JPH0345100B2 - - Google Patents
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- JPH0345100B2 JPH0345100B2 JP63232076A JP23207688A JPH0345100B2 JP H0345100 B2 JPH0345100 B2 JP H0345100B2 JP 63232076 A JP63232076 A JP 63232076A JP 23207688 A JP23207688 A JP 23207688A JP H0345100 B2 JPH0345100 B2 JP H0345100B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、接着性組成物の製造法に関する。更
に詳しくは、各種基材に対するホツトメルト型接
着剤などとして有効に使用される接着性組成物の
製造法に関する。 〔従来の技術〕 一般に、ポリオレフイン、ポリエステル、ポリ
アミド、アルミニウム、鋼、皮革などからなる基
材、特に平滑基材は、これら基材同士あるいはこ
れを紙、木材、合成樹脂発泡体などの多孔質体と
積層させて、包装資材、産業資材、自動車部品、
建築部品、家庭用品、医療用品、スポーツ用品な
どの多くの分野で使用されている。 こうした各種製品への積層に際しては接着剤が
使用されるが、この接着剤に要求される物性は多
種多様であり、それぞれ適用分野毎にに異なつて
いるが、これらの物性中共通して要求されるもの
には、接着力と耐熱性の２つが挙げられる。現在
用いられている多くの接着剤で、こうした要求を
同時にかつ十分に満足させるものは溶剤型接着剤
のみであり、例えばクロロプレン系、ニトリル
系、エポキシ系などの溶剤型接着剤が、予め薬
品、プラズマなどで表面処理された基材に対して
適用されてきた。しかしながら、このような溶剤
型接着剤を用いた場合には、乾燥および溶剤回収
の各工程を必要とするばかりではなく、溶剤蒸気
による環境悪化、火災の危険などの問題が常にみ
られる。従つて、かかる問題点のないホツトメル
ト型接着剤で、接着力および耐熱性のすぐれたも
のの開発が望まれている。 ホツトメルト型接着剤としては、従来からエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、粘着付与剤およびワ
ツクスなどの各成分よりなる接着剤が広く使用さ
れているが、この共重合体をベースとするホツト
メルト型接着剤は、特に平滑基材に適用したとき
の接着力および耐熱性の点でいずれも満足されて
いない。 平滑基材にも適用し得る接着性組成物として、
低結晶性エチレン−α−オレフイン共重合体およ
びエチレン−酢酸ビニル共重合体からなり、それ
らの少なくともいずれか一方を不飽和カルボン酸
またはその酸無水物でグラフト変性した組成物が
提案されている（特開昭55−13718号公報）。この
接着性組成物は、確かに前述のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ベースのホツトメルト型接着剤より
は平滑基材に対する接着力の向上はみられるもの
の未だその改善効果は十分とはいえず、また耐熱
性での改善効果はみられない。 また、エチレン−プロピレン共重合体ゴムと結
晶性または非結晶性のポリプロピレンとの混合物
を有機過酸化物の存在下で溶融混合反応させ、そ
の粘度を低下せしめたホツトメルト型接着剤も提
案されているが（特開昭55−48236号公報）、この
接着剤の場合には耐熱性の向上がみられる場合も
あるが、平滑基材に対する接着力が乏しいことが
確認された。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、ホツトメルト型接着剤として
平滑基材にも十分適用でき、しかもそこに十分な
る接着力を付与し得る接着性組成物の製造法を提
供することにある。 〔課題を解決するための手段〕 かかる本発明の目的を達成させる接着剤組成物
は、(a)過酸化物分解型の非結晶性乃至低結晶性オ
レフイン系共重合体90〜50重量％および(b)過酸化
物分解型の結晶性オレフイン系重合体10〜50重量
％よりなり、これら(a)、(b)両性分の少なくともい
ずれか一方が(c)不飽和カルボン酸またはその酸無
水物によつてグラフト変性されている重合体成分
ならびに(d)有機過酸化物の同時に溶融混合するこ
とによつて製造される。 (a)成分として用いられる過酸化物分解型の非結
晶性乃至低結晶性オレフイン系共重合体として
は、例えばプロピレン−エチレン共重合体、ブテ
ン−１−エチレン共重合体、プロピレン−プテン
−１共重合体などであつて、結晶性の程度を左右
する共単量体の割合が、エチレン系共重合体の場
合にあつてはα−オレフイン含量が50モル％以
上、好ましくは55モル％以上のものが用いられ
る。これらのオレフイン系共重合体の中で、柔軟
性の点からみて最も好ましいものはプロピレン−
エチレン共重合体であり、ゴム的性質と粘度低下
とを考えると、プロピレン含量が55〜80モル％で
あることが特に好ましい。即ち、プロピレン含量
がこれ以上では結晶化度が高くなつて柔軟性が失
われるようになり、一方これ以下では粘度が高く
なりすぎる。そして、これらの共重合体は、有機
過酸化物と加熱下に混練することにより、架橋反
応よりも分解反応の方が優先して、流動性を著し
く増加させる。 (b)成分の過酸化物分解型の結晶性オレフイン系
重合体としては、例えばアイソタクチツクポリプ
ロピレン、プロピレンと他のオレフインとの共重
合体、ポリブテン−１などが挙げられる。これら
の結晶性オレフイン系重合体は、融点が約100〜
200℃、好ましくは約110〜170℃、また結晶化度
が約25％以上のものが好んで用いられる。これ以
上の融点のものあるいはこれ以下の結晶化度のも
のは、本発明の目的である耐熱性の向上に適さ
ず、一方これ以上の融点のものを用いると、ホツ
トメルト接着剤として使用する温度範囲における
流動性の向上という目的に適さないようになる。
これらの結晶性オレフイン系樹脂は、有機過酸化
物と加熱下に混練することにより、熱分解して流
動性を増加させると共に、耐熱性を向上させる役
割をも果している。 上記(a)成分および(b)成分よりなる重合体成分
中、(a)成分は90〜50重量％、好ましくは80〜60重
量％、また(b)成分は10〜50重量％、好ましくは20
〜40重量％の割合で用いられる。(b)成分の割合が
これ以上では、組成物の柔軟性および接着性が損
なわれるようになり、一方これ以下の使用割合で
は、組成物の耐熱性、流動性が損なわれるように
なる。 (c)成分の不飽和カルボン酸またはその酸無水物
としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、ソルビン酸、
けい皮酸、ビニル酢酸などが用いられ、これらの
中単独でラジカル重合し難い無水マレイン酸が好
んで用いられる。これらの不飽和カルボン酸また
はその酸無水物は、有機過酸化物の存在下で前記
(a)成分および(b)成分の少なくともいずれか一方と
加熱混練することにより、これらの重合体成分に
グラフト共重合される。この場合、(a)成分または
(b)成分の全量をグラフト共重合に用いる必要はな
く、グラフトに用いなかつた残部は未変性の成分
として(d)成分との混合時に用いることができる。
不飽和カルボン酸またはその酸無水物は、重合体
のグラフト変性体成分のグラフト量として、樹脂
成分100重量部当り0.01〜５重量部、好ましくは
0.5〜３重量部、更に好ましくは１〜２重量部と
なる量で用いられる。これ以上の量で用いられる
と着色が激しくなり、一方これ以下では接着力が
不十分となる。 上記重合体成分の分解反応およびグラフト反応
のために用いられる(d)成分の有機過酸化物として
は、例えばジクミルペルオキシド、ジ第３ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（第３ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘ
キシン−３、１，３−ビス（第３ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（第３
ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（第３
ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペル
オキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、
２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、第３
ブチルペルオキシベンゾエート、第３ブチルペル
オキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペ
ルオキシド、ラウロイルペルオキシド、第３ブチ
ルクミルペルオキシドなどを挙げることができ
る。これらの有機過酸化物は、樹脂成分100重量
部当り0.01〜３重量部、好ましくは0.05〜１重量
部、更に好ましくは0.1〜１重量部の割合で用い
られる。 また、本発明の接着性組成物には、そこに求め
られている性質を損わせない範囲内において、相
溶性、柔軟性および粘度の調節などの目的で、エ
チレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−不
飽和カルボン酸（エステル）共重合体などを併用
することもできる。 接着性成物の調製は、前記各成分をバンバリー
ミキサー、ニーダー、撹拌機付溶融槽、押出機な
どを用いて、少なくともいずれか一方がグラフト
変性されている(a)、(b)両性分を(d)成分の分解温度
以上の温度で溶融、混練した後、粒状、フレーク
状、ペレツト状、棒状などに一旦成形し、各種接
着法に使用する。ここで、(a)、(b)および(d)各成分
を押出機で溶融、混練する場合、押出機での滞留
時間不足や押出機の混練性不良などから混練不足
で、生成物のメルトインデツクスの上昇不足、耐
熱性の改良効果不十分となる場合には、更に有機
過酸化物を添加するかもしくは無添加で再度押出
機により溶融、混練することによつて、目的とす
る接着性組成物を得ることもできる。また、押出
機での容量、性能などを考慮して、第１押出機で
グラフト変性されていない(a)成分または(b)成分お
よび(d)成分の各成分を混練した後、第２の押出機
でグラフト変性された(a)成分または(b)成分および
(d)成分を添加する方式を採用することもできる。 本発明の接着性組成物の調製時に重要なこと
は、少なくともいずれか一方がグラフト変性され
た(a)成分および(b)成分を共存させ、これを(d)成分
有機過酸化物の存在下に溶融、混練し、重合体成
分の開裂分解反応とメルトワークとを同時に行な
つている点にあり、これによつて始めて本発明の
目的が達成されるのである。 例えば、グラフト変性された(a)成分と(d)成分を
溶融、混練し、分解変性した後、この分解生成物
と(b)成分とを単に溶融、混練しただけでは、本発
明のように耐熱性にすぐれた接着性組成物を得る
ことができない。また、少なくともいずれか一方
がグラフト変性された(a)、(b)両成分のみからなる
組成物と比較して、本発明のものは特にそれから
ホツトメルト接着剤に調製したときに、接着力の
点ばかりではなく、特にせん断接着破壊温度の点
において顕著にすぐれている。 以上の各成分を基本の必須成分とする本発明の
接着性組成物には、必要に応じて粘着付与樹脂、
ワツクス、可塑剤、充填剤、酸化防止剤などを配
合し、ホツトメルト型接着剤を調製することがで
きる。 粘着付与樹脂としては、例えばロジンまたはそ
の誘導体、テルペン樹脂、テルペン−フエノール
樹脂、芳香族系、脂肪族系、脂環族系または共重
合系の石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチ
レン系樹脂などが挙げられ、相溶性および接着性
の点からは特にテルペン樹脂、脂環族系石油樹脂
が、また耐熱性の点からは特にテルペン樹脂が好
ましく、これらは接着性組成物100重量部当り約
20〜200重量部、好ましくは約50〜150重量部の割
合で用いられる。 組成物の粘度低下剤として用いられるワツクス
としては、例えばパラフインワツクス、マイクロ
クリスタリンワツクス、ポリエチレンワツクス、
ポリプロピレンワツクスなどが挙げられ、これら
は接着性組成物100重量部当り約50重量部以下の
割合で一般に用いられる。この組成物をホツトメ
ルトアプリケーターで塗布可能な接着剤として用
いる場合には、それの粘度（180℃）が約100Pa.
S以下、好ましくは約50Pa.S以下であることが望
ましいので、前記各成分の配合量の調節により、
組成物の粘度は所望の程度に調整される。 このようにして調製される接着性組成物は、好
ましくはホツトメルト型接着剤の形で、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、硬
質または軟質の塩化ビニル系樹脂、エチレン−酢
酸ビニル共重合体またはそのけん化物、ポリエス
テル、ポリアミド、エチレン−アクリル酸（エス
テル）共重合体、アイオノマー樹脂などの各種樹
脂のフイルム、シート、発泡体、不織布その他の
成形品、アルミニウム箔、銅箔、鋼板、紙、木材
などの平滑基材を含む各種の基材に対し、有効な
接着剤として用いることができる。 これらの基材に対する接着性組成物の適用は、
例えば次のような方法によつて行なうことができ
る。 (1) 熱融着法 インフレーシヨン法、Ｔ−ダイ法などによつ
て成形した接着性組成物のフイルムまたはシー
トを基材間に挟み、熱融着する方法 あるいは、少くとも一方の基材側に共押出
法、押出被覆法などにより予め接着性組成物を
積層させた後、他方の基材を貼合せる方法 (2) サンドウイツチラミネーシヨーン法 Ｔ−ダイ法などによる接着性組成物の溶融膜
を介して、基材を貼り合せる方法 (3) 共押出法 基材が押出成形可能な場合には、接着性組成
物を含め、全構成層を押出成形法で共押出積層
する方法 (4) ホツトメルト法 必要に応じて粘着付与樹脂、ワツクスなどを
加えた接着性組成物を、ホツトメルトガン、ロ
ールコーター、押出コーターなどを用いて基材
に塗布し、圧着して接着させる方法 〔発明の効果〕 本発明に係る接着性組成物は、良好な接着力と
耐熱性とを有するので、平滑基材を少くとも一方
の基材とするものに対しても接着剤、特にホツト
メルト型接着剤として有効に使用することができ
る。特に、平滑基材の中でも従来接着が困難とさ
れていたポリプロピレン同士またはこれと他の基
材に対しても、本発明の接着性組成物は良好な接
着性と耐熱性とを付与し得ることは特筆すべきこ
とといわなければならない。 〔実施例〕 次に、実施例について本発明の効果を説明す
る。なお、各実施例および比較例で調製された組
成物の評価は、次のように行われた。 接着力： (a) ヒートシール法 ホツトメルト型接着剤を180℃で加熱溶融し、
熱プレスを用いて厚さ0.2mmシートを作製した。
この接着剤シートを被着体間に挟み、これをヒ
ートシーラーを用いて、シール幅25mm、シール
温度160℃（シールバー上面および下面の温
度）、シール圧３Kg／cm2Ｇ、シール時間５秒間
の条件下でヒートシールした後25mmの幅に切
り、この試料をインストロン引張試験機を用
い、引張速度300mm／分、温度23℃の条件下で
Ｔ型剥離強度を測定した。 (b) ホツトメルトアプリケーター法 ホツトメルト型接着剤を180℃で加熱溶融し、
ノードソンホツトメルトアプリケーターを用
い、オープンタイム５秒間、プレス圧力３Kg／
cm2Ｇ、プレス時間５秒間の条件下で圧着した
後、25mm幅の試料を作製し、この試料をインス
トロン引張試験機を用い、引張速度300mm／分、
温度23℃の条件下でＴ型剥離強度を測定した。 なお、これらの接着力測定用の被着体として
は、ポリプロピレンフイルム（PP：三井石油化
学製品のポリプロピレンを原料としたインフレー
シヨンフイルム、厚さ200μ）、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム（PET：東レ製品ルミラー、
厚さ200μ）および軟質アルミニウム板（Al／厚
さ200μ）がそれぞれ用いられた。 溶融粘度： ホツトメルト型接着剤の180℃における溶融粘
度のＢ型回転粘度計で測定した。 せん断接着破壊温度： 接着力の測定方法において、接着剤シートをク
ラフト紙の間に挟んで同条件でヒートシールした
後、25mm幅の試料を作製し、これに１Kgの荷重を
かけて0.3℃／分の昇温速度で昇温させたときの
落下温度を測定した。 また、用いられた(a)、(b)各成分のメルトフロー
レートは、いずれも190℃で測定された。 実施例 １ 結晶性ポリプロピレン（メルトフローレート
15）100部、無水マレイン酸1.5部および２，５−
ジメチル２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−30.2部をドライブレンドレ、この混合物
を口径65mmの押出機（Ｌ／Ｄ＝28、中間ダルメー
ジスクリユー使用）を用い、樹脂温度300℃でグ
ラフト反応させた。また、結晶性ポリプロピレン
の代りに、同量のプロピレン−エチレン共重合ゴ
ム（プロピレン含量60モル％、メルトフローレー
ト0.29）を用い、それをグラフト反応させた。 このようにして得られた結晶性ポリプロピレン
の無水マレイン酸グラフト変性体（無水マレイン
酸グラフト量1.5重量％）30部およびプロピレン
−エチレン共重合体ゴムの無水マレイン酸グラフ
ト変性体（無水マレイン酸グラフト量1.5重量％）
70部に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−30.2部をドライブレ
ンドし、これを口径65mmの押出機を用いて300℃
で押出してペレツト化した。 比較例 １ 実施例１において、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３が用
いられなかつた。 以上の実施例および比較例で得られた接着性組
成物について、メルトフローレート（190℃、
2160ｇ）、せん断接着破壊温度およびヒートシー
ル法による接着強度が、それぞれ測定された。得
られた結果は、次の表１に示される。
に詳しくは、各種基材に対するホツトメルト型接
着剤などとして有効に使用される接着性組成物の
製造法に関する。 〔従来の技術〕 一般に、ポリオレフイン、ポリエステル、ポリ
アミド、アルミニウム、鋼、皮革などからなる基
材、特に平滑基材は、これら基材同士あるいはこ
れを紙、木材、合成樹脂発泡体などの多孔質体と
積層させて、包装資材、産業資材、自動車部品、
建築部品、家庭用品、医療用品、スポーツ用品な
どの多くの分野で使用されている。 こうした各種製品への積層に際しては接着剤が
使用されるが、この接着剤に要求される物性は多
種多様であり、それぞれ適用分野毎にに異なつて
いるが、これらの物性中共通して要求されるもの
には、接着力と耐熱性の２つが挙げられる。現在
用いられている多くの接着剤で、こうした要求を
同時にかつ十分に満足させるものは溶剤型接着剤
のみであり、例えばクロロプレン系、ニトリル
系、エポキシ系などの溶剤型接着剤が、予め薬
品、プラズマなどで表面処理された基材に対して
適用されてきた。しかしながら、このような溶剤
型接着剤を用いた場合には、乾燥および溶剤回収
の各工程を必要とするばかりではなく、溶剤蒸気
による環境悪化、火災の危険などの問題が常にみ
られる。従つて、かかる問題点のないホツトメル
ト型接着剤で、接着力および耐熱性のすぐれたも
のの開発が望まれている。 ホツトメルト型接着剤としては、従来からエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、粘着付与剤およびワ
ツクスなどの各成分よりなる接着剤が広く使用さ
れているが、この共重合体をベースとするホツト
メルト型接着剤は、特に平滑基材に適用したとき
の接着力および耐熱性の点でいずれも満足されて
いない。 平滑基材にも適用し得る接着性組成物として、
低結晶性エチレン−α−オレフイン共重合体およ
びエチレン−酢酸ビニル共重合体からなり、それ
らの少なくともいずれか一方を不飽和カルボン酸
またはその酸無水物でグラフト変性した組成物が
提案されている（特開昭55−13718号公報）。この
接着性組成物は、確かに前述のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ベースのホツトメルト型接着剤より
は平滑基材に対する接着力の向上はみられるもの
の未だその改善効果は十分とはいえず、また耐熱
性での改善効果はみられない。 また、エチレン−プロピレン共重合体ゴムと結
晶性または非結晶性のポリプロピレンとの混合物
を有機過酸化物の存在下で溶融混合反応させ、そ
の粘度を低下せしめたホツトメルト型接着剤も提
案されているが（特開昭55−48236号公報）、この
接着剤の場合には耐熱性の向上がみられる場合も
あるが、平滑基材に対する接着力が乏しいことが
確認された。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、ホツトメルト型接着剤として
平滑基材にも十分適用でき、しかもそこに十分な
る接着力を付与し得る接着性組成物の製造法を提
供することにある。 〔課題を解決するための手段〕 かかる本発明の目的を達成させる接着剤組成物
は、(a)過酸化物分解型の非結晶性乃至低結晶性オ
レフイン系共重合体90〜50重量％および(b)過酸化
物分解型の結晶性オレフイン系重合体10〜50重量
％よりなり、これら(a)、(b)両性分の少なくともい
ずれか一方が(c)不飽和カルボン酸またはその酸無
水物によつてグラフト変性されている重合体成分
ならびに(d)有機過酸化物の同時に溶融混合するこ
とによつて製造される。 (a)成分として用いられる過酸化物分解型の非結
晶性乃至低結晶性オレフイン系共重合体として
は、例えばプロピレン−エチレン共重合体、ブテ
ン−１−エチレン共重合体、プロピレン−プテン
−１共重合体などであつて、結晶性の程度を左右
する共単量体の割合が、エチレン系共重合体の場
合にあつてはα−オレフイン含量が50モル％以
上、好ましくは55モル％以上のものが用いられ
る。これらのオレフイン系共重合体の中で、柔軟
性の点からみて最も好ましいものはプロピレン−
エチレン共重合体であり、ゴム的性質と粘度低下
とを考えると、プロピレン含量が55〜80モル％で
あることが特に好ましい。即ち、プロピレン含量
がこれ以上では結晶化度が高くなつて柔軟性が失
われるようになり、一方これ以下では粘度が高く
なりすぎる。そして、これらの共重合体は、有機
過酸化物と加熱下に混練することにより、架橋反
応よりも分解反応の方が優先して、流動性を著し
く増加させる。 (b)成分の過酸化物分解型の結晶性オレフイン系
重合体としては、例えばアイソタクチツクポリプ
ロピレン、プロピレンと他のオレフインとの共重
合体、ポリブテン−１などが挙げられる。これら
の結晶性オレフイン系重合体は、融点が約100〜
200℃、好ましくは約110〜170℃、また結晶化度
が約25％以上のものが好んで用いられる。これ以
上の融点のものあるいはこれ以下の結晶化度のも
のは、本発明の目的である耐熱性の向上に適さ
ず、一方これ以上の融点のものを用いると、ホツ
トメルト接着剤として使用する温度範囲における
流動性の向上という目的に適さないようになる。
これらの結晶性オレフイン系樹脂は、有機過酸化
物と加熱下に混練することにより、熱分解して流
動性を増加させると共に、耐熱性を向上させる役
割をも果している。 上記(a)成分および(b)成分よりなる重合体成分
中、(a)成分は90〜50重量％、好ましくは80〜60重
量％、また(b)成分は10〜50重量％、好ましくは20
〜40重量％の割合で用いられる。(b)成分の割合が
これ以上では、組成物の柔軟性および接着性が損
なわれるようになり、一方これ以下の使用割合で
は、組成物の耐熱性、流動性が損なわれるように
なる。 (c)成分の不飽和カルボン酸またはその酸無水物
としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、ソルビン酸、
けい皮酸、ビニル酢酸などが用いられ、これらの
中単独でラジカル重合し難い無水マレイン酸が好
んで用いられる。これらの不飽和カルボン酸また
はその酸無水物は、有機過酸化物の存在下で前記
(a)成分および(b)成分の少なくともいずれか一方と
加熱混練することにより、これらの重合体成分に
グラフト共重合される。この場合、(a)成分または
(b)成分の全量をグラフト共重合に用いる必要はな
く、グラフトに用いなかつた残部は未変性の成分
として(d)成分との混合時に用いることができる。
不飽和カルボン酸またはその酸無水物は、重合体
のグラフト変性体成分のグラフト量として、樹脂
成分100重量部当り0.01〜５重量部、好ましくは
0.5〜３重量部、更に好ましくは１〜２重量部と
なる量で用いられる。これ以上の量で用いられる
と着色が激しくなり、一方これ以下では接着力が
不十分となる。 上記重合体成分の分解反応およびグラフト反応
のために用いられる(d)成分の有機過酸化物として
は、例えばジクミルペルオキシド、ジ第３ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（第３ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘ
キシン−３、１，３−ビス（第３ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（第３
ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（第３
ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペル
オキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、
２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、第３
ブチルペルオキシベンゾエート、第３ブチルペル
オキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペ
ルオキシド、ラウロイルペルオキシド、第３ブチ
ルクミルペルオキシドなどを挙げることができ
る。これらの有機過酸化物は、樹脂成分100重量
部当り0.01〜３重量部、好ましくは0.05〜１重量
部、更に好ましくは0.1〜１重量部の割合で用い
られる。 また、本発明の接着性組成物には、そこに求め
られている性質を損わせない範囲内において、相
溶性、柔軟性および粘度の調節などの目的で、エ
チレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−不
飽和カルボン酸（エステル）共重合体などを併用
することもできる。 接着性成物の調製は、前記各成分をバンバリー
ミキサー、ニーダー、撹拌機付溶融槽、押出機な
どを用いて、少なくともいずれか一方がグラフト
変性されている(a)、(b)両性分を(d)成分の分解温度
以上の温度で溶融、混練した後、粒状、フレーク
状、ペレツト状、棒状などに一旦成形し、各種接
着法に使用する。ここで、(a)、(b)および(d)各成分
を押出機で溶融、混練する場合、押出機での滞留
時間不足や押出機の混練性不良などから混練不足
で、生成物のメルトインデツクスの上昇不足、耐
熱性の改良効果不十分となる場合には、更に有機
過酸化物を添加するかもしくは無添加で再度押出
機により溶融、混練することによつて、目的とす
る接着性組成物を得ることもできる。また、押出
機での容量、性能などを考慮して、第１押出機で
グラフト変性されていない(a)成分または(b)成分お
よび(d)成分の各成分を混練した後、第２の押出機
でグラフト変性された(a)成分または(b)成分および
(d)成分を添加する方式を採用することもできる。 本発明の接着性組成物の調製時に重要なこと
は、少なくともいずれか一方がグラフト変性され
た(a)成分および(b)成分を共存させ、これを(d)成分
有機過酸化物の存在下に溶融、混練し、重合体成
分の開裂分解反応とメルトワークとを同時に行な
つている点にあり、これによつて始めて本発明の
目的が達成されるのである。 例えば、グラフト変性された(a)成分と(d)成分を
溶融、混練し、分解変性した後、この分解生成物
と(b)成分とを単に溶融、混練しただけでは、本発
明のように耐熱性にすぐれた接着性組成物を得る
ことができない。また、少なくともいずれか一方
がグラフト変性された(a)、(b)両成分のみからなる
組成物と比較して、本発明のものは特にそれから
ホツトメルト接着剤に調製したときに、接着力の
点ばかりではなく、特にせん断接着破壊温度の点
において顕著にすぐれている。 以上の各成分を基本の必須成分とする本発明の
接着性組成物には、必要に応じて粘着付与樹脂、
ワツクス、可塑剤、充填剤、酸化防止剤などを配
合し、ホツトメルト型接着剤を調製することがで
きる。 粘着付与樹脂としては、例えばロジンまたはそ
の誘導体、テルペン樹脂、テルペン−フエノール
樹脂、芳香族系、脂肪族系、脂環族系または共重
合系の石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチ
レン系樹脂などが挙げられ、相溶性および接着性
の点からは特にテルペン樹脂、脂環族系石油樹脂
が、また耐熱性の点からは特にテルペン樹脂が好
ましく、これらは接着性組成物100重量部当り約
20〜200重量部、好ましくは約50〜150重量部の割
合で用いられる。 組成物の粘度低下剤として用いられるワツクス
としては、例えばパラフインワツクス、マイクロ
クリスタリンワツクス、ポリエチレンワツクス、
ポリプロピレンワツクスなどが挙げられ、これら
は接着性組成物100重量部当り約50重量部以下の
割合で一般に用いられる。この組成物をホツトメ
ルトアプリケーターで塗布可能な接着剤として用
いる場合には、それの粘度（180℃）が約100Pa.
S以下、好ましくは約50Pa.S以下であることが望
ましいので、前記各成分の配合量の調節により、
組成物の粘度は所望の程度に調整される。 このようにして調製される接着性組成物は、好
ましくはホツトメルト型接着剤の形で、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、硬
質または軟質の塩化ビニル系樹脂、エチレン−酢
酸ビニル共重合体またはそのけん化物、ポリエス
テル、ポリアミド、エチレン−アクリル酸（エス
テル）共重合体、アイオノマー樹脂などの各種樹
脂のフイルム、シート、発泡体、不織布その他の
成形品、アルミニウム箔、銅箔、鋼板、紙、木材
などの平滑基材を含む各種の基材に対し、有効な
接着剤として用いることができる。 これらの基材に対する接着性組成物の適用は、
例えば次のような方法によつて行なうことができ
る。 (1) 熱融着法 インフレーシヨン法、Ｔ−ダイ法などによつ
て成形した接着性組成物のフイルムまたはシー
トを基材間に挟み、熱融着する方法 あるいは、少くとも一方の基材側に共押出
法、押出被覆法などにより予め接着性組成物を
積層させた後、他方の基材を貼合せる方法 (2) サンドウイツチラミネーシヨーン法 Ｔ−ダイ法などによる接着性組成物の溶融膜
を介して、基材を貼り合せる方法 (3) 共押出法 基材が押出成形可能な場合には、接着性組成
物を含め、全構成層を押出成形法で共押出積層
する方法 (4) ホツトメルト法 必要に応じて粘着付与樹脂、ワツクスなどを
加えた接着性組成物を、ホツトメルトガン、ロ
ールコーター、押出コーターなどを用いて基材
に塗布し、圧着して接着させる方法 〔発明の効果〕 本発明に係る接着性組成物は、良好な接着力と
耐熱性とを有するので、平滑基材を少くとも一方
の基材とするものに対しても接着剤、特にホツト
メルト型接着剤として有効に使用することができ
る。特に、平滑基材の中でも従来接着が困難とさ
れていたポリプロピレン同士またはこれと他の基
材に対しても、本発明の接着性組成物は良好な接
着性と耐熱性とを付与し得ることは特筆すべきこ
とといわなければならない。 〔実施例〕 次に、実施例について本発明の効果を説明す
る。なお、各実施例および比較例で調製された組
成物の評価は、次のように行われた。 接着力： (a) ヒートシール法 ホツトメルト型接着剤を180℃で加熱溶融し、
熱プレスを用いて厚さ0.2mmシートを作製した。
この接着剤シートを被着体間に挟み、これをヒ
ートシーラーを用いて、シール幅25mm、シール
温度160℃（シールバー上面および下面の温
度）、シール圧３Kg／cm2Ｇ、シール時間５秒間
の条件下でヒートシールした後25mmの幅に切
り、この試料をインストロン引張試験機を用
い、引張速度300mm／分、温度23℃の条件下で
Ｔ型剥離強度を測定した。 (b) ホツトメルトアプリケーター法 ホツトメルト型接着剤を180℃で加熱溶融し、
ノードソンホツトメルトアプリケーターを用
い、オープンタイム５秒間、プレス圧力３Kg／
cm2Ｇ、プレス時間５秒間の条件下で圧着した
後、25mm幅の試料を作製し、この試料をインス
トロン引張試験機を用い、引張速度300mm／分、
温度23℃の条件下でＴ型剥離強度を測定した。 なお、これらの接着力測定用の被着体として
は、ポリプロピレンフイルム（PP：三井石油化
学製品のポリプロピレンを原料としたインフレー
シヨンフイルム、厚さ200μ）、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム（PET：東レ製品ルミラー、
厚さ200μ）および軟質アルミニウム板（Al／厚
さ200μ）がそれぞれ用いられた。 溶融粘度： ホツトメルト型接着剤の180℃における溶融粘
度のＢ型回転粘度計で測定した。 せん断接着破壊温度： 接着力の測定方法において、接着剤シートをク
ラフト紙の間に挟んで同条件でヒートシールした
後、25mm幅の試料を作製し、これに１Kgの荷重を
かけて0.3℃／分の昇温速度で昇温させたときの
落下温度を測定した。 また、用いられた(a)、(b)各成分のメルトフロー
レートは、いずれも190℃で測定された。 実施例 １ 結晶性ポリプロピレン（メルトフローレート
15）100部、無水マレイン酸1.5部および２，５−
ジメチル２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−30.2部をドライブレンドレ、この混合物
を口径65mmの押出機（Ｌ／Ｄ＝28、中間ダルメー
ジスクリユー使用）を用い、樹脂温度300℃でグ
ラフト反応させた。また、結晶性ポリプロピレン
の代りに、同量のプロピレン−エチレン共重合ゴ
ム（プロピレン含量60モル％、メルトフローレー
ト0.29）を用い、それをグラフト反応させた。 このようにして得られた結晶性ポリプロピレン
の無水マレイン酸グラフト変性体（無水マレイン
酸グラフト量1.5重量％）30部およびプロピレン
−エチレン共重合体ゴムの無水マレイン酸グラフ
ト変性体（無水マレイン酸グラフト量1.5重量％）
70部に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−30.2部をドライブレ
ンドし、これを口径65mmの押出機を用いて300℃
で押出してペレツト化した。 比較例 １ 実施例１において、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３が用
いられなかつた。 以上の実施例および比較例で得られた接着性組
成物について、メルトフローレート（190℃、
2160ｇ）、せん断接着破壊温度およびヒートシー
ル法による接着強度が、それぞれ測定された。得
られた結果は、次の表１に示される。
【表】
例１
比較 32 99 1300 1620
例１
実施例 ２ 実施例１の接着性組成物40部、粘着付与樹脂と
してのテルペン樹脂（安原油脂製品YSレジン
Px1000）40部およびマイクロクリスタリンワツ
クス（日本精外製品ルバツクス2191）20部をニー
ダーに投入し、200〜220℃で１時間混練してホツ
トメルト型接着剤を調製した。 このようにして調製されたホツトメルト型接着
剤について、溶融粘度、せん断接着破壊温度およ
びヒートシール法による接着強度をそれぞれ測定
した。 比較例 ２ 実施例２において、実施例１の接着性組成物の
代りに、比較例１の組成物が同量用いられた。 以上の実施例２および比較例２で得られたホツ
トメルト型接着剤についての測定結果は、次の表
２に示される。
比較 32 99 1300 1620
例１
実施例 ２ 実施例１の接着性組成物40部、粘着付与樹脂と
してのテルペン樹脂（安原油脂製品YSレジン
Px1000）40部およびマイクロクリスタリンワツ
クス（日本精外製品ルバツクス2191）20部をニー
ダーに投入し、200〜220℃で１時間混練してホツ
トメルト型接着剤を調製した。 このようにして調製されたホツトメルト型接着
剤について、溶融粘度、せん断接着破壊温度およ
びヒートシール法による接着強度をそれぞれ測定
した。 比較例 ２ 実施例２において、実施例１の接着性組成物の
代りに、比較例１の組成物が同量用いられた。 以上の実施例２および比較例２で得られたホツ
トメルト型接着剤についての測定結果は、次の表
２に示される。
【表】
実施例 ３
前記結晶性ポリプロピレン100部、無水マレイ
ン酸５部および２，５−ジメチル−２，５−ジ
（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−30.2部をド
ライブレンドし、実施例１と同じ方法でグラフト
反応させた。 得られた結晶性ポリプロピレンの無水マレイン
酸グラフト変性体（無水マレイン酸グラフト量
1.5重量％）30部、実施例１で用いられたプロピ
レン−エチレン共重合ゴム70部および２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−30.2部をドライブレンドし、これを口径
65mmの押出機を用い、樹脂温度300℃で押出して
ペレツトとした。 実施例 ４ 実施例１のプロピレン−エチレン共重合ゴムへ
の無水マレイン酸グラフト変性体70部、結晶性ポ
リプロピレン30部および２，５−ジメチル−２，
５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−30.2
部をドライブレンドし、これを口径65mmの押出機
を用い、樹脂温度300℃で押出してペレツトとし
た。 比較例 ３ 実施例３において、結晶性ポリプロピレンの無
水マレイン酸グラフト変性体とプロピレン−エチ
レン共重合ゴムとが、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３の不
存在下で、メルトブレンドされた。 実施例 ５ 実施例２において、実施例１の接着性組成物の
代りに、実施例３の接着性組成物が同量用いられ
た。 実施例 ６ 実施例２において、実施例１の接着性組成物の
代りに、実施例４の組成物が同量用いられた。 比較例 ４ 実施例２において、実施例１の接着性組成物の
代りに、比較例３の組成物が同量用いられた。 以上の実施例３〜６および比較例３〜４で得ら
れた（接着性）組成物およびホツトメルト型接着
剤についての評価が実施例１および２と同様にし
て行われた。それらの測定結果は、次の表３に示
される。
ン酸５部および２，５−ジメチル−２，５−ジ
（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−30.2部をド
ライブレンドし、実施例１と同じ方法でグラフト
反応させた。 得られた結晶性ポリプロピレンの無水マレイン
酸グラフト変性体（無水マレイン酸グラフト量
1.5重量％）30部、実施例１で用いられたプロピ
レン−エチレン共重合ゴム70部および２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−30.2部をドライブレンドし、これを口径
65mmの押出機を用い、樹脂温度300℃で押出して
ペレツトとした。 実施例 ４ 実施例１のプロピレン−エチレン共重合ゴムへ
の無水マレイン酸グラフト変性体70部、結晶性ポ
リプロピレン30部および２，５−ジメチル−２，
５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−30.2
部をドライブレンドし、これを口径65mmの押出機
を用い、樹脂温度300℃で押出してペレツトとし
た。 比較例 ３ 実施例３において、結晶性ポリプロピレンの無
水マレイン酸グラフト変性体とプロピレン−エチ
レン共重合ゴムとが、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３の不
存在下で、メルトブレンドされた。 実施例 ５ 実施例２において、実施例１の接着性組成物の
代りに、実施例３の接着性組成物が同量用いられ
た。 実施例 ６ 実施例２において、実施例１の接着性組成物の
代りに、実施例４の組成物が同量用いられた。 比較例 ４ 実施例２において、実施例１の接着性組成物の
代りに、比較例３の組成物が同量用いられた。 以上の実施例３〜６および比較例３〜４で得ら
れた（接着性）組成物およびホツトメルト型接着
剤についての評価が実施例１および２と同様にし
て行われた。それらの測定結果は、次の表３に示
される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a)過酸化物分解型の非結晶性及至低結晶性オ
レフイン系共重合体90〜50重量％および(b)過酸化
物分解型の結晶性オレフイン系重合体10〜50重量
％よりなり、これら(a)、(b)両成分の少なくともい
ずれか一方が(c)不飽和カルボン酸またはその酸無
水物によつてグラフト変性されている重合体成分
ならびに(d)有機過酸化物を同時に溶融混合するこ
とを特徴とする接着性組成物の製造法。 ２ (a)成分に用いられるオレフイン系共重合体が
プロピレン含量50モル％以上のプロピレン−エチ
レン共重合体である特許請求の範囲第１項記載の
接着性組成物の製造法。 ３ (b)成分に用いられるオレフイン系重合体がプ
ロピレンの単独重合体または共重合体である特許
請求の範囲第１項記載の接着性組成物の製造法。 ４ 重合体のグラフト変性体成分がマレイン酸ま
たは無水マレイン酸グラフト変性体である特許請
求の範囲第１項記載の接着性組成物の製造法。 ５ 重合体のグラフト変性体成分が不飽和カルボ
ン酸またはその酸無水物グラフト量0.01〜５重量
％のグラフト変性体である特許請求の範囲第１項
または第４項記載の接着性組成物の製造法。 ６ (d)成分が重合体成分100重量部当り0.01〜３
重量部の割合で用いられる特許請求の範囲第１項
記載の接着性組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23207688A JPH01144482A (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | 接着性組成物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23207688A JPH01144482A (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | 接着性組成物の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12891084A Division JPS619477A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 接着性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01144482A JPH01144482A (ja) | 1989-06-06 |
| JPH0345100B2 true JPH0345100B2 (ja) | 1991-07-10 |
Family
ID=16933616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23207688A Granted JPH01144482A (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | 接着性組成物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01144482A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0413745A (ja) * | 1990-05-08 | 1992-01-17 | Ube Ind Ltd | 接着性ポリエチレン樹脂組成物 |
| JP2002012840A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-15 | Kurabo Ind Ltd | 自動車内装材用ホットメルトフィルムおよび内装材 |
| JP5493239B2 (ja) * | 2006-07-31 | 2014-05-14 | 三菱化学株式会社 | 水性樹脂分散体及びその製造方法 |
| JP7428022B2 (ja) * | 2019-03-27 | 2024-02-06 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 接着性樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS619477A (ja) * | 1984-06-22 | 1986-01-17 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 接着性組成物 |
-
1988
- 1988-09-16 JP JP23207688A patent/JPH01144482A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01144482A (ja) | 1989-06-06 |
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