JPH02163379A - 薄膜作製方法および装置 - Google Patents
薄膜作製方法および装置Info
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- JPH02163379A JPH02163379A JP31814788A JP31814788A JPH02163379A JP H02163379 A JPH02163379 A JP H02163379A JP 31814788 A JP31814788 A JP 31814788A JP 31814788 A JP31814788 A JP 31814788A JP H02163379 A JPH02163379 A JP H02163379A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、半導体電子デバイス、超電導デバイス、各種
電子部品、各種センサーの絶縁膜、誘電体膜、保護膜の
作製方法および装置に関する。
電子部品、各種センサーの絶縁膜、誘電体膜、保護膜の
作製方法および装置に関する。
(従来の技術)
半導体電子デバイス、超電導デバイス、各種電子部品、
各種センサーの絶縁膜、誘電体膜、保護膜の作製は、基
体物質の熱酸化、基体表面への熱CVD、スパッタリン
グ、プラズマアシストC■D、スピンコード等の種々の
方法で成膜が試みられている。
各種センサーの絶縁膜、誘電体膜、保護膜の作製は、基
体物質の熱酸化、基体表面への熱CVD、スパッタリン
グ、プラズマアシストC■D、スピンコード等の種々の
方法で成膜が試みられている。
近年、デバイスの集積化あるいは積層化が進むにつれて
、段差部への被覆性の良い、または平坦性の良い成膜方
法が求められている。
、段差部への被覆性の良い、または平坦性の良い成膜方
法が求められている。
さて、注目されている方法の一つに、テトラエトキシシ
ラン(別名テトラエチルオルソシリケートともいう、以
下”TEO8’″と略す)またはジアセトキシジターシ
ャリ−ブトキシシラン(以下”DADBS”と略す)等
を用いたCVD技術がある。(なお、これらTE01.
DADBS等は半導体であるシリコンの有機化合物であ
るが、本明細書ではかかる半導体の有機化合物も一括し
て”有機金属化合物″゛と表現することにする。
ラン(別名テトラエチルオルソシリケートともいう、以
下”TEO8’″と略す)またはジアセトキシジターシ
ャリ−ブトキシシラン(以下”DADBS”と略す)等
を用いたCVD技術がある。(なお、これらTE01.
DADBS等は半導体であるシリコンの有機化合物であ
るが、本明細書ではかかる半導体の有機化合物も一括し
て”有機金属化合物″゛と表現することにする。
例工ば、池田ラノ「電気化学jVo1.56. No
、7(1988) P、527−P、532 や、そ
の中の引用文献等にその方法に関する記事がある。
、7(1988) P、527−P、532 や、そ
の中の引用文献等にその方法に関する記事がある。
池田らは、TE01とオゾンを用いる大気圧CVDによ
り、段差部への被覆性を良くした平坦性の良い酸化シリ
コン膜(以下”NSCSC膜上略す)リン含有酸化シリ
コン膜(以下”psa膜″と略す)、および、ホウ素含
有酸化シリコン膜(以下”BSG膜′°と略す)を作製
している。この場合は酸化源としてオゾンを用い、それ
によって、400℃の低温でNSC膜を作製可能にし、
また膜中のOH基を減少して良質なNSG膜を得ている
。しかし欠点があり、成膜速度は約1400A/ m
i nであって、1μmのNSG膜を作製するのに約7
分を必要とし枚葉式の装置の要求する成、嘆速度1μm
/ m i nには遥かに及ばない。
り、段差部への被覆性を良くした平坦性の良い酸化シリ
コン膜(以下”NSCSC膜上略す)リン含有酸化シリ
コン膜(以下”psa膜″と略す)、および、ホウ素含
有酸化シリコン膜(以下”BSG膜′°と略す)を作製
している。この場合は酸化源としてオゾンを用い、それ
によって、400℃の低温でNSC膜を作製可能にし、
また膜中のOH基を減少して良質なNSG膜を得ている
。しかし欠点があり、成膜速度は約1400A/ m
i nであって、1μmのNSG膜を作製するのに約7
分を必要とし枚葉式の装置の要求する成、嘆速度1μm
/ m i nには遥かに及ばない。
また、R,A、Levy らのJ、Electroch
em、Soc、 Vat、134.No、7(1987
) P、1744−P、1749やその引用文献では、
酸素とDADBSまたはTE01を用いて、N S G
膜、PSG膜、BSG膜およびホウ素・リン含有酸化シ
リコン膜(以下”BPSG膜″と略す)を作製したこと
が紹介されている。この場合は成膜温度が550℃であ
って先述のオゾンを用いる方法と比較してかなり高温で
あるにも拘らず、成膜速度は300A/minと遅く、
これもまた産業上利用できるレベルには達していない。
em、Soc、 Vat、134.No、7(1987
) P、1744−P、1749やその引用文献では、
酸素とDADBSまたはTE01を用いて、N S G
膜、PSG膜、BSG膜およびホウ素・リン含有酸化シ
リコン膜(以下”BPSG膜″と略す)を作製したこと
が紹介されている。この場合は成膜温度が550℃であ
って先述のオゾンを用いる方法と比較してかなり高温で
あるにも拘らず、成膜速度は300A/minと遅く、
これもまた産業上利用できるレベルには達していない。
また、特許公報に見られるものでは、「特開昭61−7
7895号[気相成長方法]」や「米国特許第3,93
4,060号」の発明の成膜方法があるが、先と同様に
これらもまた成膜速度および膜質の点で満足できる水準
に達しているとはいえない。
7895号[気相成長方法]」や「米国特許第3,93
4,060号」の発明の成膜方法があるが、先と同様に
これらもまた成膜速度および膜質の点で満足できる水準
に達しているとはいえない。
また、野口らは、第35回応用物理学関係連合講演会(
昭和63年春季)講演番号29P−G−5において、マ
イクロ波放電で作製された酸素原子と、テトラメトキシ
シラン(以下″’TMO8”と略す)を用いることによ
り、テトラメチルシラン(以下”T M S ”と略す
)を用いた場合よりも、生成膜中の炭素含有量が減少す
ることを示している。しかしこのTM01を用いて作ら
れた膜も、その赤外線吸収スペクトルから、多めのOH
基の存在が観察され、必ずしも良好な膜とは言えないこ
とが明かである。これは酸素活性種の供給量が不足して
いるためと考えられる。
昭和63年春季)講演番号29P−G−5において、マ
イクロ波放電で作製された酸素原子と、テトラメトキシ
シラン(以下″’TMO8”と略す)を用いることによ
り、テトラメチルシラン(以下”T M S ”と略す
)を用いた場合よりも、生成膜中の炭素含有量が減少す
ることを示している。しかしこのTM01を用いて作ら
れた膜も、その赤外線吸収スペクトルから、多めのOH
基の存在が観察され、必ずしも良好な膜とは言えないこ
とが明かである。これは酸素活性種の供給量が不足して
いるためと考えられる。
酸素原子を用いた他の例が、特開昭63−83275号
rCVD装置」に記載されており、ここではNSG膜、
PSG膜やBSG膜を作製するのに、酸素原子とシラン
を反応させている。この反応は通常、常温では減圧下で
も急速に進み、酸化シリコンの粉末ダストを生じる。ま
た急速に反応するため、2つのガス成分の反応室への導
入、混合が困難であって均一性の良い膜の作製が難しい
。
rCVD装置」に記載されており、ここではNSG膜、
PSG膜やBSG膜を作製するのに、酸素原子とシラン
を反応させている。この反応は通常、常温では減圧下で
も急速に進み、酸化シリコンの粉末ダストを生じる。ま
た急速に反応するため、2つのガス成分の反応室への導
入、混合が困難であって均一性の良い膜の作製が難しい
。
その問題を解決しようと、特開昭63−83275号公
報の発明では、ガスの流出部を冷却することによって酸
素原子とシランの反応をおさえ、加熱した被処理基体の
表面に導入してそこで反応を起こさせるようにした装置
を示している。しかしこの方法の場合は、ガスの流出部
を冷却することが必要であって装置が複雑になるととも
に、基体表面から離れた空間での反応を完全におさえる
ことが不可能で、どうしても多少のダストが生じてしま
う欠点がある。
報の発明では、ガスの流出部を冷却することによって酸
素原子とシランの反応をおさえ、加熱した被処理基体の
表面に導入してそこで反応を起こさせるようにした装置
を示している。しかしこの方法の場合は、ガスの流出部
を冷却することが必要であって装置が複雑になるととも
に、基体表面から離れた空間での反応を完全におさえる
ことが不可能で、どうしても多少のダストが生じてしま
う欠点がある。
(発明が解決しようとする問題点)
以上のように、従来の方法では、オゾン+TEO8系、
酸素+DADBS系および酸素+TEO8系の各系では
、枚葉式装置として産業上必要とされる1μm / m
i n程度の成膜速度を得ることができない欠点があ
った。
酸素+DADBS系および酸素+TEO8系の各系では
、枚葉式装置として産業上必要とされる1μm / m
i n程度の成膜速度を得ることができない欠点があ
った。
また、この速い成膜速度が得られる、酸素原子+シラン
系では、反応が両気体の混合部で急速に生じるため、混
合部およびガスの流出部を冷却して反応を抑える方法が
必要となり、装置が複雑になり、しかも空間での反応に
よるダストの発生を抑えることができないという欠点が
あった。
系では、反応が両気体の混合部で急速に生じるため、混
合部およびガスの流出部を冷却して反応を抑える方法が
必要となり、装置が複雑になり、しかも空間での反応に
よるダストの発生を抑えることができないという欠点が
あった。
また、マイクロ波放電で作製された酸素原子と、TMA
またはTMOSを併用する方法では、酸素活性種の量が
不足するため、TMAを用いた場合では炭素系の不純物
を含んだ膜となり、TMOSを用いた場合は○H基を含
んだ膜となり、ともに良質な膜が得られないという欠点
があった。
またはTMOSを併用する方法では、酸素活性種の量が
不足するため、TMAを用いた場合では炭素系の不純物
を含んだ膜となり、TMOSを用いた場合は○H基を含
んだ膜となり、ともに良質な膜が得られないという欠点
があった。
(発明の目的)
本発明はこの問題を解決し、オゾンの代わりに高温非平
衡プラズマまたは高温平衡プラズマで得た多量の酸素活
性種を用い、またシランの代わりにより反応性の低いT
E01.DADBS、TMoSまたはタンタルアルコラ
ード等の有機金属化合物を用いることにより、所定の温
度に設定された基体表面に、高速でダストの少ない絶縁
膜、誘電体膜または保護膜を作製する方法と装置を提供
することを目的とする。
衡プラズマまたは高温平衡プラズマで得た多量の酸素活
性種を用い、またシランの代わりにより反応性の低いT
E01.DADBS、TMoSまたはタンタルアルコラ
ード等の有機金属化合物を用いることにより、所定の温
度に設定された基体表面に、高速でダストの少ない絶縁
膜、誘電体膜または保護膜を作製する方法と装置を提供
することを目的とする。
(問題を解決するための手段)
上記の目的を達成するために、本発明は、有機金属化合
物と、高温非平衡プラズマまたは高温平衡プラズマで作
製された酸素活性種とを原料気体とし、それらの化学反
応を用いて、基体の表面に酸化膜を作製する薄膜作製方
法、またそれを実現する装置としては、 気密に保つことが可能な処理室と、該処理室内に設置さ
れた基体と、該基体の温度を調整する基体温度調整機構
と、有機金属化合物を該処理室内の該基体の前面空間に
導入する有機金属化合物導入機構と、高温非平衡プラズ
マまたは高温平衡プラズマ発生機構と、それで作製され
た酸素活性種を該基体の前面空間に導入する酸素活性種
導入機構と、を備えた薄膜作製装置、 を採用するものである。
物と、高温非平衡プラズマまたは高温平衡プラズマで作
製された酸素活性種とを原料気体とし、それらの化学反
応を用いて、基体の表面に酸化膜を作製する薄膜作製方
法、またそれを実現する装置としては、 気密に保つことが可能な処理室と、該処理室内に設置さ
れた基体と、該基体の温度を調整する基体温度調整機構
と、有機金属化合物を該処理室内の該基体の前面空間に
導入する有機金属化合物導入機構と、高温非平衡プラズ
マまたは高温平衡プラズマ発生機構と、それで作製され
た酸素活性種を該基体の前面空間に導入する酸素活性種
導入機構と、を備えた薄膜作製装置、 を採用するものである。
高温非平衡プラズマまたは高温平衡プラズマは、デバイ
ス作製プロセスに用いるグロー状プラズマまたはマイク
ロ波プラズマに比較して遥かに多量の酸素活性種を作製
する。この酸素活性種と、シランより反応性の小さいT
E01.DADBS、TMOSまたはタンタルアルコラ
ード等の有機金属化合物を用いることで、所定の温度に
設定された基体の表面だけに化学反応を誘起し、膜厚、
膜質分布の均一な酸化膜を作製することができる。
ス作製プロセスに用いるグロー状プラズマまたはマイク
ロ波プラズマに比較して遥かに多量の酸素活性種を作製
する。この酸素活性種と、シランより反応性の小さいT
E01.DADBS、TMOSまたはタンタルアルコラ
ード等の有機金属化合物を用いることで、所定の温度に
設定された基体の表面だけに化学反応を誘起し、膜厚、
膜質分布の均一な酸化膜を作製することができる。
(実施例)
本発明は、本願の出願人の部属になる特χ昭61−06
9646号「表面処理方法および装置」を基本技術とし
て、その出願当時一般に知られていなかった低温酸化膜
作製工程にこれを利用することによって、有用な発明を
得ることができたものである。前記特許願の明細書中の
’ L T Eプラズマ″は本願明細書の゛高温非平衡
プラズマまたは高温平衡プラズマ′°に該当している。
9646号「表面処理方法および装置」を基本技術とし
て、その出願当時一般に知られていなかった低温酸化膜
作製工程にこれを利用することによって、有用な発明を
得ることができたものである。前記特許願の明細書中の
’ L T Eプラズマ″は本願明細書の゛高温非平衡
プラズマまたは高温平衡プラズマ′°に該当している。
(作用)
本発明の第1の実施例としてNSC膜の作製につき記述
する。
する。
第1図に本発明の方法を実現する装置の正面断面図を示
す。21はステンレス製の処理室で、必要に応じて真空
に引いたり気密に保ったりが可能な構造となっている。
す。21はステンレス製の処理室で、必要に応じて真空
に引いたり気密に保ったりが可能な構造となっている。
また加圧することも可能な構造となっている。11は、
これからその表面に薄膜を作製せんとする基体である。
これからその表面に薄膜を作製せんとする基体である。
基体温度調整機構10(12,13,14等)について
記述すると、12は、基体11を保持し基体の温度制御
を行なう基体ホルダーである。13はヒーターで14は
熱電対であって、基体ホルダー12は、直径15cmで
約450℃まで昇温可能である。熱電対14によって基
体ホルダー12の温度を測定し、図示しない温度調節計
とサイリスタユニットの併用により、P、PI、PID
制御または嵐なるリレーを用いたON、OFF制御によ
り、ヒーター13に加える電力を加減して基体ホルダー
12の温度を調整する。必要のときはこの部分に水冷等
の冷却機構を併用する。
記述すると、12は、基体11を保持し基体の温度制御
を行なう基体ホルダーである。13はヒーターで14は
熱電対であって、基体ホルダー12は、直径15cmで
約450℃まで昇温可能である。熱電対14によって基
体ホルダー12の温度を測定し、図示しない温度調節計
とサイリスタユニットの併用により、P、PI、PID
制御または嵐なるリレーを用いたON、OFF制御によ
り、ヒーター13に加える電力を加減して基体ホルダー
12の温度を調整する。必要のときはこの部分に水冷等
の冷却機構を併用する。
処理室21は直径約25cm、高さ約30cmの円筒形
で、バルブ31を通して、メカニカルブースターポンプ
32、油回転ポンプ33を用いて真空に排気することが
可能である。34は真空計で、処理室21内の圧力を測
定する。本実施例では、バルブ31の開閉を加減して処
理室21の圧力を一定に保った。
で、バルブ31を通して、メカニカルブースターポンプ
32、油回転ポンプ33を用いて真空に排気することが
可能である。34は真空計で、処理室21内の圧力を測
定する。本実施例では、バルブ31の開閉を加減して処
理室21の圧力を一定に保った。
22はガス吹き出し板で12本願の出願人の出願になる
特願昭82−254268号「成膜装置3よび方法」の
明細書中の′°分配板′°に該当しており、その構造は
前S己明m書に詳しく述べるものと同等であり、24は
ヒーターで、ガス吹き出し板22を所定の温度に設定す
るためのもの、23は拡散板であり、厚ざ2mmの板に
直径1mm前後の穴を多数相にあけたものを用いている
。
特願昭82−254268号「成膜装置3よび方法」の
明細書中の′°分配板′°に該当しており、その構造は
前S己明m書に詳しく述べるものと同等であり、24は
ヒーターで、ガス吹き出し板22を所定の温度に設定す
るためのもの、23は拡散板であり、厚ざ2mmの板に
直径1mm前後の穴を多数相にあけたものを用いている
。
このガス吹き出し板22は、液化し易いTEOSを気体
のままの状態で基体11の前面空間に均一性よく分配し
吹き出すもので、ここで加熱されていないとTEOSに
結露を生じ、プロセスガスの供給が不安定となって、成
膜の安定性、再現性に問題が生じる。
のままの状態で基体11の前面空間に均一性よく分配し
吹き出すもので、ここで加熱されていないとTEOSに
結露を生じ、プロセスガスの供給が不安定となって、成
膜の安定性、再現性に問題が生じる。
また、このガス吹き出し板22による加熱の別の効能と
して、プロセスガスに熱変性による中間生成物を生じ、
それが成膜に寄与することも考えられる(特澹昭62−
254268号「成膜装置および方法」参照)。但し、
現在のところそのメカニズムは明確化されていない。
して、プロセスガスに熱変性による中間生成物を生じ、
それが成膜に寄与することも考えられる(特澹昭62−
254268号「成膜装置および方法」参照)。但し、
現在のところそのメカニズムは明確化されていない。
次に有機金属導化合物入機構40について記述すると、
43はTEOSであって常温常圧では液体である。キャ
リアガスの窒素は、図示しない高、三ボンベから減圧弁
、流量コントローラを通して倭、恰される(矢印45)
。42はバブラーで、液体の状態にあるTEO343は
バルブ44を通して導入さ九た窒素によりバブリングさ
れて気化し、バルブ41、前記のガス吹き出し板22を
通して基体11の前面空間に導かれる。
43はTEOSであって常温常圧では液体である。キャ
リアガスの窒素は、図示しない高、三ボンベから減圧弁
、流量コントローラを通して倭、恰される(矢印45)
。42はバブラーで、液体の状態にあるTEO343は
バルブ44を通して導入さ九た窒素によりバブリングさ
れて気化し、バルブ41、前記のガス吹き出し板22を
通して基体11の前面空間に導かれる。
46は恒温槽を示す。バブリング温度を調整したり、液
化しゃすいTEOSを、気体のままの状態に保つために
、バルブ41や配管を保温する。
化しゃすいTEOSを、気体のままの状態に保つために
、バルブ41や配管を保温する。
本実施例では、バブラー42の容量は約11とし、それ
にTEOSを300gづつ充填して使用した。
にTEOSを300gづつ充填して使用した。
次に、高温平衡プラズマ発生機構50で作られる、もう
1つのプロセスガスの酸素活性種と、それを導入する酸
素活性種導入機構60について記述すると、54は放電
管で、石英ガラスの二重管となっており、二重管の間に
水を流して冷却できる構造となっている。本実施例では
、石英ガラス管の内管は直径3cm、長さ53cmであ
る。56.56′は冷却水の流れを示す。
1つのプロセスガスの酸素活性種と、それを導入する酸
素活性種導入機構60について記述すると、54は放電
管で、石英ガラスの二重管となっており、二重管の間に
水を流して冷却できる構造となっている。本実施例では
、石英ガラス管の内管は直径3cm、長さ53cmであ
る。56.56′は冷却水の流れを示す。
53は銅バイブで作製されたコイルであり、図示しない
がこのバイブも内部から水冷されている。
がこのバイブも内部から水冷されている。
コイル53の一方は接地され、他方は整合回路52を通
して高周波電源51に接続されている。本実施例では高
周波電源51として周波数13.56MHz、出力10
kWの高周波他励式電源を用いた。酸素(矢印57)は
、図示しない高圧ボンベから減圧弁、流量コントローラ
ーを経て導入される。
して高周波電源51に接続されている。本実施例では高
周波電源51として周波数13.56MHz、出力10
kWの高周波他励式電源を用いた。酸素(矢印57)は
、図示しない高圧ボンベから減圧弁、流量コントローラ
ーを経て導入される。
処理室21に酸素活性種を導入するための酸素活性種導
入機構60は、ステンレス製配管63と、配管63に溶
接されOリング溝が掘られているステンレス製フランジ
61と、放電管54に溶接された石英ガラス製フランジ
58と、両フランジ間でシール作用をするゴム製○リン
グ59と、両フランジを接合する通常のネジ(図示しな
い)と、バルブ62と、で構成されている。
入機構60は、ステンレス製配管63と、配管63に溶
接されOリング溝が掘られているステンレス製フランジ
61と、放電管54に溶接された石英ガラス製フランジ
58と、両フランジ間でシール作用をするゴム製○リン
グ59と、両フランジを接合する通常のネジ(図示しな
い)と、バルブ62と、で構成されている。
特願昭61−069646号公報にも記述されているよ
うに、高周波電源51から高周波電力がコイル53に注
入されると、初めは放電管54内に高周波グロー放電が
生じる。そしてさらに注入電力を増大すると、コイル5
3の内部に局所的にピンチされた高温非平衡プラズマま
たは高温平衡プラズマ55が生じる。(この高温非平衡
プラズマまたは高温平衡プラズマについては、三戸らの
「真空」第31巻第4号(1988) P、271−P
、27Bや、その引用文献に詳しく記述されている)こ
の高温非平衡プラズマまたは高温平衡プラズマは、高周
波グロー放電と比較して非常に発光強度が高く、多量の
活性種が生じていて、特に原子状の活性種が多く、また
電気的にも放電インピーダンスが格段に低くなっている
という特徴をもっている。
うに、高周波電源51から高周波電力がコイル53に注
入されると、初めは放電管54内に高周波グロー放電が
生じる。そしてさらに注入電力を増大すると、コイル5
3の内部に局所的にピンチされた高温非平衡プラズマま
たは高温平衡プラズマ55が生じる。(この高温非平衡
プラズマまたは高温平衡プラズマについては、三戸らの
「真空」第31巻第4号(1988) P、271−P
、27Bや、その引用文献に詳しく記述されている)こ
の高温非平衡プラズマまたは高温平衡プラズマは、高周
波グロー放電と比較して非常に発光強度が高く、多量の
活性種が生じていて、特に原子状の活性種が多く、また
電気的にも放電インピーダンスが格段に低くなっている
という特徴をもっている。
第2図aに高周波またはマイクロ波グロー放電の発光分
光分析で通常観察される一例を、またbには高温非平衡
プラズマの発光分光分析で通常観察される一例を示した
。第2図aの縦軸はbの縦軸と比較して4500倍に拡
大しである。(部も従って、bの発光強度はaの発光強
度と比較して約4500倍強い)。またbの発光は酸素
原子からの発光に強く依存しており、高温非平衡プラズ
マ内では酸素の解離が進んで多量の活性種が生じている
ことが明かである。
光分析で通常観察される一例を、またbには高温非平衡
プラズマの発光分光分析で通常観察される一例を示した
。第2図aの縦軸はbの縦軸と比較して4500倍に拡
大しである。(部も従って、bの発光強度はaの発光強
度と比較して約4500倍強い)。またbの発光は酸素
原子からの発光に強く依存しており、高温非平衡プラズ
マ内では酸素の解離が進んで多量の活性種が生じている
ことが明かである。
この高温非平衡プラズマまたは高温平衡プラズマの活性
種を利用する例としては、本厘の出原人の出願になる特
願昭63−163350号「酸化物超電導体の改善方法
」や第46回応用物理学会学術講演会(昭和63年秋季
)講演番号6P−能B−16、講演予稿集第1分冊、P
、131等があり、その有用性が明確である。但し、こ
の高温非平衡プラズマまたは高温平衡プラズマの酸素活
性種と有機金属化合物を組み合わせて利用し酸化物薄膜
を作製する方法に言及した文献はない。
種を利用する例としては、本厘の出原人の出願になる特
願昭63−163350号「酸化物超電導体の改善方法
」や第46回応用物理学会学術講演会(昭和63年秋季
)講演番号6P−能B−16、講演予稿集第1分冊、P
、131等があり、その有用性が明確である。但し、こ
の高温非平衡プラズマまたは高温平衡プラズマの酸素活
性種と有機金属化合物を組み合わせて利用し酸化物薄膜
を作製する方法に言及した文献はない。
さて、本実施例の高温非平衡プラズマまたは高温平衡プ
ラズマ55で生じた酸素活性種は、酸素活性種導入機構
60、ガス吹き出し板22を通って基体11の前面空間
に導入される。
ラズマ55で生じた酸素活性種は、酸素活性種導入機構
60、ガス吹き出し板22を通って基体11の前面空間
に導入される。
本実施例においては、処理室21内圧力200Torr
、酸素流ffi 1011/ m i n、バブリング
窒素eM TL 21 / mi n、恒温槽46の温
度30℃、カス吹き出し板22の温度80°C1基板ホ
ルダー12の温度400°C1高周波電力8.5kWに
おいて、約1.2μm / m i nの成膜速度でN
SC膜を得ることが出来た。このNSC膜は、赤外吸収
分光法で奏楽の混入が観測さnず、○H基も少ない良質
、】であることが分かった。
、酸素流ffi 1011/ m i n、バブリング
窒素eM TL 21 / mi n、恒温槽46の温
度30℃、カス吹き出し板22の温度80°C1基板ホ
ルダー12の温度400°C1高周波電力8.5kWに
おいて、約1.2μm / m i nの成膜速度でN
SC膜を得ることが出来た。このNSC膜は、赤外吸収
分光法で奏楽の混入が観測さnず、○H基も少ない良質
、】であることが分かった。
この、約1,2μrn / rn i *の成膜速度で
良質1摸が得られたことは工業上X要であって、枚葉式
装置に必要とされている1μm / m i nの成膜
速度を満足するものである。
良質1摸が得られたことは工業上X要であって、枚葉式
装置に必要とされている1μm / m i nの成膜
速度を満足するものである。
通常のマイクロ波グロー放電で酸素活性種を作製する場
合、第2面の発光分光分析パターンから、放電プラズマ
中に原子状酸素が生じていることは明らかであるが、そ
の里は高温非平衡プラズマまたは高温平衡プラズマに比
較して汲かに少1である。しかもマイクロ波は水により
吸収されるため、マイクロ波の電力損失が大きく放電7
の水冷を行なうことが困難であるという欠点がある。
合、第2面の発光分光分析パターンから、放電プラズマ
中に原子状酸素が生じていることは明らかであるが、そ
の里は高温非平衡プラズマまたは高温平衡プラズマに比
較して汲かに少1である。しかもマイクロ波は水により
吸収されるため、マイクロ波の電力損失が大きく放電7
の水冷を行なうことが困難であるという欠点がある。
本発明の方法の第2の実施例としては、第1図の装置の
バルブ71を通して窒素キャリアのリン酸トリメチルエ
ステルを導入するものが挙げられる。リン酸トリメチル
エステルは、図示しないバブラー内で流量コントロール
された窒素によりバブリングされ輸送されてくる。パブ
リング温度:よ60’C,窒素流量1.5す/ m i
nである。処理室内の、E力、TEOS等、他の条イ
牛を第1図の実施例と同様にして、基体11の表面に(
添加゛したい元素としてリンを選び)リンが含有された
酸化ジノコン膜、即ちPSG膜を1.3μm/minの
速度で作製できた。
バルブ71を通して窒素キャリアのリン酸トリメチルエ
ステルを導入するものが挙げられる。リン酸トリメチル
エステルは、図示しないバブラー内で流量コントロール
された窒素によりバブリングされ輸送されてくる。パブ
リング温度:よ60’C,窒素流量1.5す/ m i
nである。処理室内の、E力、TEOS等、他の条イ
牛を第1図の実施例と同様にして、基体11の表面に(
添加゛したい元素としてリンを選び)リンが含有された
酸化ジノコン膜、即ちPSG膜を1.3μm/minの
速度で作製できた。
また本発明の方法の第3の実施例としては、第2の実施
例のリン酸トリメチルエステルの代わりにトリエトキシ
ホウ素を用いるものが挙げられる。
例のリン酸トリメチルエステルの代わりにトリエトキシ
ホウ素を用いるものが挙げられる。
この場合は酸化膜中に添加したい元素としてホウ素を選
び、ホウ素を含有させることができる。トリエトキシホ
ウ素のバブリング温度を15°C1窒素流10.2Q/
minとし、他の条件を第1の実施例と同様にすること
で、基体11の表面にBSG膜を1,3μm/minの
速度で作製できた。
び、ホウ素を含有させることができる。トリエトキシホ
ウ素のバブリング温度を15°C1窒素流10.2Q/
minとし、他の条件を第1の実施例と同様にすること
で、基体11の表面にBSG膜を1,3μm/minの
速度で作製できた。
また本発明の第4の実施例としては、第2と第3の実施
例を併用することにより、即ち、リン酸トリメチルエス
テルとトリエトキシホウ素の両者を導入して、基体11
の表面にBPSG膜を1.3μm / m i nの速
度で作製できるものが挙げられる。
例を併用することにより、即ち、リン酸トリメチルエス
テルとトリエトキシホウ素の両者を導入して、基体11
の表面にBPSG膜を1.3μm / m i nの速
度で作製できるものが挙げられる。
また、TE03O代わりにDADBSを用いた場合でも
、同様にNSC膜が作製できた。またTE01の場合と
同じくリン酸トリメチルエステルやトリエトキシホウ素
を併用すると、PSG膜、BSG膜およびBPSG膜を
高速で良質に作製できた。また、添加したい元素として
ヒ素の場合、アルシンまたはトリエトキシアルシンを用
いてもよい。
、同様にNSC膜が作製できた。またTE01の場合と
同じくリン酸トリメチルエステルやトリエトキシホウ素
を併用すると、PSG膜、BSG膜およびBPSG膜を
高速で良質に作製できた。また、添加したい元素として
ヒ素の場合、アルシンまたはトリエトキシアルシンを用
いてもよい。
また本発明の第5の実施例としては、有機金7χ化合物
として第1の実施例のTE01の代わりに、タンタルメ
チラートまたはタンタルエチラート等のタンタルアルコ
ラードを用い、バブリング温度60〜160℃、基体ホ
ルダー12の温度4500Cとすると、基体11の表面
に酸化タンタルの膜が30C)4/minの速度で作製
できるものが挙げられる。この酸化タンタル膜は、主に
デバイスのコンデンサ一部の誘電体膜として使用され、
必要とされる膜厚は250A程度である。このため、成
膜は約1分で完了し産業上有用と考えられる。
として第1の実施例のTE01の代わりに、タンタルメ
チラートまたはタンタルエチラート等のタンタルアルコ
ラードを用い、バブリング温度60〜160℃、基体ホ
ルダー12の温度4500Cとすると、基体11の表面
に酸化タンタルの膜が30C)4/minの速度で作製
できるものが挙げられる。この酸化タンタル膜は、主に
デバイスのコンデンサ一部の誘電体膜として使用され、
必要とされる膜厚は250A程度である。このため、成
膜は約1分で完了し産業上有用と考えられる。
以上の実施例は、全て減圧下での成膜例を示したもので
あるが、プロセス圧力は常圧乃至それ以上の加圧であっ
てもよい。特に平坦性を重視するN S G膜、PSG
膜、BSG膜またはBPSG膜の成膜は、圧力が高い方
が平坦性が良好となる。
あるが、プロセス圧力は常圧乃至それ以上の加圧であっ
てもよい。特に平坦性を重視するN S G膜、PSG
膜、BSG膜またはBPSG膜の成膜は、圧力が高い方
が平坦性が良好となる。
しかしこの場合は、高温非平衡プラズマまたは高温平衝
プラズマの放電電力の大きいものが必要となる。低電力
の場合は放電管の内径を小さくする必要がある。
プラズマの放電電力の大きいものが必要となる。低電力
の場合は放電管の内径を小さくする必要がある。
常圧ないしそれ以上の加圧の場合は、上記の各図で、必
要に応じてメカニカルブースターポンプ32と油回転ポ
ンプ33は取り外して用いる。
要に応じてメカニカルブースターポンプ32と油回転ポ
ンプ33は取り外して用いる。
また矢印57の導入する気体としては、酸素のほか亜酸
化窒素やオゾン含有酸素が使用できる。
化窒素やオゾン含有酸素が使用できる。
なおまた、酸素活性種の量については、籐材らの1月刊
Sem1conductor World 1988年
7月号p、131 p、138」やそれに引用されてい
る文献に詳しい。
Sem1conductor World 1988年
7月号p、131 p、138」やそれに引用されてい
る文献に詳しい。
これらの文献に見られるのと同様に、本実施例の場合も
、窒素や微量のフッ素系ガス(三フッ素窒素、フレオン
等)の添加は、膜中のOH基の減少につながり、良好な
結果を得ている。
、窒素や微量のフッ素系ガス(三フッ素窒素、フレオン
等)の添加は、膜中のOH基の減少につながり、良好な
結果を得ている。
しかしこの添加ガスが目的とする酸化膜に混入すること
によって生じる酸化膜の電気特性の安定性については、
現時点で明確になっていない。
によって生じる酸化膜の電気特性の安定性については、
現時点で明確になっていない。
本発明の方法の実施に使用される装置の他の例を第3図
に示す。第1図と同じ部材には同じ番号を付けである。
に示す。第1図と同じ部材には同じ番号を付けである。
本実施例は主に第1図の実施例のガス吹き出し板22を
取り外した構造にしたものである。こうした装置では、
生成膜の膜厚や膜質の分布が悪くなる欠点がある。しか
し、有機金属化合物および酸素活性種を直接導入できる
ため、より高速な成膜(約2μm / m i n )
が可能であった。膜厚、膜質分布をよくするためには基
板を回転させると効果のあることが分かっている。
取り外した構造にしたものである。こうした装置では、
生成膜の膜厚や膜質の分布が悪くなる欠点がある。しか
し、有機金属化合物および酸素活性種を直接導入できる
ため、より高速な成膜(約2μm / m i n )
が可能であった。膜厚、膜質分布をよくするためには基
板を回転させると効果のあることが分かっている。
第4図に本発明の他の実施例を示した。第1図と同じ部
材には同じ番号を付けである。
材には同じ番号を付けである。
28は石英ガラス管(内径30cm、長さ80am)の
処理室で、その外部から電気炉(またはハロゲンランプ
からの放射光)81により基体11を加熱できるように
なっている。82は石英ガラス製の基体ホルダーである
。101はハツチであり、基体11を、矢印102の方
向に基体ホルダー82ごと出し入れできる構造となって
いる。
処理室で、その外部から電気炉(またはハロゲンランプ
からの放射光)81により基体11を加熱できるように
なっている。82は石英ガラス製の基体ホルダーである
。101はハツチであり、基体11を、矢印102の方
向に基体ホルダー82ごと出し入れできる構造となって
いる。
92は逆止弁であって矢印91の方向にのみ気体を排気
できる構造となっている。バルブ62を設けないで、石
英ガラスの放電管54と処理室28とを一体に構成して
もよい。この場合、酸素活性種導入機構40は、処理室
28と放電管54の溶着部または接続部のみの簡単なも
のとなる。
できる構造となっている。バルブ62を設けないで、石
英ガラスの放電管54と処理室28とを一体に構成して
もよい。この場合、酸素活性種導入機構40は、処理室
28と放電管54の溶着部または接続部のみの簡単なも
のとなる。
本実施例では多数枚数のウェハーを一挙に処理できる利
点がある。処理室22はこれを縦型構造にしてもよく、
その場合は基体の温度分布性が改着されてより均一性の
よい膜を作製できる可能性がある。
点がある。処理室22はこれを縦型構造にしてもよく、
その場合は基体の温度分布性が改着されてより均一性の
よい膜を作製できる可能性がある。
また、第1図、第3図、第4図に示した実施例では、有
機金属化合物導入機構40のバブラー42を用いたが、
バブリングによらず、単に有機金属化合物の蒸気圧を利
用して気化させ流量をコントロールして処理室内に導入
するような構造にしてもよいし、また強制的に気化させ
る気化器を設置してもよい。加圧下で成膜を行なう場合
は特に気化器の併用が有効である。
機金属化合物導入機構40のバブラー42を用いたが、
バブリングによらず、単に有機金属化合物の蒸気圧を利
用して気化させ流量をコントロールして処理室内に導入
するような構造にしてもよいし、また強制的に気化させ
る気化器を設置してもよい。加圧下で成膜を行なう場合
は特に気化器の併用が有効である。
なおまた、有機金属化合物のキャリアガスとして窒素を
例に記述したが、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスや
その他反応性が低い気体であれば良い。
例に記述したが、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスや
その他反応性が低い気体であれば良い。
(発明の効果)
有機金属化合物と、高温非平衡プラズマまたは高温平衡
プラズマで作製された酸素活性種とを用いることにより
、高速で良質な酸化膜が作製可能となり、半導体電子デ
バイス、超電導デバイス、各種電子部品、各種センサー
の絶縁膜、誘電体膜、保護膜の作製に利用できる。
プラズマで作製された酸素活性種とを用いることにより
、高速で良質な酸化膜が作製可能となり、半導体電子デ
バイス、超電導デバイス、各種電子部品、各種センサー
の絶縁膜、誘電体膜、保護膜の作製に利用できる。
第1図は本発明の一実施例の正面断面図、第2図aは酸
素の通常の高周波またはマイクロ波グロー放電の発光分
光分析パターン、bは高温非平衡プラズマまたは高温平
衡プラズマからの発光分光分析パターン、第3図、第4
図は本発明の他の実施例の正面断面図。 10・・・基体温度調整機構、11・・・基体、12・
・・基隊ホルダー、21・・・処理室、22・・・ガス
吹き出し板、33・・・油回転ポンプ、40・・・有機
金属化合物導入機構、42・・・バブラー、50・・・
発生機構、54・・・放電管、55・・・高温非平衡プ
ラズマまたは高温平衡プラズマ、60・・・酸素活性種
導入機構、81・・・電気炉、101・・・ハツチ。 特許部属人 B電アネルバ株式会社 代理人 弁理士 村上 健次 in re n 5 / ty (Orb、unl’t5) #7 re r7s ”’9 Carb、unt’ts) 第2図
素の通常の高周波またはマイクロ波グロー放電の発光分
光分析パターン、bは高温非平衡プラズマまたは高温平
衡プラズマからの発光分光分析パターン、第3図、第4
図は本発明の他の実施例の正面断面図。 10・・・基体温度調整機構、11・・・基体、12・
・・基隊ホルダー、21・・・処理室、22・・・ガス
吹き出し板、33・・・油回転ポンプ、40・・・有機
金属化合物導入機構、42・・・バブラー、50・・・
発生機構、54・・・放電管、55・・・高温非平衡プ
ラズマまたは高温平衡プラズマ、60・・・酸素活性種
導入機構、81・・・電気炉、101・・・ハツチ。 特許部属人 B電アネルバ株式会社 代理人 弁理士 村上 健次 in re n 5 / ty (Orb、unl’t5) #7 re r7s ”’9 Carb、unt’ts) 第2図
Claims (7)
- (1)有機金属化合物と、高温非平衡プラズマまたは高
温平衡プラズマで作製された酸素活性種とを原料気体と
し、それらの化学反応を用いて、基体の表面に酸化膜を
作製することを特徴とする薄膜作製方法。 - (2)該有機金属化合物がテトラエトキシシランであり
、該酸化膜が酸化シリコン膜である特許請求の範囲第1
項記載の薄膜作製方法。 - (3)該有機金属化合物がタンタルアルコラードであり
、該酸化膜が酸化タンタル膜である特許請求の範囲第1
項記載の薄膜作製方法。 - (4)有機金属化合物と、添加したい元素の水素化物ま
たは有機化合物と、高温非平衡プラズマまたは高温平衡
プラズマで作製された酸素活性種とを原料気体とし、そ
れらの化学反応を用いて基体の表面に前記添加したい元
素の含有された酸化膜を作製することを特徴とする薄膜
作製方法。 - (5)該有機金属化合物がテトラエトキシシランであり
、該添加したい元素がリンとホウ素、またはそのどちら
か一方であり、該添加したい元素の有機化合物がリン酸
トリメチルエステルとトリエトキシホウ素、またはその
どちらか一方であり、該作製する酸化膜がリンとホウ素
、またはそのどちらか一方の含有された酸化シリコン膜
であることを特徴とする特許請求の範囲第4項記載の薄
膜作製方法。 - (6)気密に保つことが可能な処理室と、該処理室内に
設置された基体と、該基体の温度を調整する基体温度調
整機構と、有機金属化合物を該処理室内の該基体の前面
空間に導入する有機金属化合物導入機構と、高温非平衡
プラズマまたは高温平衡プラズマ発生機構と、それで作
製された酸素活性種を該基体の前面空間に導入する酸素
活性種導入機構と、を備えたことを特徴とする薄膜作製
装置。 - (7)該有機金属化合物を該処理室に導入する部材とし
て、該有機金属化合物を該基体の前面空間に均一に供給
する温度制御されたガス吹き出し板を設置したことを特
徴とする特許請求の範囲第6項記載の薄膜作製装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63318147A JPH0660408B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | 薄膜作製方法および装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63318147A JPH0660408B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | 薄膜作製方法および装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02163379A true JPH02163379A (ja) | 1990-06-22 |
| JPH0660408B2 JPH0660408B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=18096017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63318147A Expired - Fee Related JPH0660408B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | 薄膜作製方法および装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660408B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07161646A (ja) * | 1993-12-13 | 1995-06-23 | Nec Corp | 多結晶膜作成方法 |
| JP2007515060A (ja) * | 2003-11-25 | 2007-06-07 | アプライド マテリアルズ インコーポレイテッド | 窒化ケイ素の熱化学気相堆積 |
| JP2011097096A (ja) * | 2007-08-31 | 2011-05-12 | Tokyo Electron Ltd | プラズマ処理装置及び酸化膜の形成方法 |
| JP2012009823A (ja) * | 2010-05-28 | 2012-01-12 | Tokyo Electron Ltd | 成膜方法および成膜装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61248418A (ja) * | 1985-04-25 | 1986-11-05 | Canon Inc | 堆積膜形成法 |
-
1988
- 1988-12-16 JP JP63318147A patent/JPH0660408B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61248418A (ja) * | 1985-04-25 | 1986-11-05 | Canon Inc | 堆積膜形成法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07161646A (ja) * | 1993-12-13 | 1995-06-23 | Nec Corp | 多結晶膜作成方法 |
| JP2007515060A (ja) * | 2003-11-25 | 2007-06-07 | アプライド マテリアルズ インコーポレイテッド | 窒化ケイ素の熱化学気相堆積 |
| JP2011097096A (ja) * | 2007-08-31 | 2011-05-12 | Tokyo Electron Ltd | プラズマ処理装置及び酸化膜の形成方法 |
| JP2012009823A (ja) * | 2010-05-28 | 2012-01-12 | Tokyo Electron Ltd | 成膜方法および成膜装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0660408B2 (ja) | 1994-08-10 |
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Legal Events
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