JPH02163161A - 耐吸水性の優れたポリウレタン成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐吸水性の優れたポリウレタン成形品に関する
ものである。ポリウレタン成形品はその物理的性状に応
じて自動車用部品、電子・電気機器用部品などに利用さ
れており、近年自動車のバンパー、エア・スポイラ−、
フェンダ−ドア・パネルなどの自動車外装部品、コンピ
ューターや空調機のハウジングなどの電子・電気機器用
部品への応用が進んでいる。

〔従来の技術〕

ポリウレタン成形品は、ポリイソシアネート、ポリオー
ル、架橋剤、触媒および添加剤からなる反応混合物を密
閉できる金型に導入して製造されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来のポリウレタン成形品は、吸水性が大きく寸法およ
び体積膨張が生じやすいため、高湿度雰囲気および水と
の接触を受ける条件下では複雑大型形状の成形品は変形
やひずみなどの不都合を生ずるという問題点がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはポリウレタン成形品の耐吸水性の改善につ
いて鋭意検討を重ねた結果、トリス（β−クロロプロピ
ル）ホスフェートを含有するポリウレタン成形品が吸水
寸法変化、吸水体積変化の点で優れたものであることを
見いだした。

すなわち、本発明は、ポリイソシアネート、ポリオール
および架橋剤を必要により触媒、発泡剤、その他の添加
剤の存在下に金型内で反応させて密度０．５〜１．２ｇ
／ｃｆｌ！のポリウレタンを成形する際に、トリス（β
−クロロプロピル）ホスフエートを使用して得られたポ
リウレタン成形品である。

本発明においてトリス（β−クロロプロピル）ホスフェ
ートの使用量は、ポリイソシアネート、ポリオールおよ
び架橋剤の合計重量に基づいて、通常０．５〜５％であ
り、好ましくは１〜３％である。トリス（β−クロロプ
ロピル）ホスフェートの使用量が０．５％以下の時には
耐吸水性の改善に十分な効果はない。また５％を越える
量のトリス（β−クロロプロピル）ホスフェートを使用
してもそれ以上の耐吸水性の改善効果が得られないと同
時に経済的ではない。

本発明のトリス（β−クロロプロピル）ホスフェートを
含有するポリウレタン成形品の耐吸水性は、その他のリ
ン酸エステル（例えばトリメチルホスフェート、トリエ
チルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブ
チルホスフェ−１−など）を含有するものに比べて、特
異的である。

なお、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェートはポ
リウレタン成形の際にイソシアネート成分、ポリオール
成分のいずれに添加して使用することもできる。

本発明において使用するポリイソシアネートとしては、
従来からポリウレタン製造に使用されているものが使用
できる。このようなポリイソシアネートとしては、芳香
族ポリイソシアネート（例えば２．４−および／または
２．６−　トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製
ＴＤＩ、２，４−および／または４，４′　−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩなど
）、脂肪族ポリイソシアネート（例えばヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネートなど）、芳香脂肪
族イソシアネート（例えばキシリレンジイソシアネート
など）、これらの変性物（ウレタン基、カルボジイミド
基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾ
リドン基含有変性物など）、およびこれら２種以上の混
合物が挙げられる。

本発明において使用するポリオールは、従来からポリウ
レタン製造に使用されているものが使用できる。このよ
うなポリオールとしては、例えばポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、およびポリマーポリオー
ルなどを挙げることができる。これらのポリオールは、
１分子中に通常２〜８個の水酸基を有しており、ＯＨ価
は２０〜５００■ＫＯＨ／ｇ程度である。

本発明において使用する架橋剤としては、低分子ジオー
ル（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１．４−ブタンジオール、１６−ヘキサンジオールなど
）、アルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン
、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、モツプ
ロバノールアミン、トリプロパツールアミンなど）、脂
肪族ポリアミン（例えば、エチレンジアミン、トリメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ジエチレント
リアミンなど）、芳香族ポリアミン（例えば、フェニレ
ンジアミン、トリレンジアミン、ジエチルトリレンジア
ミン、ジフェニルメタンジアミン、メチレンビス（０−
クロロアニリン）など）およびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。

架橋剤の使用量はポリオールの重量に基づいて、通常５
〜４０％、好ましくは１０〜３０％である。

本発明において使用するポリウレタン化反応の触媒とし
ては公知のものが使用でき、例えばアミン系触媒（トリ
エチレンジアミン、Ｎ−エチルモルホリンなどの第３級
アミン）、錫系触媒（ジブチル錫ジラウレート、オクチ
ル酸第１錫など）、およびその他の金属系触媒（オクチ
ル酸鉛など）を用いることができる。その使用量はポリ
オールと架橋剤の重量の合計に基づいて通常０．０１〜
５％である。

また本発明においては必要により発泡剤としてトリクロ
ロモノフルオロメタン、メチレンクロライド、水などを
用いることができる。発泡剤の使用量はポリウレタン成
形品の所望の密度により変えることができる。

ポリウレタン成形品の密度は０．５〜１．２　ｇ／　ｃ
ｎ！の範囲から選ばれる。この範囲外の場合はトリス（
β−クロロプロピル）ホスフェートを加えても耐吸水性
効果が顕著でない。

また本発明においてポリウレタンの成形に際してのＮＣ
Ｏインデックス（Ｎ　ＣＯ基／活性水素原子含有基の当
量比ｘ１００）は通常８０〜１２０、好ましくは９５〜
１０８である。

その他の添加剤として整泡剤、可塑剤、安定剤、着色剤
、充填剤などを必要に応して添加することができる。

〔実施例〕

以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。尚、実施例中「部
」は「重量部」を示す。

実施例、比較例に使用した原料の組成は次の通りである
。

（１）　　イソシアネート ｌ５ｏｎａｔｅ　１４３Ｌ　　：カルボジイミド変性Ｍ
ＤＩ。

ＮＧＯ含有率２８．３％ （２）ポリオールＡ　：グリセリン９２部にプロピレン
オキシド４７００部、次い でエチレンオキシド１２００部 を付加させたＯＨ価２８■ ＫＯＨ／ｇのポリオール （３）触　媒 ＤＢＴＤＬ　　：　ジブチル錫ジラウレートＤＡＢＣＯ
３３ＬＶ　　：　　トリエチレンジアミンの３３％ジプ
ロピレングリコ ール溶液 実施例１〜２ 第１表に記載の処方に従って下記の形成条件で、ポリオ
ールＡ、エチレングリコール、触媒およびトリス（β−
クロロプロピル）ホスフェートからなるポリオールプレ
ミックスとイソシアネートとをそれぞれ高圧発泡機の原
料タンクに仕込み、ミキシングヘッドで衝突混合して得
られた反応混合物を、厚み３．　Ｏａｍ　ｘ幅５５０ｍ
ｍｘ長さ６００關の温度調節可能な密閉モールドに注入
してポリウレタン成形品を成形した。

成形条件 高圧発泡機　　ＨＤ　　５００　　（７Ｆミ５ル社製）
吐出速度　　　５００　ｇ／ｓｅａ 吐出圧力　　　１５０−１７０ｋｇ／ｃＪ原料温度　　
　４０±２°Ｃ 金型温度　　　７０±２℃ 得られたポリウレタン成形品の物性および吸水性を第１
表に示す。

なお、物性測定用サンプルは成形１時間後に１２０°Ｃ
で１時間ポストキュアを行い、その後２３°Ｃ×６５％
Ｒ１１の恒温恒温室で調製して物性測定に供した。

吸水性測定用サンプルは成形１時間後に１２０℃で１時
間ポストキュアを行い、その後２３°Ｃのデシケータ中
で４８時間以上保存ののち吸水性測定に供した。測定方
法は次の通りである。

サンプルサイズ 密　　　　度　　　　：ＪＩＳ　　　Ｋ７１１２のＡ法
（水中置換法） 引張強度、伸び率：ＪＩＳ　　Ｋ２ＳＯ３の引っ張り試
験 曲げモジュラス　：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０吸水性 ：ＪＩＳ　　Ｋ２ＳＯ３の浸せ き試験（　４　０　”Ｃの温水中 ２４０時間浸せき、寸法変 化率へし、体積変化率△Ｖ を測定） 比較例１〜３ トリス（β−クロロプロピル）ホスフェ−トラ使用しな
い、または他のホスフェート化合物を用いた他は、実施
例１と同様にポリウレタン成形品を成形し、得られた成
形品の物性および吸水性を測定した。その結果は第１表
に示す。

〔発明の効果〕

本発明の特定の化合物を配合したポリウレタン成形品は
、吸水寸法変化、吸水体積変化が掻めて小さく、特に大
型複雑形状の自動車外装部品や電気機器用部品として用
いる場合に変形やひずみなどの不都合を生ずることがな
く有用なポリウレタン成形品である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）密度０．５〜１．２ｇ／ｃｍ＾３のポリウレタン
   成形品であって、トリス（β−クロロプロピル）ホスフ
   ェートを含有してなることを特徴とする耐吸水性の優れ
   たポリウレタン成形品。