JPH02163321A - 電磁鋼板の酸洗方法 - Google Patents
電磁鋼板の酸洗方法Info
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- JPH02163321A JPH02163321A JP63054771A JP5477188A JPH02163321A JP H02163321 A JPH02163321 A JP H02163321A JP 63054771 A JP63054771 A JP 63054771A JP 5477188 A JP5477188 A JP 5477188A JP H02163321 A JPH02163321 A JP H02163321A
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- JP
- Japan
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- pickling
- grain boundary
- hot
- descaling
- boundary erosion
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- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/08—Iron or steel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Steel Electrode Plates (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電磁鋼板の酸洗方法に関する。
電磁鋼板は、スラブを熱間圧延後、場合によって磁気特
性向上を目的とした熱延板焼鈍を行った後酸洗し、その
後、冷間圧延、仕上焼鈍を経ることにより製造される。
性向上を目的とした熱延板焼鈍を行った後酸洗し、その
後、冷間圧延、仕上焼鈍を経ることにより製造される。
この種の鋼板は、その主要元素であるSiの含有に起因
して酸洗時の脱スケール性に劣ることが知られており、
このような脱スケール性を改善するため、例えば、特開
昭54−76422号、特開昭56−33436号、特
開昭60−138014号等、種々の提案がなされてい
る。
して酸洗時の脱スケール性に劣ることが知られており、
このような脱スケール性を改善するため、例えば、特開
昭54−76422号、特開昭56−33436号、特
開昭60−138014号等、種々の提案がなされてい
る。
ところが、熱延板の酸洗に関しては、脱スケールとは別
に酸洗による粒界侵食という大きな問題がある。すなわ
ち、電磁鋼板を熱延後高温巻取すると鋼板の表層部が粒
界酸化を起こすが、脱スケール完了後も必要以上に酸洗
を続けると、この粒界酸化に起因して粒界が優先的に侵
食されてピット状に成長していき、これが次工程の冷間
圧延時に微小クラックの発生起点として働き、冷間圧延
後の表面性状を劣化させてしまう。
に酸洗による粒界侵食という大きな問題がある。すなわ
ち、電磁鋼板を熱延後高温巻取すると鋼板の表層部が粒
界酸化を起こすが、脱スケール完了後も必要以上に酸洗
を続けると、この粒界酸化に起因して粒界が優先的に侵
食されてピット状に成長していき、これが次工程の冷間
圧延時に微小クラックの発生起点として働き、冷間圧延
後の表面性状を劣化させてしまう。
このような微小クラックの存在は、単に製品の外観上か
らその商品価値を下げるだけでなく。
らその商品価値を下げるだけでなく。
仕上焼鈍時に表層に微細粒を生成させ、磁気特性、特に
鉄損の劣化をもたらし、また、絶縁皮膜の膜厚不均一の
要因になる等、種々の問題を生じさせる。
鉄損の劣化をもたらし、また、絶縁皮膜の膜厚不均一の
要因になる等、種々の問題を生じさせる。
上述したような従来の提案はいずれも脱スケール性のみ
を問題としており、このような粒界侵食に着目して酸洗
条件等を規定したような提案は皆無と言ってよい。
を問題としており、このような粒界侵食に着目して酸洗
条件等を規定したような提案は皆無と言ってよい。
本発明は、このような従来の問題しこ鑑み、熱延板の酸
洗条件を脱スケール性のみならず、従来では全く配慮さ
れていなかった粒界侵食の面からも適正化し、良好な脱
スケール性が得られ、しかも粒界侵食を適切に防止し得
る酸洗方法を提供せんとするものである。
洗条件を脱スケール性のみならず、従来では全く配慮さ
れていなかった粒界侵食の面からも適正化し、良好な脱
スケール性が得られ、しかも粒界侵食を適切に防止し得
る酸洗方法を提供せんとするものである。
Si : 0.2〜4.0すt%を含み、Si:ii;
1.(ht%(7)場合 CT≧270.6〔%Si〕2 −475,9(%Si
) +915.3Si>1.0wt%の場合 CTa 5.0〔%Si〕2−50,1C%SL) +
755.4但し、CTH熱延巻取温度(℃) 〔%Si3 : Si含有量(すt%)を満足する温度
CTで巻取られた熱延板または該巻取後熱延板焼鈍した
熱延板を塩酸酸洗するに際し、酸洗時間が下式を満足す
るよう酸洗することを特徴とする。
1.(ht%(7)場合 CT≧270.6〔%Si〕2 −475,9(%Si
) +915.3Si>1.0wt%の場合 CTa 5.0〔%Si〕2−50,1C%SL) +
755.4但し、CTH熱延巻取温度(℃) 〔%Si3 : Si含有量(すt%)を満足する温度
CTで巻取られた熱延板または該巻取後熱延板焼鈍した
熱延板を塩酸酸洗するに際し、酸洗時間が下式を満足す
るよう酸洗することを特徴とする。
但し、〔%SL) :熱延板中Si含有量(wt%)t
:酸洗時間(秒) T :酸洗液温度(K) B ニー0.48(HCtt〕2+15.1(11C
Iり+5.03但し、 (H(J) :酸洗液のHC1
濃度(すt′1)Q : 5300cal/a+o
lR: 1.986cal/mol・に 以下、本発明の詳細をその限定理由と1ともに説明する
。
:酸洗時間(秒) T :酸洗液温度(K) B ニー0.48(HCtt〕2+15.1(11C
Iり+5.03但し、 (H(J) :酸洗液のHC1
濃度(すt′1)Q : 5300cal/a+o
lR: 1.986cal/mol・に 以下、本発明の詳細をその限定理由と1ともに説明する
。
本発明は、珪素鋼熱延板(巻取まま、または巻取後熱延
板焼鈍したものを含む。以下同様)をその粒界侵食を防
止する観点から所定の条件で酸洗するものである。
板焼鈍したものを含む。以下同様)をその粒界侵食を防
止する観点から所定の条件で酸洗するものである。
ところで、本発明者等による種々の実験の結果、粒界侵
食は鋼板中のSi量と巻取温度が特定の範囲にある熱延
板に生じることが判った。そこで本発明は、その対象を
Si量と巻取温度によって決まる特定の熱延板に限定す
る。
食は鋼板中のSi量と巻取温度が特定の範囲にある熱延
板に生じることが判った。そこで本発明は、その対象を
Si量と巻取温度によって決まる特定の熱延板に限定す
る。
第1図は、第1表の鋼A−4を種々の巻取温度の下に熱
延した後、12%HIJ、90℃の条件で100秒間酸
洗した熱延板の粒界侵食の有無を、 Si量と巻取温度
CTとの関係で示したもので、これによれば粒界侵食の
有無はSi量及び巻取温度で整理でき、粒界侵食はSi
20,2wt%の熱延板を図中a−b以上の巻取温度で
巻取った時に発生している。これに対して、Si<0.
2wt%では850℃の高温巻取でも、またSi20,
2wt%であっても巻取温度がa−b未満は、それぞれ
12%HCi!、90℃、100秒という強酸洗でも粒
界侵食は発生していない。熱延巻取後1種々の条件で熱
延板焼鈍を実施したものについても同様の結果が得られ
た。
延した後、12%HIJ、90℃の条件で100秒間酸
洗した熱延板の粒界侵食の有無を、 Si量と巻取温度
CTとの関係で示したもので、これによれば粒界侵食の
有無はSi量及び巻取温度で整理でき、粒界侵食はSi
20,2wt%の熱延板を図中a−b以上の巻取温度で
巻取った時に発生している。これに対して、Si<0.
2wt%では850℃の高温巻取でも、またSi20,
2wt%であっても巻取温度がa−b未満は、それぞれ
12%HCi!、90℃、100秒という強酸洗でも粒
界侵食は発生していない。熱延巻取後1種々の条件で熱
延板焼鈍を実施したものについても同様の結果が得られ
た。
そして、第1図で特定される粒界侵食を生じる領域は、
巻取温度CT(℃)及びSi含有量〔%Si)の関係で
次のように表わせる。
巻取温度CT(℃)及びSi含有量〔%Si)の関係で
次のように表わせる。
SiS2 、 Ovt%の場合
CTa270.6(%Si)’ −475,9(%Si
) +915.3− (1)Si>1.0wt%の場合 CTa5.0C%5L)2−50.1C%Sil +7
55.4− (2)そこで本発明では、対象をSi20
.2wt%で且つ上記(1)、(2)式を満足する熱延
板に限定し、これについて所定の条件で酸洗を行う。
) +915.3− (1)Si>1.0wt%の場合 CTa5.0C%5L)2−50.1C%Sil +7
55.4− (2)そこで本発明では、対象をSi20
.2wt%で且つ上記(1)、(2)式を満足する熱延
板に限定し、これについて所定の条件で酸洗を行う。
なお、鋼板のSi量が4 、0vt%を超えると、脆化
が著しく冷間圧延性に劣るため、対象とする熱延板はS
i : 0.2〜4.0wt%のちのとした。
が著しく冷間圧延性に劣るため、対象とする熱延板はS
i : 0.2〜4.0wt%のちのとした。
本発明では以上のような熱延板を、下記(3)式を満足
するよう酸洗する。
するよう酸洗する。
但し、(%Si) :熱延板中si含有量(’ t%
)L :酸洗時間(秒) T :酸洗液温度(K) B ニー0.48(Hα〕2+15.1(HCJ、)
+5.03但り、0tCfi):酸洗液ノHci!濃度
(wt%)Q : 530Qcal/mol R: 1.986cal/mo?に このような酸洗条件は以下のようにして規定された。
)L :酸洗時間(秒) T :酸洗液温度(K) B ニー0.48(Hα〕2+15.1(HCJ、)
+5.03但り、0tCfi):酸洗液ノHci!濃度
(wt%)Q : 530Qcal/mol R: 1.986cal/mo?に このような酸洗条件は以下のようにして規定された。
第2図は脱スケール性と粒界侵食に対するSi量と酸洗
時間の影響を請人たもので、第1表のflWc、E、G
、Iを巻取温度780℃で熱延し、それらを11.8%
Hα、85℃の酸洗液にて種々の時間酸洗し、その表面
性状を調べたものである。
時間の影響を請人たもので、第1表のflWc、E、G
、Iを巻取温度780℃で熱延し、それらを11.8%
Hα、85℃の酸洗液にて種々の時間酸洗し、その表面
性状を調べたものである。
これによれば、酸洗時間が短いスケールが残存し、一方
、酸洗時間が長いと粒界侵食が発生しており、脱スケー
ル完了と粒界侵食発生に対する臨界酸洗時間tは、(T
)、(■)の直線、すなわち、下記Si量の一次式(4
)、 (5)で表わされる。
、酸洗時間が長いと粒界侵食が発生しており、脱スケー
ル完了と粒界侵食発生に対する臨界酸洗時間tは、(T
)、(■)の直線、すなわち、下記Si量の一次式(4
)、 (5)で表わされる。
t =7.12[%Si]+ 8.75 ・・・(4
)t=3゜56〔%Sil+59.35 ・・・(5
)第3図は、脱スケール性と粒界侵食に対する酸洗温度
と酸洗時間の影響を調べたもので、第1表中の鋼G (
SL : 2.18すt%)の熱延板(CT = 78
0℃)をIl、8%HCI!の一定濃度の下に種々の温
度で酸洗し、その表面性状を調べたものである。
)t=3゜56〔%Sil+59.35 ・・・(5
)第3図は、脱スケール性と粒界侵食に対する酸洗温度
と酸洗時間の影響を調べたもので、第1表中の鋼G (
SL : 2.18すt%)の熱延板(CT = 78
0℃)をIl、8%HCI!の一定濃度の下に種々の温
度で酸洗し、その表面性状を調べたものである。
これによれば、脱スケール完了と粒界侵食発生に対する
臨界酸洗時間は、各々酸洗温度に関して下記のようなア
レニウス型の式(6)、(7)により表わされる。
臨界酸洗時間は、各々酸洗温度に関して下記のようなア
レニウス型の式(6)、(7)により表わされる。
t = 0.0141exp (5300/RT) −
(6)t = 0.0389exp(5300/RT)
−(7)第4図は、脱スケール性と粒界侵食に対する
酸洗液のH(J濃度と酸洗時間の影響を調べたもので、
第1図表中の11G (Si : 2.18wt%)の
熱延板(CT=780℃)を85℃の一定温度において
種々のH(J濃度で酸洗し、その表面性状を調べたもの
である。これによれば、脱スケール完了と粒界侵食発生
に対する臨界酸洗時間は、)ICI!濃度に関して、H
C!濃度の二次式Bをパラメータとして下式(8)、(
9)により表わされる。
(6)t = 0.0389exp(5300/RT)
−(7)第4図は、脱スケール性と粒界侵食に対する
酸洗液のH(J濃度と酸洗時間の影響を調べたもので、
第1図表中の11G (Si : 2.18wt%)の
熱延板(CT=780℃)を85℃の一定温度において
種々のH(J濃度で酸洗し、その表面性状を調べたもの
である。これによれば、脱スケール完了と粒界侵食発生
に対する臨界酸洗時間は、)ICI!濃度に関して、H
C!濃度の二次式Bをパラメータとして下式(8)、(
9)により表わされる。
t = 2825/B ・・・(8)t =
7808/B ・・・(9)但し、B=−
0,48C)1α〕2す15.1()Iα)+5.03
また、第2図に関して述べたと同様の調査をCT =
730℃材(鋼Cは除く)とCT = 850℃材につ
いても行ったが、第2図と同様の結果が得られ、巻取温
度CTが第1図のa−b以上であれば臨界酸洗時間に対
する巻取温度の影響は特に認められなかった。
7808/B ・・・(9)但し、B=−
0,48C)1α〕2す15.1()Iα)+5.03
また、第2図に関して述べたと同様の調査をCT =
730℃材(鋼Cは除く)とCT = 850℃材につ
いても行ったが、第2図と同様の結果が得られ、巻取温
度CTが第1図のa−b以上であれば臨界酸洗時間に対
する巻取温度の影響は特に認められなかった。
そして、以上の(4)〜(9)式から、脱スケールが完
了し且つ粒界侵食を生じない適正酸洗時間tについて上
記(3)式が導かれる。すなわち、t −Bexp(−
5300/RT)の値が0.48(%Si)+0.59
未満では酸洗が不十分でスケールが残存し、また、0.
24CXSil +4.00を超えると粒界侵食が生じ
てしまう6 なお、インヒビターは鋼板地鉄の腐食抑制効果に加え、
粒界侵食に対しても抑制効果を有するため、酸洗液中に
添加することが可能である。
了し且つ粒界侵食を生じない適正酸洗時間tについて上
記(3)式が導かれる。すなわち、t −Bexp(−
5300/RT)の値が0.48(%Si)+0.59
未満では酸洗が不十分でスケールが残存し、また、0.
24CXSil +4.00を超えると粒界侵食が生じ
てしまう6 なお、インヒビターは鋼板地鉄の腐食抑制効果に加え、
粒界侵食に対しても抑制効果を有するため、酸洗液中に
添加することが可能である。
この場合、インヒビターはHci!の添加量に対し、0
.2wt%以上添加しないと十分な効果得られないが、
1.Owt%超では効果が飽和するだけでなく、酸洗速
度が低下してしまう。
.2wt%以上添加しないと十分な効果得られないが、
1.Owt%超では効果が飽和するだけでなく、酸洗速
度が低下してしまう。
第1表の鋼B、D、F、Hのスラブを1200℃に加熱
後、仕上温度930℃で板厚2.Ommに熱延し。
後、仕上温度930℃で板厚2.Ommに熱延し。
酸洗後、熱延板の表面性状を調査した。その結果(脱ス
ケール性及び粒界侵食の有無)を酸洗条件とともに第2
表に示す。
ケール性及び粒界侵食の有無)を酸洗条件とともに第2
表に示す。
これによれば、酸洗時間が本発明の範囲にあれば脱スケ
ールは完了し、しかも粒界侵食は発生していない。これ
に対し、酸洗時間が本発明範囲より短い場合にはスケー
ル残存が、また長い場合には粒界侵食が生じている。
ールは完了し、しかも粒界侵食は発生していない。これ
に対し、酸洗時間が本発明範囲より短い場合にはスケー
ル残存が、また長い場合には粒界侵食が生じている。
第 1 表
(讐t%)
〔発明の効果〕
以上述べた本発明によれば、表面性状に優れた電磁鋼板
を、特別な手間やコスト上昇なしに酸洗時間を適正化す
るだけで製造することができ、高い経済的効果を得るこ
とができる。また、表面性状が良好であることから、仕
上焼鈍時に表層細粒層ができず、このため、磁気特性、
特に鉄損に優れ、しかも絶縁皮膜の均一性の高い製品を
提供することができる。
を、特別な手間やコスト上昇なしに酸洗時間を適正化す
るだけで製造することができ、高い経済的効果を得るこ
とができる。また、表面性状が良好であることから、仕
上焼鈍時に表層細粒層ができず、このため、磁気特性、
特に鉄損に優れ、しかも絶縁皮膜の均一性の高い製品を
提供することができる。
第1図は熱延板の粒界侵食の有無をSi量と巻取温度C
Tとの関係で示したものである。第2図は脱スケール性
と粒界侵食に対するSi量と酸洗時間の影響を調べたも
のである。第3図は、脱スケール性と粒界侵食に対する
酸洗温度と酸洗時間の影響を調べたものである。第4図
は脱スケール性と粒界侵食に対する酸洗液のHCjl濃
度と酸洗時間の影響を調べたものである。 第 図 1.0 Q 3.0 (%) (1) t=7125i +8.75([[)
t=3.565i +59.35第 図 第 図 醒麓液温度丁じOフ 洛散1/l [HCffi] (wt%) 4゜ +00 +20 蚊洸″R渦度丁の芒寂 1/丁(K )
Tとの関係で示したものである。第2図は脱スケール性
と粒界侵食に対するSi量と酸洗時間の影響を調べたも
のである。第3図は、脱スケール性と粒界侵食に対する
酸洗温度と酸洗時間の影響を調べたものである。第4図
は脱スケール性と粒界侵食に対する酸洗液のHCjl濃
度と酸洗時間の影響を調べたものである。 第 図 1.0 Q 3.0 (%) (1) t=7125i +8.75([[)
t=3.565i +59.35第 図 第 図 醒麓液温度丁じOフ 洛散1/l [HCffi] (wt%) 4゜ +00 +20 蚊洸″R渦度丁の芒寂 1/丁(K )
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Si:0.2〜4.0wt%を含み、 Si≦1.0wt%の場合 CT≧270.6〔%Si〕^2−475.9〔%Si
〕+915.3Si>1.0wt%の場合 CT≧5.0〔%Si〕^2−50.1〔%Si〕+7
55.4但し、CT:熱延巻取温度(℃) 〔%Si〕:Si含有量(wt%) を満足する温度CTで巻取られた熱延板または該巻取後
熱延板焼鈍した熱延板を塩酸酸洗するに際し、酸洗時間
が下式を満足するよう酸洗することを特徴とする電磁鋼
板の酸洗方法。 0.48〔%Si〕+0.59≦T・−Bexp(−Q
/RT)≦0.24〔%Si〕+4.00但し、〔%S
i〕:熱延板中Si含有量(wt%)t:酸洗時間(秒
) T:酸洗液温度(K) B:−0.48〔HCl〕〕+15.1〔HCl〕+5
.03但し、〔HCl〕:酸洗液のHCl濃度(wt%
)Q:5300cal/mol R:1.986cal/mol・K
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63054771A JPH02163321A (ja) | 1988-03-10 | 1988-03-10 | 電磁鋼板の酸洗方法 |
| US07/425,179 US5061321A (en) | 1988-03-10 | 1989-03-09 | Pickling method for electrical steel bands |
| DE1989603459 DE68903459T2 (de) | 1988-03-10 | 1989-03-09 | Verfahren zum beizen von elektrofeinblechen. |
| PCT/JP1989/000260 WO1989008729A1 (fr) | 1988-03-10 | 1989-03-09 | Procede de decapage d'une feuille d'acier electrique |
| EP89903228A EP0357794B1 (en) | 1988-03-10 | 1989-03-09 | Process for pickling electrical steel sheet |
| KR8971759A KR920002997B1 (en) | 1988-03-10 | 1989-09-25 | Process for pickling electrical steel sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63054771A JPH02163321A (ja) | 1988-03-10 | 1988-03-10 | 電磁鋼板の酸洗方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02163321A true JPH02163321A (ja) | 1990-06-22 |
| JPH0472912B2 JPH0472912B2 (ja) | 1992-11-19 |
Family
ID=12980031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63054771A Granted JPH02163321A (ja) | 1988-03-10 | 1988-03-10 | 電磁鋼板の酸洗方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5061321A (ja) |
| EP (1) | EP0357794B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02163321A (ja) |
| KR (1) | KR920002997B1 (ja) |
| WO (1) | WO1989008729A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT407755B (de) * | 1998-07-15 | 2001-06-25 | Andritz Patentverwaltung | Verfahren zum beizen von edelstahl |
| FR2807957B1 (fr) * | 2000-04-21 | 2002-08-02 | Vai Clecim | Procede et installation de laminage a froid |
| GB2437954B (en) * | 2005-03-30 | 2010-12-08 | Kobe Steel Ltd | High strength hot rolled steel sheet excellent in phosphatability |
| KR101373975B1 (ko) * | 2008-11-14 | 2014-03-12 | 에이케이 스틸 프로퍼티즈 인코포레이티드 | 제2철 이온을 함유하는 산성 산세척액으로 규소강을 산세척하는 방법 |
| JP6658338B2 (ja) * | 2016-06-28 | 2020-03-04 | 日本製鉄株式会社 | 占積率に優れる電磁鋼板およびその製造方法 |
| CN116213458B (zh) * | 2023-02-23 | 2026-02-03 | 武汉钢铁有限公司 | 一种改善新能源汽车驱动电机用高牌号无取向硅钢冷连轧边部质量的方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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