JPH0216178A - ホットメルト接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ホットメルト接着剤に関し、更に具体的には
エチレン／酢酸ビニルおよび粘着付与樹脂の組成物に関
する。本発明は、詳細には室温で十分に長期間に亙って
粘着性を保持する薄層として適用し、通常の手圧を加え
ることによって耐クリープ接着を行うことができる接着
剤の必要性に関する。

［従来の技術および発明が解決しようとする課題１１９
７１年５１２６日に公告された英国特許第１．２３３．
７９７号明細書（チーサム（ＣｈｅｅＬｈａｏ＋）等）
には、「紙シート累月を接着するための既知のホットメ
ルト接着剤は、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマー
、樹脂およびワックスの混合物から成る１００％固形物
系であり、これらの接着剤は溶融状態で適用され、冷却
すると可逆的な固形物、通常は非粘着性の状態に戻る・
・・しかしながら、ある程度の低温結栓性を有し低温接
着を行うことができる幾つかのホットメルト接着剤があ
り、これらの接着剤は通常はワックスを含まないかまた
はワックス含量が低い。しかしながら、これらの接着剤
を用いて形成した紙支持体の間の接着は受容し得ないほ
どのクリープを示したりまたは約５０℃の温度で完全に
分離する。このような接着剤によって作成したパックは
熱帯の保存条件下では弱くなる」　（１頁、１５〜３８
行目）ということが記載されている。チーサムの明細書
には、・「高い低温粘着性と５０℃での耐常温流れ性」
は両方とも高度に水素化されたロジンと水素化されたロ
ジンのメチルエステルをエチレン／酢酸ビニルと混合す
ることによって得ることができることが記載されている
。実施例１には、このような混合物を紙パック杉板に１
２０から１４０℃で薄層状に塗布し、成形し、約７　ｐ
ｓｉの圧でシールしてパケットとしたが、接着剤を塗布
する時間とシールしてパケットとする時間との間に１６
．８秒間のずれがあった。この接む物は５０℃ではクリ
ープを生じたりまたは弾けたりする傾向を持たないと記
載されていたが、力は開示されておらず且つ明らかに極
めて小さなものであった。

１９８０年までに、ダンカン（Ｄｕｎｅａｎ）らのｒＥ
ＶＡおよびホットメルトＰＳＡ用のＥＶＡコポリマー」
Ａｄｈｏｓｌｖｅｓ　Ａｇｅ　、　３月号、１９８０年
、３７〜４１頁に報告されているように、「エチレン／
酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーはホットメルトパッケ
ージのシール用接着剤の基剤ポリマーとして完全に確立
されている。ＥＶＡ類を配合して広い範囲の温度に亙っ
て広範囲な特性を付与することができる・・ＥＶＡ中の
酢酸ビニルが１８から３３％であるという多面性は、ポ
リマーの二重の性状によっている。これらのＥＶＡコポ
リマーは結晶性および非結晶性領域のバランスを含んで
おり、これにより多種多様な改質剤を受容することがで
きる・・・「結晶化度はエチレン含量に比例し、強度お
よび耐熱性に寄与する。結晶性領域はパラフィンおよび
微結晶性ワックスと混和性である。ワックスは、粘度を
低下させ、開放時間を調整し、費用を低減するのに用い
られる。

「非晶質領域は酢酸ビニルの存在によって生じ、柔軟性
および接着性に寄与する・・・約４５重量％では、ポリ
マーは完全に非晶質になり・・・感圧粘着性は混和性を
改良し且つポリマーの結晶化度を減少させることによっ
て得られる。」ある種のＥＶＡを基剤とした接着剤は（
ダンカン（Ｄｕｎｃａｎ）の文献に記載されているよう
に）永久感圧性を示すが、既知のＥＶＡを基剤とする接
着剤は、未加熱支持体上に厚さが約５０μｍの薄層とし
て塗布し、（１）室温で少なくとも５秒間粘着性を保持
し、且つ（２）熱または手圧以上の力を加えることなく
耐クリープ性接着を形成することはできないと考えられ
ている。

「粘着性」とは、２．２ｋｇローラーの１回通過の力で
通常のタイプ用紙と接触させるとき、直ちに力を加えて
紙を取り出そうとすることによって紙が裂けることを意
味する。すなわち、５０ＩＪ＋１の接着剤の層が、紙を
引き裂くのに十分な粘着性を保持する。

従来のホットメルト接着剤については、前記の特性（１
）と（２）との組合わせを得るのに最も近くなると考え
られるものは、米国特許第４，８１３．６３２号明細書
（アリアニ（Ａｌｌａｎｌ）ら）に記載されているもの
であり、すなわち粘着付与剤として働き且つまた湿潤を
補助する樹脂を含むＥＶＡを基剤とするホットメルト接
着剤である。アリアニ（Ａｌｌａｎｌ　）の接着剤はワ
ックスを含むこともできるが、ワックスを含まないのが
好ましい。ＥＶＡは、ワックス不含ホットメルト系にお
いて酢酸ビニル（ＶＡ）含量は１１から４０重皿％であ
り且つメルトインデックスは７００から１０．０００で
ある。アニアリ（Ａｎｉａｌｌ）の特許明細書では、そ
の試験接着を高温、例えば１００から１５０℃（１２欄
、９〜ｌ１行目）および９０℃（１４欄、４８行目）で
作成しているが、その接着剤の薄層が室温で粘着性であ
るかどうかについては言及されていない。しかしながら
、アニアリの特許明細書には、その接着剤が「解放時間
」を有することが記載されており、「１８０℃における
解放時間」（１０欄、４０行目）についても時折言及し
ているが、それ以上の説明は見られない。

アニアリ（Ａｎｌａｌ　ｉ）によって報告されたＥＶＡ
を基剤としたホットメルト接着剤と同様な接着剤（一方
はＶＡ含量が２７．５％でメルトインデックスが２，５
００のもので、もう一方はＶＡ含量が１４％でメルトイ
ンデックスが２．５００のものである）の本発明者らの
試験では、３．２ｍ＋ｓビーズを１３０℃で押出を行う
とビーズは室温環境で接着を形成するのに十分な熱を最
大２分間まで保持することが示されている。他方、後者
のアニアリの組成物を未加熱支持体上に約５０ｐの薄層
として塗布したところ、この薄層はほとんど瞬間的に非
粘着性になった。

前者のアニアリの組成物を同様に塗布したところ、約５
秒間はどうにか粘着性を保持したが耐クリープ性接着を
形成するのに十分には湿潤されなかった（下記に比較例
Ｃ−１として詳細に報告した）。

ホットメルト接着剤は、米国特許第４．６２１，７４８
号明細書（ドジキ（Ｄｚｌｋｌ）　）に例示されている
ような鉄砲様装置から分配されることがあり、この装置
は歯を備えて成形される接着剤のロッドを収容するよう
になっており、この歯によって接着剤が鉄砲様装置の加
熱ウェルに機械的に運ばれる用になっている。通常の室
温では、接着剤のロッドは駆動力に耐える十分な強度を
持つものでなければならない。同様なディスペンサーは
米国特許第４．４５７．４５７号明細書（ドジキ（Ｄｚ
ｌｋｌ）　）に例示されているが、この例では滑らかな
接着剤のロッドを用いており、これは空気圧によって加
熱ウェルに送られるようになっている、したがって、そ
の接着剤ロッドは歯の着いたロッドはどの強度を有する
必要はないが、十分な剛性を有し空気圧力の下で座屈し
ないものであるべきである。

ホットメルト接着剤は、非粘着性ステッキとして市販さ
れていることがあり、これを支持体に擦り付けると、摩
擦によって発生した熱のために粘着性になった接着剤の
薄層が付性する。これらの薄層は、室温で通常の手圧の
下で接着を行うのに十分な時間粘着性を保持することが
できる。米国特許第４，０６６．６００号明細書（プレ
ッチャー（Ｐｌｏｔｃｈｅｒ）および第３．５３９．４
８１号明細書（パーカー　（Ｐａｒｋｅｒ））はステッ
キ状接着剤に関するものであるが、ＥＶＡを基剤とした
接着剤の使用を示唆してはいない。

剪断保存弾性率Ｇ′ 厚さが５０μｍの接着剤の薄層は、その剪断保存弾性率
Ｇ′がｌ　Ｘ　１０６ダイン／ｃｍ２未満であるときに
は十分な粘着性を有し室温で通常の手圧で接着を形成す
ることができ、Ｇ′が７　ｘ　１０５ダイン／ｃｄ未満
であれば更に容易に接着を形成することができる。接む
剤層のＧ′が５　ｘ　１０６ダイン／ｃｍ２より高い値
に増加した後に、接着剤層が粘着性を有するときに形成
された接着は耐クリープ性となることがある。良好な耐
クリープ性を確保するには、極限Ｇ′は少なくとも１０
７ダイン／ｃｍ２とする。

剪断保存弾性率Ｇ′を検討するには、サタス（Ｓａｇａ
ｓ）著「感圧接着剤技術ハンドブック」、パン・ノスト
ランド・ラインホールド・カンパニー（ＶａｎＮｏｓｔ
ｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏ、）　、：、　−・
ヨーク、８２〜８３頁を参照されたい。

［課題を解決するための手段および作用］本発明は、未
加熱表面上に手掴みディスペンサーから何首させて５０
四の層を形成し、（１）室温で少なくとも５秒間粘着性
を保持し且つ（２）次いで、熱または手圧以上の力を加
えずに耐クリープ性接着を形成することができるホット
メルト接着剤を提供する。簡単に説明すれば、本発明の
ホットメルト接着剤は、 （ａ）　１４から３５重量％の酢酸ビニルを有し且つメ
ルトインデックスが少なくとも１５０であるエチレン／
酢酸ビニルコポリマーと、 （ｂ）コポリマー１００重量部当たり５０から２００重
量部の活管付与樹脂であって、環球軟化点が７０″から
１１５℃までの範囲内であり、組合わせた芳香族および
オレフィン含量が０．５から５０モル％の範囲内であり
、接着剤の剪断貯蔵弾性率Ｇ′が５０μμｍの層として
未加熱支持体上に骨管した後５秒間より長時間１′０６
ダイン／ｃｍ２未満であり且つ接着剤の極限剪断貯蔵弾
性率Ｇ′が少なくとも５　ｘ　１０Ｂダイン／　ｃＪと
なるように選択される樹脂とから成り、 メルトインデックスが５００未満であるかまたはコポリ
マーｔｏｏ　ｌｌＩｎ部当たり粘着付与樹脂１００重量
部未満であるとき、環球軟化点と組合わせ芳香族および
オレフィン含量が両方とも前記の範囲の中央点付近であ
ることを特徴とする、ホットメルト接着剤である。

新規なホットメルト接着剤を融解して未加熱表面上に塗
布して５０Ｌｌ１１の層を形成させると、この接着剤は
良好な開放時間を有する。すなわち、この層は少なくと
も５秒間、好ましくは少なくとも３０秒間粘着性を保持
し、熱または手圧以上の力を加えずに手圧の下で接着を
行うことができる。数秒間以内に接着剤は結晶化して、
接着は耐クリープ性を現わす。室温で良好な開放時間を
有する既知のＥＶＡを基剤とする接着剤の薄層は耐クリ
ープ性接着を供しないという事実の観点からは、この接
着が耐クリープ性になるということは予想外のことであ
る。

新規なホットメルト接着剤の好ましい組成物の薄層は約
９０秒間積極的に粘着性を保持するので、極めて使用し
易い。更に、新規なホットメルト接着剤は、耐クリープ
性を現わす従来のホットメルト接着剤で用いることがで
きるよりもかなり低い温度で薄層状に塗布することがで
きる。

ノズル温度が９５〜１２０℃の範囲の手掴みディスペン
サーは、本発明のホットメルト接着剤を薄層状に塗布す
ることができる。反対に、耐クリープ性接着を形成する
従来のホットメルト接着剤を分配するには、１７５°か
ら２０５℃のノズル温度を用いる。この分配温度の低下
によって、エネルギーが保存されるだけでなく、溶融し
た接着剤に偶然触れる事故で火傷を負う心配も極めて少
なくなる。

更に、新規なホットメルト接着剤は、高温には耐えるこ
とができないスタイロフォームのような表面に適用する
こともできる。

新規なホットメルト接着剤は非粘着性ステッキとして市
販することができ、これは未加熱支持体上に擦り着ける
ことによって紙を裂く接むを形成することができる接着
剤の薄層を付着する。更に、本発明のステッキ状接む剤
は、活管性薄層として付着させた後に、接着するものを
有用な長時間を要して再配置することができるように配
合することができる。接着するものが付着した層上に正
しく再配置された紙片であるときには、スキージ−で髪
の上を擦り、付着した層に十分な熱を発生させて接着剤
が紙の隙間に流入して紙よりも強力な接着を形成させる
ことができる。

新規な接着剤は、支持体上に非粘着性コーティングを供
するように適用することもできる。接着剤コーティング
は、接着される材料と接触する前または後に擦ることに
よって活性化することができる。−旦活性化したならば
、本発明の接着剤は紙片のような支持体を再配置するこ
とができる期間十分な粘着性を保持する。

新規な接着剤組成物は、不活性雰囲気ブランケットを用
いて、成分の軟化点より幾分高い温度で成分を混合する
ことによって調製することができる。

前記のような室温で長時間の積極的な粘着性と耐クリー
プ性結合との驚くべき組合わせを提供するには、粘着付
与樹脂とＥＶＡコポリマー中のエチレンおよび酢酸ビニ
ル残基のそれぞれとの間には幾分かの混和性がなければ
ならないと考えられる。粘着付与樹脂とエチレン／酢酸
ビニル（ＥＶ＾）コポリマーのエチレン残基との間の好
ましい混和性は、粘着付与樹脂の組合わせた芳香族およ
びオレフィン含量が炭素−１３ＮＭＲ分析によって測定
すると少なくとも２モル％となるときに実現すべきであ
る。しかしながら、その芳香族／オレフィン含量が実質
的に３０モル％を超過するときには、粘着付与樹脂はＥ
ＶＡコポリマーの酢酸ビニル残基と十分には混和しない
ことがある。混和性が高くなれば審美的な点からの接着
剤の透明性も高くなり、したがって透明性が重要である
ときには粘着付与樹脂の飽和脂肪族含量の５０モル％だ
けを脂環式とすべきである。

粘着付与樹脂は剪断保存弾性率Ｇ′を抑制し且つＥＶＡ
ポリマー鎖を引き離し、したがってＥＶＡコポリマーの
エチレンセグメントの結晶化速度を抑制する働きをする
ことが、理論的に説明されている。また、粘着付与樹脂
の水素化の量が増加すると、樹脂とＥＶＡコポリマーと
の混和性が増加することも理論的に説明されている。

粘着付与樹脂の環球軟化点（ＡＳＴＨＥ−２８）は、８
０℃未満であるのが好ましい。環球軟化点が８０℃より
実質的に低ければ、芳香族／オレフィン含量が２から３
０モル％の前記の好ましい範囲の中央点付近でなければ
耐クリープ接着を形成しないことがある。好ましい粘着
付与樹脂には、・ポリテルペン樹脂、水素化ウッドロジ
ンおよびそれらの誘導体、例えば環球軟化点が約３５°
から１１５℃であり且つ「クリアロン（Ｃｌｅａｒｏｎ
）　Ｊ　　（安原油脂工業株式会社製）および「レジン
（Ｒｅｓｌｎ）Ｄ−２０８３Ｊ　　（ヘルキュールス・
インコーボレーテド（Ｉｌｅｒｃｕｌｅｓ。

Ｉｎｃ、）製）と呼ばれる無色の水素化ポリテルペン樹
脂系がある。好ましい水素化ウッドロジンには、「レガ
ライト（Ｒａｇａｌｌｔｅ）Ｍ−３５５Ｊ、［フォーラ
ル（Ｐｏｒａｌ）３５　Ｊおよび「フォーラル（Ｆｏｒ
ａｌ）　１０５Ｊ（ヘルキュールスΦインコーボレーテ
ド（Ｉｌｅｒｃｕｌｅｓ、　Ｉｎｃ、）製）がある。粘
着付与樹脂の環球軟化点は１０５℃を超過しないのが理
想的であり、その軟化点が実質的に１０５℃より高くな
ると、積極的粘着生を得ることが困難になることがある
からである。ＥＶＡコポリマー１００部当たり粘着付与
樹脂１２０から１７０部であるのが好ましい。１７０部
より高ければ、新規なホットメルト接着剤で作成される
接着は耐衝撃性を余り付与しないことがあり、また１２
０部より低ければ、接着剤の付着した層が余り粘着性で
なくなる。この好ましい範囲のいずれの側でも、開放時
間または粘着結合範囲は短くなることがある。

適用温度を好ましく低下させ且つ開放時間を長くするた
めには、ＥＶＡコポリマーのメルトインデックス（Ｍｌ
）が５００を超過するのが好ましい。

それよりも高いメルトインデックスでも何んら不利益は
ないが、メルトインデックスが約２５００より高いＥＶ
Ａコポリマーを製造することは更に困難となり且つ費用
がかかる。

開放時間を最長にするには、ＥＶＡコポリマーの酢酸ビ
ニル（ＶＡ）含量を２０から３０重量％とする。更に、
酢酸ビニル含量が実質的に２３％未満であるときには、
新規な接着剤は薄層状に塗布したときに粘着性が余り高
くない。酢酸ビニル含量が実質的に３０％より高いとき
には、薄層は積極的な粘着性はないが粘着性は有するこ
とがある。

粘着結合範囲 ホットメルト接着剤の層を、約１１０℃で通常のタイプ
用紙上に通常の室温で厚さが約５０四で幅が１．９　ａ
ｍで付着させる。もう−枚の紙を付着層の上に置いて、
シート上を２．２ｋｇローラーを約７．５　ｃ＋ｎ／秒
の速度で一回通過させる。接着したシートを、直ちに「
カイル・テスター（Ｋｅｌｌ　Ｔｅ５ｔｅｒ）　Ｊ中で
！３０ｃｍ／分の分離速度で１８０＠剥離を行う。約１
２Ｎで紙の剥離または引き裂きが生じる。層を付着させ
且つローラーを通過させ、引き裂きを生じる最大時間が
、開放時間または粘着結合時間である。

耐クリープ性 接着剤層をホットメルト接着剤ディスペンサーからポリ
エステル基フィルター上に５０ＬＩＩ１層として付着さ
せ、重量が１ｋｇであることを除き、耐クリープ性をＡ
ＳＴＭ試験法Ｄ３６５４によって測定する。故障が起き
なければｔｏ、ｏｏｏ分以後に試験を時折中断する。耐
クリープ性接着はｔ、ｏｏｏ分では不合格にならない。

良好な耐クリープ性を有する接着は、１０．０００分で
も不合格にならない。

ＥＶＡコポリマー 本発明のホットメルト接着剤および比較用ホットメルト
接着剤を製造するのに用いたＥＶＡコポリマーには、次
のものが挙げられる 番号　　製　品　名　　　製　　造　　元　　名目ＲＶ
Ａ％　胡的メルトインデックス Ａ　　　　　Ｅｌ’−４９５７−Ｉｗ　　　　　　４−
＝１４＝１．ボン（Ｅ、１．　　　　　　　２８　　　
　　　８００ｄｕＰｏｎｔ） Ｂ　　　　ＩＥＰ−４９６９−２Ｖ　　　　　　　４−
ｒイ・デｘポア（ｌＥ、１．　　　　　　　２８　　　
　　　８００ｄｕＰｏｎｔ） Ｃエスフレン（Ｅｓｃｏｒｅｎ）　　　　エクソン・ケ
ミカル・カンパニ　　　　　　　　２８　　　　　　５
００７７１０　　　　　　−（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅｗ、
　Ｃｏ、）Ｄ　　　　ＥＸ−１７０エクソン壷ケ；カル
ーカンパニ　　　　　　　２７．５　　　２５０ロー（
Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅｓ、Ｃｏ、） Ｅ　　　　ウ糾ラセン（Ｕｌｔｒａ−ニー暑ニス・アイ
・ケミカルロカンパニー　　　２８　　　　　　９５０
Ｌｈｅｎｅ）　　６４７−３５　　　　（Ｕ、Ｓ、１．
Ｃｈｅｗ、　　Ｃｏ、）ＣＩスコレン（Ｅｓｃｏｒｅｎ
）　　　　エクソン・ケミカル・カンパニ　　　　　　
　　１４　　　　　２５０００２５１４　　　　　　　
　　　−（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅｓ、　　Ｃｏ、）Ｇ　　
　　　ＡＣ４００アライド・ケミカル・コーポレーシ１
ン　　　　１５　　　　　　試験せず（Ａｌｌｌｅｄ　
　Ｃｈｅｍ、Ｃｏｒｐ、）これらのＥＶＡコポリマーの
それぞれは、少量の安定剤、酸化防止痢、およびメルト
インデックス改良剤、例えばイソブチレンおよびプロピ
レンのような物質を含む。ＥＶＡ　ｒＧＪのプルツクフ
ィール粘度は１４０℃で８１０ｃｐであった。

粘着付与樹脂 本発明のホットメルト接着剤および比較用ホットメルト
接着剤を製造するのに用いられた粘着付与樹脂には、下
記のものが挙げられる。

番号　　製品名　　　　　　　　　　　　　製造元　　
　　　　　　　　　芳香族／オレ　　軟１１Ａ　　　　
値考フィン含量　　　（℃） Ａ　　クリアロン　（Ｃｌｅａｒ− ｏｎ）Ｐ−３５） Ｂ　　クリアロン　Ｐ−１０５ ０クリアロン　Ｐ−１１５ Ｄ　クリア０：／　Ｐ−１２５ Ｅ　　グリスタレ１クス（Ｋｒｌ− ｓｔａｌａｘ）　　３０３５ Ｆ　　ヘルコタフク（Ｉｌｅｒｃｏ− ｔａｃ）　　ＬＡ−９５ ｆｉ　　　　　　　　　　　２．８　　　　　　３５　
　　　水素化ポリテルペンａｆｆ ＷＩ　　　　黒ｄ ａ　　　　　：ａｔｆ へルキ１−ルスーイン　　　　６８．１コーポレーテド
　（Ｉｌｃｒ− ｃｕｌｃｓ　　Ｉｎｃ、） ヘルキ１−ルス・イン　　　４２．９ コーポレーテＦ １０５　　　　水素化ポリテルペン １１５　　　　水素化ポリテルペン １２５　　　　水素化ポリテルペン ３５　　　メチルスチレン ９３　　　芳香族炭化水素 番号 ４諾 肪玩 芳香族ン′オレ　軟化点　　置考 フィン含量（モル％）　（℃） ２５．０　　　　　８３　　　　芳香族改貫テルペンＧ
　　レジン　１１＋２０１１３　　　　　　へルキエー
ルス・インｔａｃ）　　ＬＡ−９５：Ｉ−ボレーテト１
１　　　フ１−ラル　（Ｐｏｒａｌ）　　　　へル牛１
−ルス・イン３５　　　　　　　　　　　　　　　フー
ボレーテＦ１　　レガレズ（Ｒｅｇａｌｒｃｚ）　　　
へル＋１−ルス・イン１０７８　　　　　　　　　　　
　　コーポレーテドｊ　　レガライト　（Ｒｅｇａｌ　
１ｔｃ）へルキュールス・インＭ−３５５コーポレーテ
ド Ｋ　　レガライト　（Ｒｅｇａｌ　Ｉｔｏ＞へル牛エー
ルス・イン７０７０　　　　　　　　　　　　コーポレ
ーテドＬ　　ビックコバール　（Ｐｉｅ−へルキュール
ス喝インｅｏｖａｒ）　　Ｌ−６０コーポレーテドＮ　
　スーパー・スタタフク（Ｓｕｐｅｒ　　　ライヒネー
ルド５ＬａＬａｃ）　８０　　　　　（Ｒａｉｃｂｈｏ
ｌｄ）Ｎ　　エスコレズ　（Ｅｓｃｏｒｅｚ）　　エク
ソン・ケ：カル・カン　試験せず　　　　９２　　　芳
香族炭化水素２２０３　　　　　　　　　　　　　パニ
ー０　　ヘルコツン　　　　　　　　　　　へル手ュー
ル訃イン（Ｉｌｅｒｃｏｌｙｎ）３５　　　　　コーボ
レーテＦ３５　　　水素化ウッドロジン ７８　　　水素化炭化水素 ３５　　　水素化ロジンエステル ７０　　　芳香族炭化水素 ７．４ ６．１ １Ｏ０７ 試験せ１゛　　　　液体　　　　水素化ロジンエステル
試験亡ず　　　　　８０　　　芳香族炭化水素Ｂｔｆ５
Ｂ−６０ｎＭｕ素 それぞれの粘着付与樹脂の飽和脂肪族含量は、１００％
と上記の芳香族／オレフィン含量との差である。

下記の実施例において、総ての部は重量部である。

［実施例］ 実施例Ｉ ＥＶＡコポリマーＡ　１００部と粘着付与樹脂Ａとの溶
融体を、窒素ブランケット下で手混ぜ撹拌しながら約１
４９℃に加熱した。この温度に約５分間保持した後、溶
融体を鋳型に空けて、放冷したところ、前記に引用した
ドジキ（Ｄｚｌｋｌ）の米国特許第４．８２１．７４８
号明細書に例示されているような歯の着いた接着剤のロ
ッドを生成した。試験結果を表−１に示す。

実施例２〜５ 別種の歯の着いた接着剤ロッドを、表−１に示されるよ
うな別のＥＶＡコポリマーを用いることを除いて実施例
１と同様にして製造した。表−１に、これらの接着剤の
それぞれについての試験結果も示す。

比較例Ｃ−１およびＣ−２ 表−１には、本発明の目的を達成するのに最も近くなる
ものと考えられる前記に引用したアニアリ（Ａｎｉａｌ
ｌ）の特許明細書の２種類の配合物とできるだけ類似し
て復原するようにした２種類のＩＥＶＡ接着剤（比較例
Ｃ−１およびＣ−２）の試験結果も示している。アニア
リが用いたＥＶＡ樹脂が市販されていなかったので、正
確に復原することはできなかった。比較例Ｃ−１は、Ｅ
ＶＡ：樹脂の比率が６０：４０のアニアリの実施例１３
を復原しようとした成果である。比較例Ｃ−２は、「ス
ーパースタタック（Ｓｕｐｅｒ　５ｔａｔａｃ）８０Ｊ
を粘着付与樹脂を用いる表−７の配合物を復原しようと
した成果である。

比較例Ｃ−３およびＣ−４ 表−１には、Ｉ、／Ａ接着剤（先行技術ではない）であ
って、これを塗布して５０ＬｌｌＩの層を生成させ、こ
の層は室温で少なくとも５秒間積極的な粘着性を保持す
るが耐クリープ性接着を形成しない接着剤の試験結果も
記載しており、これを比較例Ｃ−３と呼ぶ。比較例Ｃ−
４は、前記に引用したチーサム（ＣｈｅａＬｈａａ＋）
の特許明細書の実施例１と同じである。

表−１ 実穐飼　　　ＥＶＡ　　：＋４リマー　　　　　粘鮒与
耐１番号　　璽 ＩＡ　　　　　　　　　　　　Ａ１５０２ＲＡ１５０ ２ＲＡ１５０ ４Ｄ　　　　　　　　　　　Ａ１５０ ５Ｅ　　　　　　　　　　　　Ａ１５０Ｃ−ＩＤＮ８７ Ｃ−２ＦＭ４３ Ｃ−３Ａ　　　　　　　　　　　　Ｌ　　　　１５０Ｃ
−４Ｇ　　　　　　　　Ｏ／１１５０／２００１　接着
剤の不良であり、 示している。

実施例６〜８ 環球軟化点のみが実施例 粘着性末Ｗｌｉ圏　耐クリープ性 （秒）　　　　　　（分） ７５−９０　　　　＞４０．０００ １０１０　　　　＞４０．０００ ２５−３０　　＞４０．０００ ２１０−２２５　　　４．１００ １３５　−　１５０　　＞１０．０００〜５　　− 〜θ　　　　　　　Ｍ 〜２　　　１００＊ 湿潤性が乏しいことを １のものと異なる粘着 付与樹脂を用いることを除いて、実施例１と同様にして
一連のホットメルト接着剤を調製した。試験結果を表−
２に示す。

表−２ ＥＶＡ　　ツボｌｌマー　　　　　粘着ｉｔ与ＩＩ　　
　　ＩＩｔＬ！（℃）Ａ　　　　　　　　　　　　　　
Ａ　　　　　　　　　３５Ａ　　　　　　　　　　　　
　　Ｂ　　　　　　　　１０５Ａ　　　　　　　　　　
　　　　Ｃ１１５Ａ　　　　　　　　　　　　　　Ｄ　
　　　　　　　１２５実施例９〜１５ 表−３に示すように各種の粘着付与樹脂をＥＶＡコポリ
マーＡと共に用いることを除いて実施例１と同様にして
一連のホットメルト接む剤を製造した。表−３の粘着性
結合範囲の値は、芳香族／オレフィン含量が２〜３０モ
ル％である粘む付与樹脂を用いる利点を示しているが、
比較は粘着付与樹脂における他の差異のために厳密では
ない。

粘着性結合範囲　（秒） 表−３ 実施例　　　ＥＶＡコポリマー　　　　　　粘着付与樹
脂　　　　　　　　粘ｖａ合範囲番号　　芳香族ン′オ
レフィン装置　　　　　（秒う（モル％） Ａ　　　　　　　　１０ Ａ　　　　　　　　Ａ　　　　　　２．８Ａ　　　　　
　　　１１　　　　　８．１Ａ　　　　　　　ノ　　　
　　７．４ ＡＫ１０．７ 八　　　　　　　Ｇ　　　　　２５．０Ａ　　　　　　
　Ｐ　　　　　４２．９＾　　　　　　　Ｅ　　　　　
６８．１実施例１６〜２５ 粘着付与樹脂の量を表−４に示すように変化させたこと
を除き、実施例１と同様にして、一連のホットメルト接
着剤であって、総てＥＶＡコポリマーＡと粘着付与樹脂
Ａとを用いるものを調製した。

表−３ 実施例　　　粘着付与樹脂　　粘着性結合範囲のｆｆｉ
　　　　　　　　（秒） １８　　　　　５０　　　　　　　　１Ｇ２５　　　　
３００　　　　　　　　　結合なし実施例２６〜２７ 実施例２Ｂのホットメルト接着剤を、２重量％の「バラ
フリント（１’ａｒａｆ’１ｌｎＬ）ＲＴ　Ｊ　’７−
ｔクス（微品質ワックス、ムーア・アンド・マンジャー
・マーケラティング・インコーボレーテド（Ｍｏｏｒｅ
　＆Ｈｕｎｇｅｒ　Ｍａｒｋｅｔｌｎｇ　Ｉｎｃ、）製
）を添加して改質したことを除き、Ｅ　Ｖ　Ａ　１００
部当たりの粘着付与樹脂の量のみが互いに異なる２種類
のホットメルト接着剤を調製した。この改質によって粘
着性結合範囲が減少し、高度が増加し、この接着剤の接
着性が減少した。これらの接着剤の試験結果を表−５に
示す。

実１１１１１　　　　　ＥＶＡコポリ７−　　　粘着付
与ｍ１　　　粘着性結合範囲番号　　量　　　　　（秒
） ２６８　　　　　　　ＧＩＯ０５ ２７８Ｇ２００２ 実施例２８ 鉄砲様ディスペンサー用の接むロッドを、実施例２６お
よび２７の組成物の等置部分を共押出することによって
成形し、そのコアに実施例２７の接着剤を有し且つその
表面に実施例２６の接着剤を有する歯の着いたロッドを
生成させた。ロッドの歯は、前記に引用した米国特許節
４．６２１．７４８号明細書に記載の手掴みディスペン
サー装置で用いることができた。

ロッドの一部をディスペンサーの加熱室に機械的に送る
と、接着剤の二つの部分が混合するようになり、この混
合物を厚さが約５０μｍであり粘着性結合範囲が約２０
〜３０秒間の薄層として分配した。

実施例２６および２７のホットメルト接む剤の等量混合
物の５０ｕＩＩ１層は、４０，０００分より大きな耐ク
リープ性を示した。

実施例２Ｂおよび２７のそれぞれのホットメルト接着剤
は速やかに結晶化するので、実施例２８の共押出したロ
ッドは実施例２Ｂおよび２７の混合物が可能であったよ
りも早い生産速度で製造することができる。更に、ノ（
押出したロッドは実施例２Ｂおよび２７の混合物のロッ
ドと比較して鋳型から一層良好に離型し、且つ一層良好
な強度と剛性を有していた。これらの利点は、共押出し
たロッドを分配する際に得られる混合物の結晶化速度比
較的遅く且つそれに続く粘着性結合範囲が長いという利
点も兼ね備えて実現できることは驚くべきことである。

実施例２９ 実施例１のホットメルト接着剤を成形してステッキ状に
し、これを通常のタイプ用紙のシート上に擦り付けると
粘着性結合範囲が約２０秒の接着剤の薄層を付むした。

次いで、約２０から１２０秒間は、この付むした層は十
分な粘着性を保持し、別の紙シートを再配置可能に接着
することができた。その後、スキージ−を用いて手でカ
バー紙を擦って付むした層を加熱したところ、接着剤が
紙の隙間に流入して、その後は２枚のシートは引き裂か
ずに手で剥がすことはできなかった。

実施例３０ 実施例１のホットメルト接着剤を、約９０℃の温度で単
層の段ボール紙に押出して、直径が約３鰭のビーズを付
着させた。もう１枚の段ボール紙をビーズ上に載せ、手
圧を加えて十分な強度の接着を形成させたところ、接着
を形成する前にビーズを６分間室温で放置したときでも
、段ボールを引き裂かずに手で２枚の段ボールを剥がす
ことはできなかった。

実施例３１ 実施例１のホットメルト接着剤を、各種の未加熱の非多
孔性支持体上に押出して、直径が約１ｃｌＩのビーズを
付着させた。この上に、カンバスストリップを置いて、
ハンドローラーをかけてビーズを約３．５　ａｍの幅に
塗布した。室温で約２４時間放置した後、接着面積をト
リムして幅２．５０として、接着をクロスヘツド速度５
．０８ｃｍ／分で「インストロン」試験機中で１８０°
剥離を行った。ピーク多孔性支持体は、次の通りであっ
た。

ＡＢＳ　（アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン）
、 硬質ポリ塩化ビニル、 ポリスチレン、 「ブレクシグラス（ＰＩｅｘｌｇｌａｓ）　Ｊ　　（ポ
リメチルメタクリレート）および 冷間圧延スチール。

それぞれの場合に、接着剤は１．７５　ｋＮ／ｓを越え
る力ではカンバスでは接着不良を生じた。

エチレンおよび酢酸ビニルの外に、ＥＶＡコポリマーは
他の共重合性モノマー例えばイソブチレンと少量の各種
の重合改質剤とで製造することができるが、コポリマー
の特性は大「１１には変化しない。ある種の共重合性モ
ノマーは、特殊な用途の新規な接着剤の性能を増進する
ことができる。例えば、メタクリル酸モノマーを最大約
２重量％まで加えることによって、金属に耐する接着性
が増大した。

新規なホットメルト接着剤を、接着配合物に通常に用い
られてきた各種材料、例えばパラフィンおよび微品質ワ
ックス、適当な軟化点の補強樹脂、安定剤、酸化防止剤
、顔料およびタルク矢粘度のような他の充填剤の少量と
混合することができる。

接着時間および接着の極限強度の実質的な減少を回避す
るため、これらの補助材料の量は新規なホットメルト接
着剤の２５重量％より多くならないのが好ましい。

【図面の簡単な説明】

トメルト接着剤と２種類の比較用ホットメルト接着剤に
ついての剪断保存弾性率Ｇ′対時間のグラフである。 データー点１０は、実施例１のホットメルト接着剤であ
る本発明の好ましいホットメルト接着剤に対する剪断保
存弾性率Ｇ′の値を示ず。データー点１２および１４は
、それぞれ比較例Ｃ−１およびＣ−３についてのＧ′の
値を示す。下記において指摘されるように、比較例Ｃ−
１は前記に引用したアリアニ（ＡＩ！ａｎｌ）の特許明
細書の実施例１３の配合物を実質的に再生したものであ
る。比較例Ｃ−３を下記に示すが、先行技術ではない。 データー点ＩＯは、実施例１のホットメルト接む剤のＧ
′の値が５０μ薄の層として付むした後約２分間１０６
ダイン／ｃｍ２より小さく、したがって約２分間活管性
である。データー点１０は、接着剤のＧ′は５０ＬＩ１
１の層として付着した後５分以内に５　ｘ　ｔ０６ダイ
ン／ｃｍ２を超過し、したがってその時間が系かした後
は耐クリープ性になる接着を形成することを示している
。 データー点１２は、Ｃ−１の５０μｍの層のＧ′は直ち
に１０７ダイン／ｃｍ２より大きくなり、したがって室
温で通常の手圧を加えることによって接着を形成するこ
とは出来ないことを示している。データー点１４は、Ｃ
−３の５ＯＬ１１の層が５　Ｘ　１０６ダイン／　ｃｊ
程度のＧ′を発現することはないので、耐クリープ性接
若を形成することは出来ないことを示している。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）１４から３５重量％の酢酸ビニルを有し且
   つメルトインデックスが少なくとも１５０であるエチレ
   ン／酢酸ビニルコポリマーと、 （ｂ）コポリマー１００重量部当たり５０から２００重
   量部の粘着付与樹脂であって、環球軟化点が７０°から
   １１５℃までの範囲内であり、組合わせた芳香族および
   オレフィン含量が０．５から５０モル％の範囲内であり
   、接着剤の剪断貯蔵弾性率Ｇ′が５０μｍの層として未
   加熱支持体上に付着した後５秒間より長時間１０＾６ダ
   イン／ｃｍ＾２未満であり且つ接着剤の極限剪断貯蔵弾
   性率Ｇ′が少なくとも５×１０＾６ダイン／ｃｍ＾２と
   なるように選択される樹脂とから成り、 メルトインデックスが５００未満であるかまたはコポリ
   マー１００重量部当たり粘着付与樹脂１００重量部未満
   であるとき、環球軟化点と組合わせ芳香族およびオレフ
   ィン含量が両方とも前記の範囲の中央点付近であること
   を特徴とする、ホットメルト接着剤。
2. （２）粘着付与樹脂の環球軟化点が８０°から１０５℃
   である、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
3. （３）粘着付与樹脂の芳香族／オレフィン含量が２から
   ３０モル％である、請求項１に記載のホットメルト接着
   剤。
4. （４）エチレン／酢酸ビニルコポリマー１００重量部当
   たり粘着付与樹脂１２０から１７０重量部である、請求
   項１に記載のホットメルト接着剤。
5. （５）エチレン／酢酸ビニルコポリマーのメルトインデ
   ックスが５００を超過する、請求項１に記載のホットメ
   ルト接着剤。
6. （６）エチレン／酢酸ビニルコポリマーの酢酸ビニル含
   量が２３から３０重量％である、請求項１に記載のホッ
   トメルト接着剤。
7. （７）粘着付与樹脂の飽和脂肪族含量の５０モル％のみ
   が脂環式である、請求項１に記載のホットメルト接着剤
   。
8. （８）剪断貯蔵弾性率Ｇ′が５０μｍの層として未加熱
   支持体上に付着した後５秒間より長時間 ７×１０＾６ダイン／ｃｍ＾２未満である、請求項１に
   記載のホットメルト接着剤。
9. （９）手掴みディスペンサーから未加熱表面上へ付着さ
   せて、室温で少なくとも５秒間粘着性を有し且つその後
   熱または手圧以上を加えることなく耐クリープ性接着を
   形成する薄層を形成することができるホットメルト接着
   剤ロッドにおいて、 （ａ）１４から３５重量％の酢酸ビニルを有し且つメル
   トインデックスが少なくとも１５０であるエチレン／酢
   酸ビニルコポリマーと、 （ｂ）コポリマー１００重量部当たり５０から２００重
   量部の粘着付与樹脂であって、環球軟化点が７０°から
   １１５℃までの範囲内であり、組合わせた芳香族および
   オレフィン含量が０．５から５０モル％の範囲内であり
   、ホットメルト接着剤の剪断貯蔵弾性率Ｇ′が５０μｍ
   の層として未加熱支持体上に付着した後５秒間より長時
   間１０＾６ダイン／ｃｍ＾２未満であり且つ接着剤の極
   限剪断貯蔵弾性率Ｇ′が少なくとも５×１０＾６ダイン
   ／ｃｍ＾２となるように選択される樹脂とから成り、 メルトインデックスが５００未満であるかまたはコポリ
   マー１００重量部当たり粘着付与樹脂１００重量部未満
   であるとき、環球軟化点と組合わせ芳香族およびオレフ
   ィン含量が両方とも前記の範囲の中央点付近であること
   を特徴とする、ホットメルト接着剤ロッド。（１０）請
   求項１に記載の接着剤の層を支持する支持体。