JPH02163191A - 液晶組成物及び該組成物を用いた表示素子 - Google Patents

液晶組成物及び該組成物を用いた表示素子

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JPH02163191A
JPH02163191A JP63317340A JP31734088A JPH02163191A JP H02163191 A JPH02163191 A JP H02163191A JP 63317340 A JP63317340 A JP 63317340A JP 31734088 A JP31734088 A JP 31734088A JP H02163191 A JPH02163191 A JP H02163191A
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Masaharu Kaneko
雅晴 金子
Naonori Nakajima
中島 尚典
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は耐光性に優れたカラー液晶組成物及び表示素子
に関するものである。
(従来の技術) 液晶に二色性色素を添加するゲストホスト効果を利用し
た表示素子は、1)視野角が広い 2)色素の選択によ
り多彩な表示色が容易に実現できる 3)偏光板を必ず
しも必要としないため明るい表示が可能、などの特徴を
有するため、特に中〜大型表示に適した表示素子として
注目されている。
(発明が解決しようとする課題) しかしながら従来、液晶に二色性色素を添加するゲスト
ホスト効果を利用した表示素子は高いコントラスト、長
い寿命及び多彩な色相を同時に満足させることは困難で
あった。この原因は、二色性と耐光性の共に優れた二色
性色素が少ないことの他に、異種の色素を配合した場合
に、いずれかの色素の光劣化、特に紫外線による光劣化
がしばしば促進され、色素を単独で用いた場合よりも耐
光性が低下してしまうことにある。かくして起る光によ
る劣化は、変色又は退色となって観察され、消費電流の
増加となって測定される、という問題点があった。した
がって又、従来、例えばブラック、ブラウン、ダークブ
ルー、などのイエロー系、レッド系及びブルー系の二色
性色素を配合することが必要の多彩な色相については、
特にコントラストと長い寿命を両立させることは難しい
、という問題点があった。本発明は、上記の従来の問題
点を解決し得るカラー液晶組成物及び表示素子の提供を
目的とする。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭意検討の結果
、コントラストと寿命の共に優れた液晶組成物を見いだ
し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、液晶物質
と下記−形式CI)(式中、XI は水素原子、ハロゲ
ン原子を示し、mは1〜2を示す。またX2は水素原子
、ハロゲン原子、又は下記式(n)で示される基〔式〔
■〕中、R’及びR2は水素原子、アルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキル基の置換基を有しても良いシ
クロヘキシル基またはアルキル基、アルコキシ基の置換
基を有してもよいフェニル基を示す。)を表わす。nは
1〜2を表し、れるアントラキノン系二色性色素から少
なくとも一種、−形式(TV) で表わされるキノツクロン系二色性色素から少なくとも
一種、下記−形式(II[) (式中、R’ 、R’は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基又は置換
基を有しても良いシクロアルキル基を示す。)で表され
るアントラキノン系二色性色素から少なくとも一種及び
、下記−形式(V)(式中、R3は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ
基又は置換基を有しても良いシクロアルキル基を示し、
Xlは水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有しても良
いカルボン酸エステル基を示す。)で表さ(式中、R6
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシア
ルキル基、アルコキシ基又は置換基を有しても良いシク
ロアルキル基を示し、R?は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基、置
換基を有しても良いシクロアルキル基又はアルキル基、
アルコキシ基の置換基を有してもよいフェニル基を示す
。)で表されるアントラキノン系二色性色素から少なく
とも一種を含むことを特徴とする液晶組成物、並びに、
該液晶組成物を少なくとも一方が透明な電極基板間に担
持してなる液晶表示素子を要旨とするものである。
本発明をさらに詳細に説明すれば、前示一般式(1)に
おけるx’ 、x”としては、水素原子;フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子が挙げられ、また
X2が弐(II)で表わされる時のRI SR2として
は、水素原子;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基
、ドデシル基などの直鎖状又は分校状のアルキル基1メ
トキシメチル基、ブトキシメチル基、メトキシプロピル
基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基等の直鎖状又
は分枝状のアルコキシアルキル基;プロピルシクロヘキ
シル基、ブチルシクロヘキシル基、ペンチルシクロヘキ
シル基、ヘキシルシクロヘキシル基、オクチルシクロへ
キシル基等の直鎖状又は分岐状のアルキル基の置換基を
有しても良いシクロへキシル基;フェニル基、エチルフ
ェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ブ
トキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基等の直鎖
状又は分岐状のアルキル基、アルコキシ基の置換基を有
してもよいフェニル基等が挙げられ、前示一般式[11
1]〜〔V〕におけるR3−R6としては、水素原子;
フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子;メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基など
の直鎖状又、は分岐状のアルキル基;メトキシメチル基
、ブトキシメチル基、メトキシプロピル基、エトキシエ
チル基、ブトキシエチル基等の直鎖状又は分枝状のアル
コキシアルキル基;メトキシ基、ニドキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、ペントキシ基、オクトキシ基等の直
鎖状又は分枝状のアルコキシ基;プロピルシクロヘキシ
ル基、ブチルシクロヘキシル基、ペンチルシクロヘキシ
ル基、ヘキシルシクロヘキシル基、オクチルシクロヘキ
シル基等の直鎖状又は分枝状のアルキル基等の置換基を
有しても良いシクロアルキル基が挙げられ、前示−般式
(I[[)におけるX3としては水素原子;フッ素原子
、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子;メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基、オクチルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボ
ニル基、ブチルフェノキシカルボニル基、オクチルフェ
ノキシカルボニル基、ブトキシフェノキシカルボニル基
等のアルキル基又はアルコキシ基等の置換基を有してい
てもよいフェノキシカルボニル基、トランス−4−ブチ
ルシクロへキシルオキシカルボニル基、トランス−4−
オクチルシクロへキシルオキシカルボニル基等の直鎖状
又は分枝状のアルキル基等の置換基を有しても良いシク
ロへキシルオキシカルボニル基等のカルボン酸エステル
基が挙げられ、前示一般式(V)におけるR7としては
水素原子;フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲ
ン原子;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデ
シル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基;メトキシ
メチル基、ブトキシメチル基、メトキシプロピル基、エ
トキシエチル基、ブトキシエチル基等の直鎖状又は分枝
状のアルコキシアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、オクトキシ
基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシ基;プロピルシク
ロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、ペンチルシク
ロヘキシル基、ヘキシルシクロヘキシル基、オクチルシ
クロヘキシル基等の直鎖状又は分枝状のアルキル基等の
置換基を有しても良いシクロアルキル基;エチルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ブトキ
シフェニル基、オクチルオキシフェニル基等のアルキル
基、アルコキシ基の置換基を有してもよいフェニル基が
挙げられる。
本発明に用いられる液晶物質としては下記−形式 (式中、R8、Rqはアルキル基、アルコキシアルキル
基、アルコキシ基、アルキルフェニル基、アルコキシア
ルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、アルキルシ
クロヘキシル基、アルコキシアルキルシクロヘキシル基
、アルキルシクロへキシルフェニル基、シアノフェニル
基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基
、アルコキシアルコキシカルボニル基、アルキルフェノ
キシカルボニル基、アルコキシアルキルフェノキシカル
ボニル基、アルコキシフェノキシカルボニル基、アルキ
ルシクロへキシルオキシカルボニル基、アルコキシシク
ロへキシルオキシカルボニル基、アルキルシクロへキシ
ルフェノキシカルボニル基、シアノフェノキシカルボニ
ル基、ハロゲンフェノキシカルボニル基、アルキルフェ
ニルアルキル基、アルコキシアルキルフェニルアルキル
基、アルコキシフェニルアルキル基、アルキルシクロへ
キシルアルキル基、アルコキシアルコキシシクロへキシ
ルアルキル基、アルキルシクロヘキシルフェニルアルキ
ル基、シアノフェニルアルキル基を示し、アルキル鎖、
アルコキシ鎖中に光学活性中心を有しても良い。又、R
8、R9中のフェニル基又はフェノキシ基は、フッ素原
子、塩素原子などのハロゲン原子で置換されていても良
い。又、X4は水素原子もしくはフッ素原子、塩素原子
等のハロゲン原子を表す。)で表される化合物の単体あ
るいはこれらの混合物などの液晶物質が挙げられる。
また、前期の液晶混合物はコレステリルノナノエートの
ような光学活性物質、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの
添加剤を含有していても良い。
本発明の液晶組成物は前記構造式〔■〕〜〔■〕で示さ
れる色素を前記の液晶物質に溶解させることにより、容
易に調整することが出来る。
このようにして調整された液晶組成物を、少なくとも一
方が透明な電極基板間に担持させることによりゲストホ
スト効果を応用した表示素子〔松本圧−1角田市良、“
液晶の最新技術”工業調査会34(1983)  J、
L、Fergason、 SID 85  Diges
t 68(1985)等参照)を構成することが出来る
〔実施例〕
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り以下の実施例に制約される
ものではない。
実施例1 下記構造式で示される色素Cl−1) r 及び下記構造式で示される色素(III−1)(I[l
−1)R’:C4H9(n)   R”:C411?(
n)   1.15g及び下記構造式で示される色素(
IV−1)及び下記構造式で示される色素(V−1,)
と〔V−2)(V   1 )  R6:CJq(n)
R’:11 0.85g (V  2 )  R’:CJq(n)R7,+c山(
n) 1.49 g を商品名Z L l−1565(E、MERCK社製)
として市販されているフェニルシクロヘキサン系化合物
を主成分とする液晶混合物100gに溶解させて液晶組
成物−■を調整した。これをポリイミド系樹脂を塗布硬
化後、ラビングしてホモジニアス配向処理された透明電
極付きガラス板からなり、該配向処理面を対向させるよ
うに構成されたギャプ9μmのセルに封入して、配向方
向に平行な直線偏光に対する吸光度A//、及び垂直な
直線偏光に対する吸光度A工を測定し、下記の弐 A//+2A土 からオーダーパラメーターSを算出した結果、578n
m及び452nmにおいて、それぞれ0.74及び0.
68であった。液晶組成物−■を封入したセルを、フェ
ードメーター(カーボンアーク光源)にて耐光性テスト
を実施した結果、200時間後の色相変化:ΔE* (
1,* a* b*法)は3以下であり、電流値の増加
率1/I。(印加電圧;5■、32Hz)は2.3であ
り、又各吸収ピーク(578nn+、452nm)の吸
光度変化は3%以下であった。
実施例2 下記構造式で示される色素(1−2)と(1−3)及び
下記構造式で示される色素(TV−2)(12)  R
’:CJq(n) (1−3)  R’:H R”:CJq(n)    0.62gR”:CsH+
t(n)   0.33g及び下記構造式で示される色
素(V−3)及び下記構造式で示される色素CI[I−
1]と(I[[−2)(V−3)R’:CaLt(n)
  R’:Ho、90g (III−1)  R’:CaHq(n)   R”:
CJq(n)   0.75g(III  2)  R
’:Ctflts(n)  R10:CJv(n)  
 0.49gを商品名Z L l−1565(E、ME
RCK社製)として市販されているフェニルシクロヘキ
サン系化合物を主成分とする液晶混合物100gに溶解
させて液晶組成物−■を調整した。これをポリイミド系
樹脂を塗布硬化後、ラビングしてホモジニアス装置ii
1処理された透明電極付きガラス板からなり、該配向処
理面を対向させるように構成されたギャプ9μmのセル
に封入して、配向方向に平行な直線偏光に対する吸光度
A、//、及び垂直な直線偏光に対する吸光度A土を測
定し、下記の弐 nm、448nm)の吸光度変化は3%以下であった。
実施例3 下記構造式で示される色素(1−4)と(I −5)(
1−5)   R’ 二I(R”ニーC:+1la−0
−C:+l+、(n)   0.43gからオーダーパ
ラメーターSを算出した結果、575nm及び448r
imにおいて、それぞれ0.74及び0.59であった
。液晶組成物−■を封入したセルを、フェードメーター
(カーボンアーク光源)にて耐光性テストを実施した結
果、200時間後の色相変化:ΔE” (L” a” 
b”法)は3以下であり、電流値の増加率I/IO(印
加電圧=5■、32Hz)は2.4であり、又各吸収ピ
ーク(575及び下記構造式で示される色素(II[−
3)(Iff−3)  R3:Ca1117(n)  
RIG:C6Hl3(n)  1.05g及び下記構造
式で示される色素〔■ 3〕 と (IV−4) (IV  3 )  R’:CJ+5(n)  R’:
CH30,75g(IV−4)  R4:C,R13(
n)  R5:C4t19(n)   0.738及び
下記構造式で示される色素(V−2)と (V−4) を商品名Z L l−1565(E、MERCK社製)
として市販されているフェニルシクロヘキサン系化合物
を主成分とする液晶混合物100gに溶解させて液晶組
成物−■を調整した。これをポリイミド系樹脂を塗布硬
化後、ラビングしてホモジニアス配向処理された透明電
極付きガラス板からなり、該配向処理面を対向させるよ
うに構成されたギャプ9μlのセルに封入して、配向方
向に平行な直線偏光に対する吸光度A//、及び垂直な
直線偏光に対する吸光度A工を測定し、下記の式 からオーダーパラメーターSを算出した結果、580n
m及び447nmにおいて、それぞれ0.74及び0.
67であった。液晶組成物−■を封入したセルを、フェ
ードメーター(カーボンアーク光源)にて耐光性テスト
を実施した結果、200時間後の色相変化:Δ’f、*
 (Lm a* b*法)は3.7以下であり、電流値
の増加率1710(印加電圧=5■、32Hz)は3.
2であり、又各吸収ピーク(580nm、447nm)
の吸光度変化は4%以下であった。
実施例4 下記構造式で示される色素(l−6)と(I −7)及
び下記構造式で示される色素(■−23及び下記構造式
で示される色素(V−13と(V−53並びに(V−6
) 及び下記構造式で示される色素(III−4)(m−、
i〕 R”:C411gC41 l’:C1 1,24g (V  1 ) R’:C4Hq(n)(V  5 )
 R’:C6Il+:+(n)(V  6 ) Rb:
C71t+5(n)R’:H R7:H R’:Il 0.93 g 0.77 g 0.85g を商品名Z L l−1565(E、MERCK社製)
として市販されているフェニルシクロヘキサン系化合物
を主成分とする液晶混合物100gに溶解させて液晶組
成物−■を調整した。これをポリイミド系樹脂を塗布硬
化後、ラビングしてホモジニアス配向処理された透明電
極付きガラス板がらなり、該配向処理面を対向させるよ
うに構成されたギャプ9μmのセルに封入して、配向方
向に平行な直線偏光に対する吸光度Ayy、及び垂直な
直線偏光に対する吸光度A上を測定し、下記の弐 A//+2A工 からオーダーパラメーターSを算出じた結果、577n
m及び449nmにおいて、それぞれ0.74及び0.
69であった。液晶組成物−■を封入したセルを、フェ
ードメーター(カーボンアーク光源)にて耐光性テスト
を実施した結果、200時間後の色相変化:ΔEe (
L* a* be法)は3以下であり、電流値の増加率
1/Io(印加電圧=5v、32Hz)は2.6であり
、又各吸収ピーク(577nm、449nm)の吸光度
変化は3%以下であった。
実施例5 下記構造式で示される色素(I−8) 及び下記構造式で示される色素(I[l−5)と(II
I−6)([[−5)  R”:CsH++(n)  
 R10:CJl+a(n)   0.66g(I[[
−6)  R3:Ct、R13(n)   RIo:C
4t1g(n)   0.52g及び下記構造式で示さ
れる色素[rV−2)と(TV−5)CJ2 )  R
’:C6H+1(n)  R’:CH30,66g(I
V  5)  R’:CJ(+3(n)  R’:Cb
H+:+(n)  0.75g及び下記構造式で示され
る色素(V−7〕と(V−8)を商品名Z L l−1
840(E、MERcK社製)として市販されているフ
ェニルシクロヘキサン系化合物を主成分とする液晶混合
物100gに溶解させて液晶組成物−Vを調整した。こ
れをポリイミド系樹脂を塗布硬化後、ラビングしてホモ
ジニアス配向処理された透明電掘付きガラス板からなり
、該配向処理面を対向させるように構成されたギ中プ9
μmのセルに封入して、配向方向に平行な直線偏光に対
する吸光度A //、及び垂直な直線偏光に対する吸光
度A土を測定し、下記の式 %式% からオーダーパラメーターSを算出した結果、585n
m及び449nmにおいて、それぞれ0.74及び0.
67であった。液晶組成物−■を封入したセルを、フェ
ードメーター(カーボンアーク光源)にて耐光性テスト
を実施した結果、200時間後の色相変化:ΔE” (
L“a” b“法)は3.5以下であり、電流値の増加
率1/Io(印加電圧=5V、32Hz)は3.3であ
り、又各吸収ピーク(585n+++、449nm)の
吸光度変化は3%以下であった。
(発明の効果) 以上の結果から明らかなように、本発明の特定の二色性
色素の組合せを含むカラー液晶組成物及び該液晶組成物
を用いた液晶表示素子は、二色性色素を添加するゲスト
ホスト効果を利用したものであって耐光性に優れ、特に
イエロー系、レッド系及びブルー系の三系統の二色性色
素の配合を必要とするブラック、ブラウン、ダークブル
ー等の多彩な色相について、従来は困難とされていたコ
ントラストと長い寿命の両立を可能とする、という工業
的価値ある顕著な効果を奏するものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)液晶物質と下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼−〔 I 〕 〔式中、X^1は水素原子、ハロゲン原子を示し、mは
    1〜2を示す。またX^2は水素原子、ハロゲン原子、
    又は下記式〔II〕で示される基 ▲数式、化学式、表等があります▼−〔II〕 (式〔II〕中、R^1及びR^2は水素原子、アルキル
    基、アルコキシアルキル基、アルキル基の置換基を有し
    ても良いシクロヘキシル基またはアルキル基、アルコキ
    シ基の置換基を有してもよいフェニル基を示す。)を表
    わす。nは1〜2を示し、但しX^2が▲数式、化学式
    、表等があります▼の時はnは1を示す。〕で表わされ
    るキノフタロン系二色性色素から少なくとも一種、下記
    一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼−〔III〕 (式中、R^3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
    、アルコキシアルキル基、アルコキシ基又は置換基を有
    しても良いシクロアルキル基を示し、X^3は水素原子
    、ハロゲン原子又は置換基を有しても良いカルボン酸エ
    ステル基を示す。)で表されるアントラキノン系二色性
    色素から少なくとも一種、下記一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼−〔IV〕 (式中、R^4、R^5は水素原子、ハロゲン原子、ア
    ルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基又は置
    換基を有しても良いシクロアルキル基を示す。)で表さ
    れるアントラキノン系二色性色素から少なくとも一種及
    び、下記一般式〔V]▲数式、化学式、表等があります
    ▼−〔V〕 (式中、R^6は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
    、アルコキシアルキル基、アルコキシ基又は置換基を有
    しても良いシクロアルキル基を示し、R^7は水素原子
    、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、
    アルコキシ基、置換基を有しても良いシクロアルキル基
    又はアルキル基、アルコキシ基の置換基を有してもよい
    フェニル基を示す。)で表されるアントラキノン系二色
    性色素から少なくとも一種を含むことを特徴とする液晶
    組成物。 2)少なくとも一方が透明な電極基板間に液晶組成物を
    担持してなる液晶表示素子において、液晶組成物として
    前記請求項1)に記載の液晶組成物を用いることを特徴
    とする液晶表示素子。
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