JPS6028476A - ホツトメルト接着剤組成物 - Google Patents
ホツトメルト接着剤組成物Info
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- JPS6028476A JPS6028476A JP58138526A JP13852683A JPS6028476A JP S6028476 A JPS6028476 A JP S6028476A JP 58138526 A JP58138526 A JP 58138526A JP 13852683 A JP13852683 A JP 13852683A JP S6028476 A JPS6028476 A JP S6028476A
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- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
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- C09J193/04—Rosin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はホットメルト接着剤組成物に関する。
更に詳しくは、特定の安定化されたロジン系樹脂を粘着
付与樹脂として含有する耐熱性、セット性に優れた新規
なホットメルト接着剤組成物に関する。
付与樹脂として含有する耐熱性、セット性に優れた新規
なホットメルト接着剤組成物に関する。
ホットメルト接着剤とは、常温では固体であり、使用時
に加熱溶融して各種木材に塗布し、接着させ、冷却する
ことにより固化し、接着力を発現させるものである。該
ホットメルト接着剤は固型分が１００％であり、火災な
どの危険が少ないこと、接着のセットタイムが短縮でき
ること、取扱いが容易であることなどの多くの利点を有
し、しかもアプリケーターの急速な普及に伴なって、製
本、包装、木工などの各種分野において賞月されている
。またかかるホットメルト接着剤は通常ベースポリマー
としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチ
レン−アクリレート共重合体などのエチレン系共重合体
、ポリエチレン、熱可塑性ゴム、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリエステルなどの熱可塑性高分子物質を用い、
これに粘着付与樹脂及び粘度調節剤としての各種ワック
スを配合して構成される。上記ベースポリマーとしては
、柔軟性、加熱安定性、価格などの点から、とりわけＥ
ＶＡ、エチレン−アクリレートなどのエチレン系共重合
体が汎用されている。また粘着付与樹脂としてはロジン
系、テルペン系などの天然樹脂あるいは各種石油樹脂が
用いられている。特に一般ロジン系樹脂は接着力、耐寒
性に優れるため従来より賞月されているが、加熱安定性
、セットタイムの点では満足しうるものではない。該欠
点のうち、加熱安定性については、ロジン系樹脂を不均
化又は水素添加反応せしめて安定化を行なったり、高価
な酸化防止剤を添加する等の方法が採られている。しか
しながら、前者の方法を採用した場合には、加熱安定性
は改良されるものの、セット性は一般ロジン系樹脂と同
様未だ満足しうるちのではなく、中でも水素添加物は更
に経済性の点で不利となり実用性に劣る。また後者の方
法をとれば、着色、臭気の点で新たな欠点が生じ好まし
くない。
に加熱溶融して各種木材に塗布し、接着させ、冷却する
ことにより固化し、接着力を発現させるものである。該
ホットメルト接着剤は固型分が１００％であり、火災な
どの危険が少ないこと、接着のセットタイムが短縮でき
ること、取扱いが容易であることなどの多くの利点を有
し、しかもアプリケーターの急速な普及に伴なって、製
本、包装、木工などの各種分野において賞月されている
。またかかるホットメルト接着剤は通常ベースポリマー
としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチ
レン−アクリレート共重合体などのエチレン系共重合体
、ポリエチレン、熱可塑性ゴム、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリエステルなどの熱可塑性高分子物質を用い、
これに粘着付与樹脂及び粘度調節剤としての各種ワック
スを配合して構成される。上記ベースポリマーとしては
、柔軟性、加熱安定性、価格などの点から、とりわけＥ
ＶＡ、エチレン−アクリレートなどのエチレン系共重合
体が汎用されている。また粘着付与樹脂としてはロジン
系、テルペン系などの天然樹脂あるいは各種石油樹脂が
用いられている。特に一般ロジン系樹脂は接着力、耐寒
性に優れるため従来より賞月されているが、加熱安定性
、セットタイムの点では満足しうるものではない。該欠
点のうち、加熱安定性については、ロジン系樹脂を不均
化又は水素添加反応せしめて安定化を行なったり、高価
な酸化防止剤を添加する等の方法が採られている。しか
しながら、前者の方法を採用した場合には、加熱安定性
は改良されるものの、セット性は一般ロジン系樹脂と同
様未だ満足しうるちのではなく、中でも水素添加物は更
に経済性の点で不利となり実用性に劣る。また後者の方
法をとれば、着色、臭気の点で新たな欠点が生じ好まし
くない。
一方、テルペン・フェノール樹脂を主としたテルペン系
樹脂の場合には、加熱安定性、セットタイムの点ではか
なり優れているものの、耐熱性、耐寒性、臭気の点で満
足しうるものではない。
樹脂の場合には、加熱安定性、セットタイムの点ではか
なり優れているものの、耐熱性、耐寒性、臭気の点で満
足しうるものではない。
更に安価な石油留分を原料とし、これを重合して得られ
る各種の石油樹脂類は、ロジン系、テルペン系樹脂に替
る粘”着付与樹脂として提案され、使用されているが、
比較的セット性に優れるものの相溶性、加熱安定性、接
着性、耐寒性などの緒特性において未だ上記天然樹脂に
匹敵するものではない。
る各種の石油樹脂類は、ロジン系、テルペン系樹脂に替
る粘”着付与樹脂として提案され、使用されているが、
比較的セット性に優れるものの相溶性、加熱安定性、接
着性、耐寒性などの緒特性において未だ上記天然樹脂に
匹敵するものではない。
叙上の如〈従来公知のいずれの粘着付与樹脂を用いても
、加熱安定性、相溶性、接着性、セットタイム、耐寒性
のいずれか少なくとも一つの特性に劣り、未だ満足すべ
きホントメルト接着剤は得られていない現状にある。
、加熱安定性、相溶性、接着性、セットタイム、耐寒性
のいずれか少なくとも一つの特性に劣り、未だ満足すべ
きホントメルト接着剤は得られていない現状にある。
本発明者らは、上記の諸欠点を改良した新規有用なホッ
トメルト接着剤を開発すべく、従来公知の粘着付与樹脂
の中でも比較的緒特性に優れた安定化ロジンエステルに
着目し、鋭意検討を行なった。その結果粘着付与樹脂と
して特定の安定化ロジン系樹脂を用いる時には前記諸欠
点のすべてが同時に解決され、殊に従来の安定化ロジン
エステルの最大の欠点であるセット性が解決されること
を意外にも見い出し本発明を完成するに至った。
トメルト接着剤を開発すべく、従来公知の粘着付与樹脂
の中でも比較的緒特性に優れた安定化ロジンエステルに
着目し、鋭意検討を行なった。その結果粘着付与樹脂と
して特定の安定化ロジン系樹脂を用いる時には前記諸欠
点のすべてが同時に解決され、殊に従来の安定化ロジン
エステルの最大の欠点であるセット性が解決されること
を意外にも見い出し本発明を完成するに至った。
即ち本発明はエチレン系共重合体、ワックス及び粘着付
与樹脂を主成分として含有するホットメルト接着剤組成
物において、該粘着付与樹脂が、部分フマール化及び／
又は部分マレイン化した不均化ロジンエステル（以下こ
れを単に「安定化ロジン系樹脂」と称する）であること
を特徴とするホットメルト接着剤組成物に係る。
与樹脂を主成分として含有するホットメルト接着剤組成
物において、該粘着付与樹脂が、部分フマール化及び／
又は部分マレイン化した不均化ロジンエステル（以下こ
れを単に「安定化ロジン系樹脂」と称する）であること
を特徴とするホットメルト接着剤組成物に係る。
本発明組成物は、ホットメルト接着剤組成物に詔いて必
要な基本的性能、すなわち ■ 加熱安定性に優れ、着色や皮張りしないこと、■
ベースポリマーやワックスとの相溶性が良好で相分離し
ないこと、■ 塗工時に臭気がなく、作業環境に悪影響
を及ぼさないこと、■ 各種基材に対する接着性が良好
であること、及び■ 低温においても充分な柔軟性（以
下、耐寒性という）を有していること、のすべでの条件
を具備しているとともに、加えて■ 高温における接着
性（以下、耐熱性という）に優れること、及び■ 接着
時のセットタイムの点で優れたホットメルト接着剤を提
供し得ること等の顕著に改善された優れた諸性能を具備
している。従って本発明組成物は、近年、包装、アッセ
ンブリー（組立）等の普及により前記緒特性の内、特に
耐熱性及びセットタイムがより重要視されるようになり
、かかる特性に優れたホットメルト接着剤の開発が切望
されている現状によく合致した非常に有効なものである
。
要な基本的性能、すなわち ■ 加熱安定性に優れ、着色や皮張りしないこと、■
ベースポリマーやワックスとの相溶性が良好で相分離し
ないこと、■ 塗工時に臭気がなく、作業環境に悪影響
を及ぼさないこと、■ 各種基材に対する接着性が良好
であること、及び■ 低温においても充分な柔軟性（以
下、耐寒性という）を有していること、のすべでの条件
を具備しているとともに、加えて■ 高温における接着
性（以下、耐熱性という）に優れること、及び■ 接着
時のセットタイムの点で優れたホットメルト接着剤を提
供し得ること等の顕著に改善された優れた諸性能を具備
している。従って本発明組成物は、近年、包装、アッセ
ンブリー（組立）等の普及により前記緒特性の内、特に
耐熱性及びセットタイムがより重要視されるようになり
、かかる特性に優れたホットメルト接着剤の開発が切望
されている現状によく合致した非常に有効なものである
。
殊に本発明組成物に３いて粘着付与樹脂として利用する
安定化ロジン系樹脂は、従来公知の通常のロジン系樹脂
に比し、特に加熱安定性、セット性等の点で優れており
、またこれはテルペン・フェノール樹脂と対比すれば、
特に耐熱性、耐寒性、臭気等の点で優れたものである。
安定化ロジン系樹脂は、従来公知の通常のロジン系樹脂
に比し、特に加熱安定性、セット性等の点で優れており
、またこれはテルペン・フェノール樹脂と対比すれば、
特に耐熱性、耐寒性、臭気等の点で優れたものである。
従来かかる諸性能を具備した粘着付与樹脂は開発されて
いない。
いない。
本発明組成物に粘着付与樹脂として用いる安定化ロジン
系樹脂は、部分フマール化及び／又は部分マレイン化し
た不均化ロジンエステルであることを必須とする。かか
る樹脂は、公知の方法に準じて製造することができる。
系樹脂は、部分フマール化及び／又は部分マレイン化し
た不均化ロジンエステルであることを必須とする。かか
る樹脂は、公知の方法に準じて製造することができる。
その方法の一例としては部分フマール化ロジン及び／又
は部分マレイン化ロジンとアルコールとを反応させてロ
ジンエステルとし、これを不均化する方法を挙げること
ができる。ここで用いられる部分フマール化ロジン及び
部分マレイン化ロジンとしては、特に制限なく、公知の
方法で製造することができる。例えば原料ロジンにフマ
ール酸又は無水マレイン酸を加えて加熱を行なうことに
より、ディールスアルダー型の付加物として得ることが
できる。尚原料ロジンとしてはガムロジン、ウッドロジ
ン及びトール油ロジンのいずれをも使用しうる。当該反
応においてフマール酸又は無水マレイン酸の原料ロジン
に対する仕込率は、引き続く反応により得られる安定化
ロジン系樹脂とエチレン系共重合体との相溶性、接着性
等の点より制限され、通常は対ロジン１．８〜２０モル
％、好ましくは２．６〜１８モル％とするのがよい。こ
れが１．８モル％に満たない場合、耐熱性、セットタイ
ムの点で不充分であり好ましくない。また２０モル％を
超える場合には相溶性が劣り、接着性が著しく低下する
ため好ましくない。
は部分マレイン化ロジンとアルコールとを反応させてロ
ジンエステルとし、これを不均化する方法を挙げること
ができる。ここで用いられる部分フマール化ロジン及び
部分マレイン化ロジンとしては、特に制限なく、公知の
方法で製造することができる。例えば原料ロジンにフマ
ール酸又は無水マレイン酸を加えて加熱を行なうことに
より、ディールスアルダー型の付加物として得ることが
できる。尚原料ロジンとしてはガムロジン、ウッドロジ
ン及びトール油ロジンのいずれをも使用しうる。当該反
応においてフマール酸又は無水マレイン酸の原料ロジン
に対する仕込率は、引き続く反応により得られる安定化
ロジン系樹脂とエチレン系共重合体との相溶性、接着性
等の点より制限され、通常は対ロジン１．８〜２０モル
％、好ましくは２．６〜１８モル％とするのがよい。こ
れが１．８モル％に満たない場合、耐熱性、セットタイ
ムの点で不充分であり好ましくない。また２０モル％を
超える場合には相溶性が劣り、接着性が著しく低下する
ため好ましくない。
また上記部分フマール化ロジン及び／又は部分マレイン
化ロジンとエステル化反応させる他方の原料であるアル
コールとしては、引き続く不均化反応により得られる安
定化ロジン系樹脂の分子量及び軟化点を考慮すれば、８
価以上の多価アルコールが好ましい。該多価アルコール
としては具体的には、例えばグリセリン、ジグリセリン
、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなど
が挙げられ、とくにグリセリン及びペンタエリスリトー
ルが好ましく例示される。
化ロジンとエステル化反応させる他方の原料であるアル
コールとしては、引き続く不均化反応により得られる安
定化ロジン系樹脂の分子量及び軟化点を考慮すれば、８
価以上の多価アルコールが好ましい。該多価アルコール
としては具体的には、例えばグリセリン、ジグリセリン
、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなど
が挙げられ、とくにグリセリン及びペンタエリスリトー
ルが好ましく例示される。
上記エステル化反応は、通常のエステル化反応方法と同
様にして実施できる。即ち例えば両成分を触媒の存在下
または不存在下に、溶媒の存在下または不存在下に加熱
脱水せしめることにより行なうことができる。ここで溶
媒としてはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
系溶媒を使用できる。触媒としては硫酸、酢酸、パラト
ルエンスルホン酸などの酸触媒、水酸化カルシウムなど
のアルカリ土類金属の水酸化物、酸化マグネシウム、酸
化カルシウムなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、酢酸
マグネシウム、酢酸カルシウムなどの通常のエステル化
触媒を使用できる。両成分の仕込比率は、特に制限され
ず、部分フマール化ロジン及び部分マレイン化ロジンの
種類やその酸価、得られるエステル化物の軟化点等を考
慮して適宜決定され、通常上記アルコールが全体の１０
〜１５重量％となる量とするのがよい。
様にして実施できる。即ち例えば両成分を触媒の存在下
または不存在下に、溶媒の存在下または不存在下に加熱
脱水せしめることにより行なうことができる。ここで溶
媒としてはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
系溶媒を使用できる。触媒としては硫酸、酢酸、パラト
ルエンスルホン酸などの酸触媒、水酸化カルシウムなど
のアルカリ土類金属の水酸化物、酸化マグネシウム、酸
化カルシウムなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、酢酸
マグネシウム、酢酸カルシウムなどの通常のエステル化
触媒を使用できる。両成分の仕込比率は、特に制限され
ず、部分フマール化ロジン及び部分マレイン化ロジンの
種類やその酸価、得られるエステル化物の軟化点等を考
慮して適宜決定され、通常上記アルコールが全体の１０
〜１５重量％となる量とするのがよい。
上記により得られるエステル化物の不均化反応は、公知
の各種方法に従い実施できる。具体的には、上記エステ
ル化物を通常の不均化触媒の存在下に約２２０〜８００
℃に加熱すればよい。
の各種方法に従い実施できる。具体的には、上記エステ
ル化物を通常の不均化触媒の存在下に約２２０〜８００
℃に加熱すればよい。
使用しつる不均化触媒としては、例えばパラジウム、ニ
ッケル、白金などの貴金属、ヨウ素、ヨウ化鉄などのヨ
ウ化物、二酸化硫黄、硫化鉄などの硫黄化合物などが挙
げられる。かくして本発明に用いる安定化ロジン系樹脂
を得る。本発明では該安定化ロジン系樹脂を用いること
を必須の要件とし、その利用により始めて本発明所期の
効果を奏し得る。しかるに上記エステル化物の安定化手
段としては、上記不均化以外にも水素添加が考えられる
が、かかる水素添加により得られる樹脂は、これを粘着
付与樹脂として用いても、耐熱性、セットタイムの点で
不充分であり、本発明所期の効果を奏し得ない。また上
記水素添加反応は、それ自体、経済性、反応の容易性等
の面でも、不均化反応に比し不利である。
ッケル、白金などの貴金属、ヨウ素、ヨウ化鉄などのヨ
ウ化物、二酸化硫黄、硫化鉄などの硫黄化合物などが挙
げられる。かくして本発明に用いる安定化ロジン系樹脂
を得る。本発明では該安定化ロジン系樹脂を用いること
を必須の要件とし、その利用により始めて本発明所期の
効果を奏し得る。しかるに上記エステル化物の安定化手
段としては、上記不均化以外にも水素添加が考えられる
が、かかる水素添加により得られる樹脂は、これを粘着
付与樹脂として用いても、耐熱性、セットタイムの点で
不充分であり、本発明所期の効果を奏し得ない。また上
記水素添加反応は、それ自体、経済性、反応の容易性等
の面でも、不均化反応に比し不利である。
また本発明に利用する安定化ロジン系樹脂は、上記した
方法に限定されることなく、例えば以下に示す他の方法
によっても同様に製造することができる。即ちフマール
化ロジン又はマレイン化ロジンを出発原料として、これ
をまず不均化し、次いでエステル化を行なう方法、ある
いは不均化とエステル化とを同時に行なわせる方法によ
っても同様に安定化ロジン系樹脂を収得できる。これら
各方法における反応条件等は公知の方法と特に異ならず
、具体的には前記した方法に準じることができる。
方法に限定されることなく、例えば以下に示す他の方法
によっても同様に製造することができる。即ちフマール
化ロジン又はマレイン化ロジンを出発原料として、これ
をまず不均化し、次いでエステル化を行なう方法、ある
いは不均化とエステル化とを同時に行なわせる方法によ
っても同様に安定化ロジン系樹脂を収得できる。これら
各方法における反応条件等は公知の方法と特に異ならず
、具体的には前記した方法に準じることができる。
上記の如くして得られる安定化ロジン系樹脂は、通常軟
化点が１１０〜１４０℃、好ましくは１１５〜１８５℃
であり、分子量が約１０００〜１８００、好ましくは約
１１００〜１５００ であり、また酸価約２０以下を有
しており、本発明の粘着付与樹脂として特に好適に利用
できる。上記安定化ロジン系樹脂の軟化点が１１０°Ｃ
をあまりに下回る場合や分子量が１０００をあまりに下
回る場合、耐熱性が低下し、セットタイムが遅延される
おそれがある。また軟化点が１４０°Ｃを超えあまりに
高すぎる場合や分子量が１８００を超え高すぎる場合に
は、相溶性、耐熱性、耐寒性等が低下するおそれがある
。また上記樹脂の酸価は、これが２０を超えても特に問
題はないが、高すぎると若干相溶性を低下させる傾向が
ある。
化点が１１０〜１４０℃、好ましくは１１５〜１８５℃
であり、分子量が約１０００〜１８００、好ましくは約
１１００〜１５００ であり、また酸価約２０以下を有
しており、本発明の粘着付与樹脂として特に好適に利用
できる。上記安定化ロジン系樹脂の軟化点が１１０°Ｃ
をあまりに下回る場合や分子量が１０００をあまりに下
回る場合、耐熱性が低下し、セットタイムが遅延される
おそれがある。また軟化点が１４０°Ｃを超えあまりに
高すぎる場合や分子量が１８００を超え高すぎる場合に
は、相溶性、耐熱性、耐寒性等が低下するおそれがある
。また上記樹脂の酸価は、これが２０を超えても特に問
題はないが、高すぎると若干相溶性を低下させる傾向が
ある。
本発明の感圧性接着剤組成物は、上記安定化ロジン系樹
脂を粘着付与樹脂とし、これにエチレン系共重合体及び
ワックス類を主成分として構成され、これら各成分を加
熱混合することにより調製される。ここで用いられるエ
チレン系共重合体は、エチレンとモノカルボン酸ビニル
エステル及ヒアクリル酸エステルの１種又は２種以上と
の共重合体であり、その共重合物の極性成分の含有量は
約１０〜６０重量％、好ましくは１５〜４５重量％、メ
ルトインデックス（ＭＩ ）は０．１〜１０００、好ま
しくは１〜５００である。尚、ここでメルトインデック
スはＡＳＴＭＤ−１２８８に従い、１９０℃、荷重２１
６Ｏｆで１０分間で流出したグラム数をいう。また本発
明組成物に使用されるワックス類としては、パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系
ワックス、天然ワックス、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックス、アタクチックポリプロピレンワッ
クスなどが挙げられる、これらは得られるホットメルト
接着剤の用途に応じ適宜選択できる。
脂を粘着付与樹脂とし、これにエチレン系共重合体及び
ワックス類を主成分として構成され、これら各成分を加
熱混合することにより調製される。ここで用いられるエ
チレン系共重合体は、エチレンとモノカルボン酸ビニル
エステル及ヒアクリル酸エステルの１種又は２種以上と
の共重合体であり、その共重合物の極性成分の含有量は
約１０〜６０重量％、好ましくは１５〜４５重量％、メ
ルトインデックス（ＭＩ ）は０．１〜１０００、好ま
しくは１〜５００である。尚、ここでメルトインデック
スはＡＳＴＭＤ−１２８８に従い、１９０℃、荷重２１
６Ｏｆで１０分間で流出したグラム数をいう。また本発
明組成物に使用されるワックス類としては、パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系
ワックス、天然ワックス、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックス、アタクチックポリプロピレンワッ
クスなどが挙げられる、これらは得られるホットメルト
接着剤の用途に応じ適宜選択できる。
本発明のホットメルト接着剤組成物に射ける、上記エチ
レン系共重合体、ワックス類及び安定化ロジン系樹脂の
配合割合は特に制限されず、得られるホットメルト接着
剤の使用目的、用途等に応じて広い範囲から選択できる
。例えば紙、各種プラスチックフィルム、アルミ箔、そ
の他包装関係用の接着剤として使用する場合は、比較的
エチレン系共重合体の少ない配合で、ロールコーティン
グ、グラビヤコーティング、ディップコーティングなど
の各種の塗工方法により塗布し、使用することができる
。通常これらの用途に対しては、エチレン系重合体１０
０重量部に対し、ワックス類が１０〜４００重量部、前
記の安定化ロジン系樹脂が２０〜８００重量部となるよ
う配合するのがよい。また木工用、製本用など比較的強
い接着力を必要とする場合は、エチレン系共重合体と安
定イヒロジン系樹脂を主体とする配合により、剛性、可
撓性に富み高い接着性を有したホットメルト接着剤を調
製できる。この場合の配合としては、エチレン系共重合
体１００重量部に対し、安定化ロジン系樹脂２０〜２０
０重量部、好ましくは１００〜１８０重量部及びワック
ス類１０〜１００重量部、好ましくは２０〜５０重量部
の範囲とするのがよい。
レン系共重合体、ワックス類及び安定化ロジン系樹脂の
配合割合は特に制限されず、得られるホットメルト接着
剤の使用目的、用途等に応じて広い範囲から選択できる
。例えば紙、各種プラスチックフィルム、アルミ箔、そ
の他包装関係用の接着剤として使用する場合は、比較的
エチレン系共重合体の少ない配合で、ロールコーティン
グ、グラビヤコーティング、ディップコーティングなど
の各種の塗工方法により塗布し、使用することができる
。通常これらの用途に対しては、エチレン系重合体１０
０重量部に対し、ワックス類が１０〜４００重量部、前
記の安定化ロジン系樹脂が２０〜８００重量部となるよ
う配合するのがよい。また木工用、製本用など比較的強
い接着力を必要とする場合は、エチレン系共重合体と安
定イヒロジン系樹脂を主体とする配合により、剛性、可
撓性に富み高い接着性を有したホットメルト接着剤を調
製できる。この場合の配合としては、エチレン系共重合
体１００重量部に対し、安定化ロジン系樹脂２０〜２０
０重量部、好ましくは１００〜１８０重量部及びワック
ス類１０〜１００重量部、好ましくは２０〜５０重量部
の範囲とするのがよい。
以下、参考例及び実施例を挙げて本発明の詳細な説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
参考例１
撹拌装置、冷却管、分水器及び窒素導入管を備えた四つ
ロフラスコに、ガムロジン１００重量部を仕込み窒素気
流下に１６０°Ｃまで加熱し、撹拌溶融した。
ロフラスコに、ガムロジン１００重量部を仕込み窒素気
流下に１６０°Ｃまで加熱し、撹拌溶融した。
系内にフマール酸を１重量部（対ロジン２．６モル％）
を添加し、撹拌下に２２０°Ｃまで昇温しフマール化反
応を行なった。更に系内にパラジウムカーボン（パラジ
ウムをカーボンに５％担持され、かつ水分含有率が５０
％としたもの）０．０７重量部を添加し、２８０°Ｃで
約８時間保持することにより不均化反応を完結せしめた
。
を添加し、撹拌下に２２０°Ｃまで昇温しフマール化反
応を行なった。更に系内にパラジウムカーボン（パラジ
ウムをカーボンに５％担持され、かつ水分含有率が５０
％としたもの）０．０７重量部を添加し、２８０°Ｃで
約８時間保持することにより不均化反応を完結せしめた
。
ついで、これを溶融−過をし、パラジウムカーボンを除
去して部分フマール化した不均化ロジンを得た。該フマ
ール化物１００重量部及びペンタエリスリトール１１．
４重員部を前記反応装置に仕込み窒素気流下に２８６°
Ｃで１２時間エステル化を行ない、本発明の安定化ロジ
ン系樹脂を得た。
去して部分フマール化した不均化ロジンを得た。該フマ
ール化物１００重量部及びペンタエリスリトール１１．
４重員部を前記反応装置に仕込み窒素気流下に２８６°
Ｃで１２時間エステル化を行ない、本発明の安定化ロジ
ン系樹脂を得た。
このものの軟化点は１１４°Ｃで、酸価は１６．６で、
色調（ガードナー）は７であった。
色調（ガードナー）は７であった。
参考例２〜７
原料ロジンの種類、二塩基酸の種類（フマール酸又は無
水マレイン酸）もしくはその使用量、多価アルコールの
種類もしくはその使用量のうち少なくとも１種を第１表
に示す如く変化させたほかは、参考例１と同様にして各
種の安定化ロジン系樹脂を得た。
水マレイン酸）もしくはその使用量、多価アルコールの
種類もしくはその使用量のうち少なくとも１種を第１表
に示す如く変化させたほかは、参考例１と同様にして各
種の安定化ロジン系樹脂を得た。
実施例１
参考例１で得られた安定化ロジン系樹脂を使用し、下記
の配合で本発明組成物（コンパウンド）を作成し、また
該コンパウンドを用いて、以下の試験片を作成した。
の配合で本発明組成物（コンパウンド）を作成し、また
該コンパウンドを用いて、以下の試験片を作成した。
くコンパウンド及び試験片の作成〉
ＥＶＡ＋１５０（三井ポリ／７− ２０ｍ１１部ミカル
株式会社製品、酢ビ 含有率８８％、ＭＩ２５） ＥＶＡ＋２２０（同上社製品、２０ 酢ビ含有率２８％、ＭＩ ２５０） 粘菅付与樹脂 ５０ ２４０″Ｆ低分子ポリエチレン １０ ワツクス 上記各成分をビーカーにとり１８０°Ｃで充分に混合し
て本発明組成物とした。次いで上記組成物をバーコータ
ーによりアルミ箔に厚さが８０μとなるよう塗布し試験
片を作成した。
株式会社製品、酢ビ 含有率８８％、ＭＩ２５） ＥＶＡ＋２２０（同上社製品、２０ 酢ビ含有率２８％、ＭＩ ２５０） 粘菅付与樹脂 ５０ ２４０″Ｆ低分子ポリエチレン １０ ワツクス 上記各成分をビーカーにとり１８０°Ｃで充分に混合し
て本発明組成物とした。次いで上記組成物をバーコータ
ーによりアルミ箔に厚さが８０μとなるよう塗布し試験
片を作成した。
実施例２〜７
参考例２〜７で得られた各種の安定化ロジン系樹脂を用
い、実施例１と同様にしてコンパウンドを作成し、また
同様にしてホットメルト接着剤としての性能を評価する
ための試験片を作成した。
い、実施例１と同様にしてコンパウンドを作成し、また
同様にしてホットメルト接着剤としての性能を評価する
ための試験片を作成した。
比較例１〜６
実施例１において、参考例１で得られた安定化ロジン系
樹脂にかえて、以下の各種粘着付与樹脂を用いたほかは
、同様にして比較コンパウンドを作成した。また之等よ
り夫々同様にして試験片を作成した。
樹脂にかえて、以下の各種粘着付与樹脂を用いたほかは
、同様にして比較コンパウンドを作成した。また之等よ
り夫々同様にして試験片を作成した。
比較例７
ガムロジン１００重量部及びフマール酸８重量部を添加
し、参考例１と同様に反応を行ない、フマール化ロジン
を得た。オートクレーブに上記のフマール化ロジン１０
７．８重量部とケイソウ土ニッケル（担持量５０％）０
．５重量部を添加し、２００気圧、２５０°Ｃで８時間
保持することにより水素添加反応を完結せしめた。つい
で、これを溶融濾過し、ケイソウ土ニッケルを除去する
ことにより、部分フマール化した水素添加ロジンエステ
ルを得た。
し、参考例１と同様に反応を行ない、フマール化ロジン
を得た。オートクレーブに上記のフマール化ロジン１０
７．８重量部とケイソウ土ニッケル（担持量５０％）０
．５重量部を添加し、２００気圧、２５０°Ｃで８時間
保持することにより水素添加反応を完結せしめた。つい
で、これを溶融濾過し、ケイソウ土ニッケルを除去する
ことにより、部分フマール化した水素添加ロジンエステ
ルを得た。
該フマール化物１００重量部及びペンタエリスリトール
１２．２重量部を仕込み参考例１と同様にしてエステル
４ｔｓ反応を行ない部分フマールイヒした水素添加ロジ
ンエステルを得た。このものの軟化点は１１６°Ｃ２酸
価は１７．０、色調は８であった。
１２．２重量部を仕込み参考例１と同様にしてエステル
４ｔｓ反応を行ない部分フマールイヒした水素添加ロジ
ンエステルを得た。このものの軟化点は１１６°Ｃ２酸
価は１７．０、色調は８であった。
該樹脂を使用し、実施例１と同様にしてコンパウンド及
び試験片を得た。
び試験片を得た。
〈各種性能試験方法〉
上記各実施例及び比較例で得た夫々のコン／（’ランド
及び試験片につき、以下の通りホットメルト接着剤とし
ての性能試験を行なった。
及び試験片につき、以下の通りホットメルト接着剤とし
ての性能試験を行なった。
１、加熱安定性
試料コンパウンド５０ｆを１００ ｃｃのステンレスビ
ーカーにとり、２００°Ｃの循風乾燥器中に２４時間放
置し、着色、皮張りの程度を目視観察した。
ーカーにとり、２００°Ｃの循風乾燥器中に２４時間放
置し、着色、皮張りの程度を目視観察した。
２、臭気
１８０°Ｃにて試料コンパウンドを混合する際に感する
臭気の程度で表わした。
臭気の程度で表わした。
８、相溶性
１８０°Ｃにて試料コンパウンドを作成する際の濁りの
程度を目視観察した。
程度を目視観察した。
４、耐熱性
前記の方法により得られた試験片の接看剤面に更にアル
ミ箔を配置し、温度１８０℃、圧力１ ｋｆ／ｃｍ”、
保持時間１秒の条件下でヒートシールを行なう。
ミ箔を配置し、温度１８０℃、圧力１ ｋｆ／ｃｍ”、
保持時間１秒の条件下でヒートシールを行なう。
得られた試験片（幅１インチ）をＴ剥離法により、荷重
２００ｆ、昇温速度が毎分５°Ｃの条件下で剥れ落ちる
時の温度を測定した。
２００ｆ、昇温速度が毎分５°Ｃの条件下で剥れ落ちる
時の温度を測定した。
５、 セットタイム
試験片を１８０℃でアルミ、木及び段ボールの各基材に
１８０°Ｃ，１ｋｆ／ｃｍ 、１秒の条件下でヒートシ
ールを行なった。
１８０°Ｃ，１ｋｆ／ｃｍ 、１秒の条件下でヒートシ
ールを行なった。
これを経時的に手で剥し、もはや剥すことのできない状
態に至るまでの時間を測定した。
態に至るまでの時間を測定した。
６、耐寒性
コンパウンドを厚さ２ ｍｍのシートとなるよう成形し
、これを５℃×８時間の条件下に放置し、該条件下でシ
ートを折り曲げたときの割れの発生の有無を判定した。
、これを５℃×８時間の条件下に放置し、該条件下でシ
ートを折り曲げたときの割れの発生の有無を判定した。
７、接着力
１インチ幅に切断した試験片の接着剤面に、アルミ又は
木を配置し、温度１８０°Ｃ１圧力１ｋｆ／ｃｍ 、
１秒の条件下でヒートシールを行なう。これをテンシロ
ン試験機により毎分８００ｍｍの速度で１８０ 剥離を
行なった。
木を配置し、温度１８０°Ｃ１圧力１ｋｆ／ｃｍ 、
１秒の条件下でヒートシールを行なう。これをテンシロ
ン試験機により毎分８００ｍｍの速度で１８０ 剥離を
行なった。
得られた結果を下記第２表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ エチレン系共重合体、ワックス及び粘着付与樹脂を
主成分として含有するホットメルト接着剤組成物におい
て、該粘着付与樹脂が部分フマール化及び／又は部分マ
レイン化した不均化ロジンエステルであることを特徴と
するホットメルト接着剤組成物。 ■ 粘着付与樹脂のフマール化率もしくはマレイン（ｌ
が対ロジン１．８〜２０モル％であり、かツ軟化点が１
１０〜１４０°Ｃである特許請求の範囲第１項記載のホ
ントメルト接着剤組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58138526A JPS6028476A (ja) | 1983-07-27 | 1983-07-27 | ホツトメルト接着剤組成物 |
| EP84902730A EP0149679B1 (en) | 1983-07-27 | 1984-07-09 | Hot-melt adhesive composition |
| PCT/JP1984/000351 WO1985000615A1 (fr) | 1983-07-27 | 1984-07-09 | Composition adhesive fondant a chaud |
| US06/717,175 US4618640A (en) | 1983-07-27 | 1984-07-09 | Hot-melt adhesive compositions comprising a partially (fumarized and/or maleinized) disproportionated rosin ester tackifier |
| DE8484902730T DE3468119D1 (en) | 1983-07-27 | 1984-07-09 | Hot-melt adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58138526A JPS6028476A (ja) | 1983-07-27 | 1983-07-27 | ホツトメルト接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6028476A true JPS6028476A (ja) | 1985-02-13 |
| JPS6411078B2 JPS6411078B2 (ja) | 1989-02-23 |
Family
ID=15224208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58138526A Granted JPS6028476A (ja) | 1983-07-27 | 1983-07-27 | ホツトメルト接着剤組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4618640A (ja) |
| EP (1) | EP0149679B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6028476A (ja) |
| DE (1) | DE3468119D1 (ja) |
| WO (1) | WO1985000615A1 (ja) |
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| JPS63275685A (ja) * | 1987-05-07 | 1988-11-14 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 水性粘着剤組成物 |
| JPH0255783A (ja) * | 1988-08-22 | 1990-02-26 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ホットメルト接着剤組成物 |
| JPH06501515A (ja) * | 1991-05-07 | 1994-02-17 | ユニオン・キヤンプ・コーポレーシヨン | 酸改質多価アルコールロジンエステル粘着付与剤および同粘着付与剤を含むホットメルト用接着剤組成物 |
| JPH0925371A (ja) * | 1995-07-12 | 1997-01-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | 樹脂組成物、ホットメルト接着用樹脂組成物及び積層体 |
| JP2017119824A (ja) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 荒川化学工業株式会社 | 粘着付与樹脂、粘・接着剤、ホットメルト接着剤 |
| JP2018009153A (ja) * | 2016-06-16 | 2018-01-18 | 荒川化学工業株式会社 | 粘着付与樹脂、粘着付与樹脂エマルジョン、水系接着剤組成物、ポリクロロプレンラテックス系接着剤組成物 |
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- 1984-07-09 EP EP84902730A patent/EP0149679B1/en not_active Expired
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