JPH02165157A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
- Publication number
- JPH02165157A JPH02165157A JP32090288A JP32090288A JPH02165157A JP H02165157 A JPH02165157 A JP H02165157A JP 32090288 A JP32090288 A JP 32090288A JP 32090288 A JP32090288 A JP 32090288A JP H02165157 A JPH02165157 A JP H02165157A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- carrier
- derivatives
- substance
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真感光体に関し、特にプリンタ、複写
機等に使用され、特にLED光及び半導体レーザ光に対
して有効な電子写真感光体に関するものである。
機等に使用され、特にLED光及び半導体レーザ光に対
して有効な電子写真感光体に関するものである。
従来、可視光に光感度を有する電子写真感光体は複写機
、プリンタ等に広く使用されている。
、プリンタ等に広く使用されている。
このような電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛
、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする
感光層を設けた無機感光体が広く使用されている。しか
しながら、このような無機感光体は複写機等の電子写真
感光体として要求される光感度、熱安定性、耐湿性、耐
久性等の特性において必ずしも満足できるものではない
。
、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする
感光層を設けた無機感光体が広く使用されている。しか
しながら、このような無機感光体は複写機等の電子写真
感光体として要求される光感度、熱安定性、耐湿性、耐
久性等の特性において必ずしも満足できるものではない
。
例えば、セレンは熱や手で触ったときの指紋の汚れ等に
より結晶化するため、電子写真感光体としての上記特性
が劣化し易い。
より結晶化するため、電子写真感光体としての上記特性
が劣化し易い。
又硫化カドミウムを用いた電子写真感光体は耐湿度性、
耐久性に劣り、又酸化亜鉛を用いた電子写真感光体は耐
久性に問題がある。又、セレン、硫化カドミウムの電子
写真感光体は製造上、取扱い上の制約が大きい。
耐久性に劣り、又酸化亜鉛を用いた電子写真感光体は耐
久性に問題がある。又、セレン、硫化カドミウムの電子
写真感光体は製造上、取扱い上の制約が大きい。
このような無機光導電性物質の問題点を改善するために
、種々の有機の光導電性物質を電子写真感光体の感光層
に使用することが試みられ、近年活発に研究、開発が行
なわれている。
、種々の有機の光導電性物質を電子写真感光体の感光層
に使用することが試みられ、近年活発に研究、開発が行
なわれている。
例えば、特公昭50−10496号には、ポリ−N−ビ
ニルカルバシールド2.4.7− トリニトロ−9−フ
ルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体が記載
されている。しかし、この感光体も感度及び耐久性にお
いて十分でない。そのため、感光層を二層に分けてキャ
リア発生層とギヤリフ輸送層を別々に構成し、それぞれ
にキャリア発生物質、キャリア輸送物質を含有ざゼた機
能分離型の電子写真感光体が開発された。
ニルカルバシールド2.4.7− トリニトロ−9−フ
ルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体が記載
されている。しかし、この感光体も感度及び耐久性にお
いて十分でない。そのため、感光層を二層に分けてキャ
リア発生層とギヤリフ輸送層を別々に構成し、それぞれ
にキャリア発生物質、キャリア輸送物質を含有ざゼた機
能分離型の電子写真感光体が開発された。
これは、キャリア発生機能とキャリア輸送機能を異なる
物質に個別に分担させることができるため、各機能を発
揮する物質を広い範囲のものから選択することができる
ので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易
に得られる。そのため、感度が高く、耐久性の大きい有
機感光体が得られることが期待されている。
物質に個別に分担させることができるため、各機能を発
揮する物質を広い範囲のものから選択することができる
ので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易
に得られる。そのため、感度が高く、耐久性の大きい有
機感光体が得られることが期待されている。
このような機能分離型の電子写真感光体のキャリア発生
層に有効なキャリア発生物質としては、従来数多くの物
質が提案されている。
層に有効なキャリア発生物質としては、従来数多くの物
質が提案されている。
無機物質を用いる例としては、例えば特公昭43−16
198号に記載されているように無定形セ1/ンが挙げ
られる。この無定形セレンを含有するキャリア発生層は
有機キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層と組合
されて使用される。しかし、この無定形セレンからなる
キャリア発生層は、」1記12だように熱等により結晶
化してその特性が劣化するという問題点がある。
198号に記載されているように無定形セ1/ンが挙げ
られる。この無定形セレンを含有するキャリア発生層は
有機キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層と組合
されて使用される。しかし、この無定形セレンからなる
キャリア発生層は、」1記12だように熱等により結晶
化してその特性が劣化するという問題点がある。
又、有機物質を上記のギヤリア発生物質として用いる例
としては、有機染料や有機顔料が挙げられる。
としては、有機染料や有機顔料が挙げられる。
これらのうちで、有機系光導電材料の一つであるフタロ
シアニン系化合物は、他のものに比べ感光域が長波長に
拡っていることが知られている。
シアニン系化合物は、他のものに比べ感光域が長波長に
拡っていることが知られている。
これらの光導電性を示すフタロシアニン系化合物どして
は例えば特開昭61−239248号に記載されている
α型ブタニル7タロシアニンが挙げられる。
は例えば特開昭61−239248号に記載されている
α型ブタニル7タロシアニンが挙げられる。
このα型ブタニル7タロシアニンは、Cu Kα1.5
41人のX線に対するブラッグ角度は、7.5″′。
41人のX線に対するブラッグ角度は、7.5″′。
12.3”、 16.3@、 25.3″、 28.7
’にピークを有する。
’にピークを有する。
L2かし、このσ型チタニルフタロシアニンは感度が低
く、繰返し使用に対する電位安定性が劣っており、反転
現像を用いる電子写真プロセスではカブリを起こし易い
などの問題がある。
く、繰返し使用に対する電位安定性が劣っており、反転
現像を用いる電子写真プロセスではカブリを起こし易い
などの問題がある。
従って本発明の目的は、帯電性が良好で、高い感度を有
し、繰返し使用時の電位安定性の高いナタニルフタロシ
アニンを用いた電子写真感光体を提供することにある。
し、繰返し使用時の電位安定性の高いナタニルフタロシ
アニンを用いた電子写真感光体を提供することにある。
本発明の電子写真感光体は、Cu Kαの特性X線(波
長1.541A )に対するブラッグ角2θの主要ピー
クが 9.1″士0.2”、 12.2゜±0.2.
16.3°土0.2’ 。
長1.541A )に対するブラッグ角2θの主要ピー
クが 9.1″士0.2”、 12.2゜±0.2.
16.3°土0.2’ 。
26.9゜±0.2°にあるチタニルフタロシアニンヲ
含有する電子写真感光体、又特に望ましくは9.10±
0.2゜、 12゜2゜±0.2゜、 13.9’
±0.2゜、 16.3”±0.2’。
含有する電子写真感光体、又特に望ましくは9.10±
0.2゜、 12゜2゜±0.2゜、 13.9’
±0.2゜、 16.3”±0.2’。
19.7゜±0.26.21.4’±0.2゜、 24
.7゜±0.2.26.!1゜士0.2°にピークがあ
るチタニル7タロシアニ/を感光層に含有して構成され
る。
.7゜±0.2.26.!1゜士0.2°にピークがあ
るチタニル7タロシアニ/を感光層に含有して構成され
る。
ただし本発明におけるピークとは、ノイズとは異なった
明瞭な鋭角の突出部のことである。
明瞭な鋭角の突出部のことである。
本発明のチタニル7タロシアニンの基本構造は一般式
但し、x ゜、x ゜、x 3.x ’は水素原子、/
’i Cllシン子、アルキル基、或いはアルコキシ基
を表し、n劃、Q、には0〜4の整数を表す。
’i Cllシン子、アルキル基、或いはアルコキシ基
を表し、n劃、Q、には0〜4の整数を表す。
上記のX線回折スペクトルは次の条件で測定L5j二も
のである。
のである。
X線管球 Cu
電 圧 40.OKV
t 流 100 悶A
スタート角度 6.00 dc4゜ストップ角度
35.00 deg−ステツノ角度 0−0
20 dsg。
35.00 deg−ステツノ角度 0−0
20 dsg。
測定時間 0.50 sec。
次に本発明のチタニル7タロシアニンの製造方法を例示
的に説明する。
的に説明する。
まず、例えば四塩化チタンとフタロジニトリルとをa−
クロルナフタレン溶媒中で反応させて、チタニルフタロ
シアニン(TiOPc)を得る。
クロルナフタレン溶媒中で反応させて、チタニルフタロ
シアニン(TiOPc)を得る。
この後、反応を完結させるために、アンモニア水等によ
る加水分解の操作を入れてもよい。
る加水分解の操作を入れてもよい。
又引続いて2−エトキシエタノール、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、アセトン、N、N−ジメチルホルムア
ミド、N−メチルピロリドン、a−クロルナフタレン等
の溶媒で処理することが好ましい。
ラヒドロフラン、アセトン、N、N−ジメチルホルムア
ミド、N−メチルピロリドン、a−クロルナフタレン等
の溶媒で処理することが好ましい。
次にこのTi0Pcをモザー及びトーマス著の「フタロ
シアニン化合物Jに記載されているようなアシッドペー
スト法で処理した後、芳香族系溶媒或いはハロゲン系溶
媒等の溶媒中、20°c−100℃の温度で結晶変換す
るのに十分な時間撹拌もしくは機械的剪断力をもってミ
リングし、本発明のTi0Pcが製造される。又、この
場合に用いられる溶媒は水、アルコール系溶媒、エーテ
ル系溶媒等の溶媒と混合しても用いることができる。
シアニン化合物Jに記載されているようなアシッドペー
スト法で処理した後、芳香族系溶媒或いはハロゲン系溶
媒等の溶媒中、20°c−100℃の温度で結晶変換す
るのに十分な時間撹拌もしくは機械的剪断力をもってミ
リングし、本発明のTi0Pcが製造される。又、この
場合に用いられる溶媒は水、アルコール系溶媒、エーテ
ル系溶媒等の溶媒と混合しても用いることができる。
結晶転移工程において使用される装置として代表的なも
のを挙げると、−収約な撹拌装置、例えばホモミキサー
ディスパーサ、アジター スターク、或いはニーダ、
パンバリミキサー ボールミル、サンドミル、アトライ
タ等がある。
のを挙げると、−収約な撹拌装置、例えばホモミキサー
ディスパーサ、アジター スターク、或いはニーダ、
パンバリミキサー ボールミル、サンドミル、アトライ
タ等がある。
本発明では上記Ti0Pcのほかに更に他のキャリア発
生物質を併用してもよい。他のキャリア発生物質の含有
量は特に制限はないが、好ましくはTi0Pc 100
重量部に対し、100重量部以下、特に好ましくは50
重量部以下である。併用できるキャリア発生物質として
は本発明のフタロシアニンと異なる結晶形を有するTi
0Pc、具体的にはβ型、β型、lββ置台、アモルフ
ァス型等の結晶形を有するTi0Pcが挙げられる。又
、上記以外の7りロシアニン顔料、アゾ顔料、アントラ
キノン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクアリ
ック酸メチン顔料が挙げられる。
生物質を併用してもよい。他のキャリア発生物質の含有
量は特に制限はないが、好ましくはTi0Pc 100
重量部に対し、100重量部以下、特に好ましくは50
重量部以下である。併用できるキャリア発生物質として
は本発明のフタロシアニンと異なる結晶形を有するTi
0Pc、具体的にはβ型、β型、lββ置台、アモルフ
ァス型等の結晶形を有するTi0Pcが挙げられる。又
、上記以外の7りロシアニン顔料、アゾ顔料、アントラ
キノン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクアリ
ック酸メチン顔料が挙げられる。
本発明の感光体において、機能分離型とする場合に使用
されるキャリア輸送物質は特に制限はないが代表的なも
のとして、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導
体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導
体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体
、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導
体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベ
ンゾイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフ
ラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジンl+[体、
アミノスチルベン誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾー
ル、ポリ・l−ビニルピレン、ポリ−9−ビニルアント
ラセン等が挙げられる。
されるキャリア輸送物質は特に制限はないが代表的なも
のとして、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導
体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導
体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体
、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導
体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベ
ンゾイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフ
ラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジンl+[体、
アミノスチルベン誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾー
ル、ポリ・l−ビニルピレン、ポリ−9−ビニルアント
ラセン等が挙げられる。
更に代表的には次の化合物が挙げられる。
(lO)
■
C,H。
本発明の感光体の感光層を構成するためには、上記キャ
リア発生物質をバインダ中に分散ゼし、めた層を導電性
支持体上に設ければよい。或はこのキャリア発生物質と
キャリア輸送物質とを組合せ、積層型もしくは単層型の
いわゆる機能分離型感光層を設けてもよい。機能分離型
感光層とする場合、通常は、第3図〜第8図のようにす
る。即ち、第3図に示す層構成は、導電性支持体l七に
本発明に係るTi0Peを含むキャリア発生層2を形成
し、これに上記キャリア輸送物質を含有するキャリア輸
送層3を積層して感光M4を形成したものであり、第4
図はこれらのギヤリア発生層2とキャリア輸送M3を逆
にした感光層4′を形成1.たものであり、第5図の層
構成は第3図の層構成の感光層4と導電性支持体lの間
に中間層1)を設け、第6図は第4図の層構成の感光層
4′ど導電性支持体lとの間に中間層5を設け、それぞ
れ導電性支持体lのフリーエレクトロンの注入を防止す
るようにしたものであり、第7図の層構成は本発明に係
るTi0Pcを主とするキャリア発生物質6とこれと組
合されるキャリア輸送物質7を含有する感光層4#を形
成しl;ものであり、第8図の層構成はこの感光層4“
と導電性支持体1との間に上記の中間層5を設けたもの
である。
リア発生物質をバインダ中に分散ゼし、めた層を導電性
支持体上に設ければよい。或はこのキャリア発生物質と
キャリア輸送物質とを組合せ、積層型もしくは単層型の
いわゆる機能分離型感光層を設けてもよい。機能分離型
感光層とする場合、通常は、第3図〜第8図のようにす
る。即ち、第3図に示す層構成は、導電性支持体l七に
本発明に係るTi0Peを含むキャリア発生層2を形成
し、これに上記キャリア輸送物質を含有するキャリア輸
送層3を積層して感光M4を形成したものであり、第4
図はこれらのギヤリア発生層2とキャリア輸送M3を逆
にした感光層4′を形成1.たものであり、第5図の層
構成は第3図の層構成の感光層4と導電性支持体lの間
に中間層1)を設け、第6図は第4図の層構成の感光層
4′ど導電性支持体lとの間に中間層5を設け、それぞ
れ導電性支持体lのフリーエレクトロンの注入を防止す
るようにしたものであり、第7図の層構成は本発明に係
るTi0Pcを主とするキャリア発生物質6とこれと組
合されるキャリア輸送物質7を含有する感光層4#を形
成しl;ものであり、第8図の層構成はこの感光層4“
と導電性支持体1との間に上記の中間層5を設けたもの
である。
二層構成の感光層を形成する場合におけるキャリア発生
層2及びキャリア輸送層3は、次のごとき方法によって
設けることができる。
層2及びキャリア輸送層3は、次のごとき方法によって
設けることができる。
(イ)キャリア発生物質、キャリア輸送物質を適当な溶
剤に夫々溶解した溶液或いはこれにバインダを加えて混
合溶解した溶液を塗布する方法。
剤に夫々溶解した溶液或いはこれにバインダを加えて混
合溶解した溶液を塗布する方法。
(ロ)キャリア発生物質、キャリア輸送物質をボールミ
ル、ホモミキサー、超音波等によって夫々分散媒中で微
細粒子とし、必要に応じてバインダを加えて混合分散し
て得られる分散液を塗布する方法。
ル、ホモミキサー、超音波等によって夫々分散媒中で微
細粒子とし、必要に応じてバインダを加えて混合分散し
て得られる分散液を塗布する方法。
キャリア発生層及びキャリア輸送層の形成に使用される
溶剤或は分散媒としては、ブチルアミン、N、N−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロホルム、 1.2−ジクロルエタン、ジクロルメタン
、テトラヒドロ7ラン、ジオキサン、メタノール、エタ
ノール、イングロバノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、
ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。 キャ
リア発生層若しくはキャリア輸送層の形成にバインダを
用いる場合に、このバインダとしては任意のものを用い
ることができるが、特に疎水性でかつ誘電率が高い電気
絶縁性のフィルム形成能を有する高分子重合体が好まし
い。こうした重合体としては、例えば次のものを挙げる
ことができるが、勿論これらに限定されるものではない
。
溶剤或は分散媒としては、ブチルアミン、N、N−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロホルム、 1.2−ジクロルエタン、ジクロルメタン
、テトラヒドロ7ラン、ジオキサン、メタノール、エタ
ノール、イングロバノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、
ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。 キャ
リア発生層若しくはキャリア輸送層の形成にバインダを
用いる場合に、このバインダとしては任意のものを用い
ることができるが、特に疎水性でかつ誘電率が高い電気
絶縁性のフィルム形成能を有する高分子重合体が好まし
い。こうした重合体としては、例えば次のものを挙げる
ことができるが、勿論これらに限定されるものではない
。
l)ポリカーボネート
2)ポリエステル
3)メタクリル樹脂
4)アクリル樹脂
5)ポリ塩化ビニル
6)ポリ塩化ビニリデン
7)ポリスチレン
8)ポリビニルアセテート
9)スチレン−ブタジェン共重合体
10)塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体11
)塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体12)塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 13)シリコーン樹脂 14)シリコーン−アルキッド樹脂 15) フェノール−ホルムアルデヒド樹脂16)スチ
レン−アクリル共重合樹脂 17)スチレン−アルキッド樹脂 18)ポリ−N−ビニルカルバゾール 19)ポリビニルブチラール 20)ポリカーボネートz樹脂 これらのバインダは、単独或いは2種以上の混合物とし
て用いることができる。又バインダ100に対するキャ
リア発生物質の割合はlO〜600wt/wt。
)塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体12)塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 13)シリコーン樹脂 14)シリコーン−アルキッド樹脂 15) フェノール−ホルムアルデヒド樹脂16)スチ
レン−アクリル共重合樹脂 17)スチレン−アルキッド樹脂 18)ポリ−N−ビニルカルバゾール 19)ポリビニルブチラール 20)ポリカーボネートz樹脂 これらのバインダは、単独或いは2種以上の混合物とし
て用いることができる。又バインダ100に対するキャ
リア発生物質の割合はlO〜600wt/wt。
好ましくは50〜400wt/wt、キャリア輸送物質
は10〜500wt/wtとするのがよい。
は10〜500wt/wtとするのがよい。
このようにして形成されるキャリア発生層2の厚さは0
.01〜20μmであることが好ましいが、更に好まし
くは0.05〜5μmである。キャリア輸送層の厚みは
2〜100μm1好ましくは5〜30μmである。
.01〜20μmであることが好ましいが、更に好まし
くは0.05〜5μmである。キャリア輸送層の厚みは
2〜100μm1好ましくは5〜30μmである。
上記キャリア発生物質を分散せしめて感光層を形成する
場合においては、キャリア発生物質は2μm以下、好ま
しくは1PI11以下の平均粒径の粉粒体とされるのが
好ましい。即ち、粒径が余り大きいと層中への分散が悪
くなるとともに、粒子が表面に一部突出して表面の平滑
性が悪くなり、場合によっては粒子の突出部分で放電が
生じたり、或いはそこにトナー粒子が付着してトナーフ
ィルミング現象が生じ易い。
場合においては、キャリア発生物質は2μm以下、好ま
しくは1PI11以下の平均粒径の粉粒体とされるのが
好ましい。即ち、粒径が余り大きいと層中への分散が悪
くなるとともに、粒子が表面に一部突出して表面の平滑
性が悪くなり、場合によっては粒子の突出部分で放電が
生じたり、或いはそこにトナー粒子が付着してトナーフ
ィルミング現象が生じ易い。
更に、上記感光層には感度の向上、残留電位乃至反復使
用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電
子受容物質を含有せしめることができる。ここに用いる
ことのできる電子受容性物質としては、例えば無水琥珀
酸、無水マレイン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水7タ
ル酸、3ニトロ無水7タル酸、4−二1・ロ無水フタル
酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシア
ノエチレン、テトラシアノキノジメタン、0−ジニトロ
ベンゼン、m−ジニトロベンゼン、1,3.5−ト!J
ニトロベンゼン、バラニ]・ロベンゾニトリル、ビクリ
ルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブル
マニル、ジクロルジシアノバラベンゾキノン、アントラ
キノン、ジニトロアントラキノン、9−フルオレニリデ
ン〔ジシアノメチレンツlコノジニトリル〕、ホリニト
ロー9−フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロノジ
ニトリル〕、ピクリン酸、0−ニトロ安息香酸、p−ニ
トロ安息香酸、3.5−ジニトロ安息香酸、ペンタフル
オロ安息香酸、5〜ニトロサリチル酸、3.5−ジニト
ロサリチル酸、7タル酸、メリットM、その他の電子親
和力の大きい化合物を挙げることができる。
用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電
子受容物質を含有せしめることができる。ここに用いる
ことのできる電子受容性物質としては、例えば無水琥珀
酸、無水マレイン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水7タ
ル酸、3ニトロ無水7タル酸、4−二1・ロ無水フタル
酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシア
ノエチレン、テトラシアノキノジメタン、0−ジニトロ
ベンゼン、m−ジニトロベンゼン、1,3.5−ト!J
ニトロベンゼン、バラニ]・ロベンゾニトリル、ビクリ
ルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブル
マニル、ジクロルジシアノバラベンゾキノン、アントラ
キノン、ジニトロアントラキノン、9−フルオレニリデ
ン〔ジシアノメチレンツlコノジニトリル〕、ホリニト
ロー9−フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロノジ
ニトリル〕、ピクリン酸、0−ニトロ安息香酸、p−ニ
トロ安息香酸、3.5−ジニトロ安息香酸、ペンタフル
オロ安息香酸、5〜ニトロサリチル酸、3.5−ジニト
ロサリチル酸、7タル酸、メリットM、その他の電子親
和力の大きい化合物を挙げることができる。
又、電子受容性物質の添加割合は、
重量比でキャ
リア発生物質:電子受容物質はioo : o、oi〜
200、好ましくはioo : o、t−iooである
。
200、好ましくはioo : o、t−iooである
。
又、F記感光層中には保存性、耐久性、耐環境依存性を
向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止剤
を含有させることができる。そのような目的に用いられ
る化合物としては例えば、トコフェロール等のクロマノ
ール誘導体及びそのエーテル化化合物もしくはエステル
化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノ
ン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合物、ベンゾ
フェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエー
テル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸エステル、フ
ェニレンジアミンlI導体、フェノール化合物、ヒンダ
ードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン
化合物、ヒンダードアミン化合物、などが有効である。
向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止剤
を含有させることができる。そのような目的に用いられ
る化合物としては例えば、トコフェロール等のクロマノ
ール誘導体及びそのエーテル化化合物もしくはエステル
化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノ
ン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合物、ベンゾ
フェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエー
テル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸エステル、フ
ェニレンジアミンlI導体、フェノール化合物、ヒンダ
ードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン
化合物、ヒンダードアミン化合物、などが有効である。
特に有効な化合物の具体例としては、rlRGANOX
l0IOJ 、 rlRGANOX565」チバ・ガ
イキー社製)、「スミライザーBHTJ、「スミライザ
ーMDPJ (化膜化学工業社製)等のヒンダードフェ
ノール化合物、「サノールLS−2626」、[サノー
ルLS622LDJ(三基社製)等のヒンダードアミン
化合物が挙げられる。
l0IOJ 、 rlRGANOX565」チバ・ガ
イキー社製)、「スミライザーBHTJ、「スミライザ
ーMDPJ (化膜化学工業社製)等のヒンダードフェ
ノール化合物、「サノールLS−2626」、[サノー
ルLS622LDJ(三基社製)等のヒンダードアミン
化合物が挙げられる。
中間層、保護層等に用いられるバインダとしては、上記
のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に挙げたものを
用いることができるが、その他にポリアミド樹脂、ナイ
ロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニル
アルコール、セルロース誘導体等が有効である。
のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に挙げたものを
用いることができるが、その他にポリアミド樹脂、ナイ
ロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニル
アルコール、セルロース誘導体等が有効である。
尚、上記の感光層を設けるべき支持体1は金属板、金属
ドラム又は導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性
化合物もしくはアルミニウム、パラジウム、金等の金属
よりなる導電性薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段
により、紙、プラスチックフィルム等の基体に設けて成
るものが用いられる。接着層或いはバリヤ肩等として機
能する中間層としては、上記のバインダ樹脂として説明
したような高分子重合体、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機
高分子物質又は酸化アルミニウムなどより成るものが用
いられる。
ドラム又は導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性
化合物もしくはアルミニウム、パラジウム、金等の金属
よりなる導電性薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段
により、紙、プラスチックフィルム等の基体に設けて成
るものが用いられる。接着層或いはバリヤ肩等として機
能する中間層としては、上記のバインダ樹脂として説明
したような高分子重合体、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機
高分子物質又は酸化アルミニウムなどより成るものが用
いられる。
本発明は、以上説明したように上記Ti0Peを用いる
ことにより特にLED光及び半導体1/−ザ光に対して
有効な電子感光体を得ることができる。
ことにより特にLED光及び半導体1/−ザ光に対して
有効な電子感光体を得ることができる。
更に本発明の電子写真感光体は感度、帯IE能、電位安
定性に優れるという特長を有するものである。
定性に優れるという特長を有するものである。
(合成例1)
フタロジニトリル40gとσ−クロルナフタレン500
mQの混合物中に窒素気流下18gの四塩化チタンを滴
下しまた後、徐々に昇温して200℃〜230℃の温度
範囲で3時間撹拌して反応を完結させた。
mQの混合物中に窒素気流下18gの四塩化チタンを滴
下しまた後、徐々に昇温して200℃〜230℃の温度
範囲で3時間撹拌して反応を完結させた。
その後室温まで放置冷却11、*Aして生成物であるジ
クロロチタニウムフタロシアニン(Tic(2*Pe)
を得た。
クロロチタニウムフタロシアニン(Tic(2*Pe)
を得た。
得られたジクロロチタニウムフタロシアニンを濃アンモ
ニア水300mdで加水分解しまた後、アセトン、0−
ジクロルベンゼンで洗浄1.た。
ニア水300mdで加水分解しまた後、アセトン、0−
ジクロルベンゼンで洗浄1.た。
次に得られたTi0Pe 5gを3〜5℃の温度で96
%硫酸100g中で1時間撹拌した後濾過144、得ら
Jlだ硫酸溶液を水3Q中に滴下して析出した結晶を濾
取した。この結晶を脱イオン水で濾液が中性となるまで
洗浄を繰返し、十分に乾燥した。
%硫酸100g中で1時間撹拌した後濾過144、得ら
Jlだ硫酸溶液を水3Q中に滴下して析出した結晶を濾
取した。この結晶を脱イオン水で濾液が中性となるまで
洗浄を繰返し、十分に乾燥した。
更に硫酸処理したTi0Pc 2.5gに分散媒として
グリセリン35g1更に0−ジクロロベンゼン35g
k加え、サンドグラインダで40℃〜80℃の温度範囲
にてミリングを行った。統いて分散媒を除去し、アセト
ン、メタノールで洗浄した。
グリセリン35g1更に0−ジクロロベンゼン35g
k加え、サンドグラインダで40℃〜80℃の温度範囲
にてミリングを行った。統いて分散媒を除去し、アセト
ン、メタノールで洗浄した。
得られた結晶は第1図に示すようなブラッグ角2θの9
.1@12.2@、 16.3@、 26.9’にピー
クを有する本発明のTi0Pcであることが判った。
.1@12.2@、 16.3@、 26.9’にピー
クを有する本発明のTi0Pcであることが判った。
(実施例1)
合成例で得た第1図のX線回折パターンを有するTi0
Pc3部(wt)、シリコーン樹脂(riR−5240
゜15%キシレンブタノール溶液」信越化学社製)20
部、メチルエチルケトン100部(wt)をサンドグラ
インダで粉砕分散して分散液を得た。得られた分散液を
アルミニウム板にデイツプ(浸漬)塗布法により塗布し
て、謹厚約0.2μ膿のキャリア発生層を形成した。
Pc3部(wt)、シリコーン樹脂(riR−5240
゜15%キシレンブタノール溶液」信越化学社製)20
部、メチルエチルケトン100部(wt)をサンドグラ
インダで粉砕分散して分散液を得た。得られた分散液を
アルミニウム板にデイツプ(浸漬)塗布法により塗布し
て、謹厚約0.2μ膿のキャリア発生層を形成した。
一方、キャリア輸送物質(1)1部とポリカーボネート
樹脂([ニーピロンZ 200J三菱瓦斯化学社製)2
部(wt)及びシリコーンオイル(rKF−544信越
化学社製)を1.2−ジクロルエタン15部(IL)に
溶解し、デイツプ塗布法により、前記キャリア発生層上
に塗布し、100°Cで30分間乾燥して膜厚18μI
のキャリア輸送層を形成し、感光体を作成した。
樹脂([ニーピロンZ 200J三菱瓦斯化学社製)2
部(wt)及びシリコーンオイル(rKF−544信越
化学社製)を1.2−ジクロルエタン15部(IL)に
溶解し、デイツプ塗布法により、前記キャリア発生層上
に塗布し、100°Cで30分間乾燥して膜厚18μI
のキャリア輸送層を形成し、感光体を作成した。
この感光体をサンプルlとする。
(比較合成例)
合成例において硫酸処理したTi0Pc 2gを2−メ
トキシエタノール120m<2中で3時間加熱還流を行
った後、濾過してメタノールで十分に洗浄した。このよ
うにして得られた結晶は第2図に示すようなブラッグ角
2θの7.5”、 12.4゜、 16.3゜、 25
.3゜、28.6°にピークを有するa型T 1OPc
であることが判った。
トキシエタノール120m<2中で3時間加熱還流を行
った後、濾過してメタノールで十分に洗浄した。このよ
うにして得られた結晶は第2図に示すようなブラッグ角
2θの7.5”、 12.4゜、 16.3゜、 25
.3゜、28.6°にピークを有するa型T 1OPc
であることが判った。
(比較例)
実施例において、合成例によって得られる第1図のTi
0Pcの代りに比較合成例によって得られる第2図のg
liTiOPcを用いた他は同様にして感光体を作成し
た。これを比較サンプル(1)とする。
0Pcの代りに比較合成例によって得られる第2図のg
liTiOPcを用いた他は同様にして感光体を作成し
た。これを比較サンプル(1)とする。
(評価)
以上で得られたそれぞれのサンプルを次のようにして評
価した。ベーパアナライザEPA −8100(川口電
機社製)を用い、−80μAの放電条件で5秒間帯電し
、帯電直後の表面電位(Va)、5秒間暗中放置した後
の表面電位(Vi)、表面照度が2 (4ux)になる
ように露光し、表面電位が1/2V iになるまでの露
光量(El/2)(αux−sec)を求め、更に明の
電子写真感光体に比べて劣っている。
価した。ベーパアナライザEPA −8100(川口電
機社製)を用い、−80μAの放電条件で5秒間帯電し
、帯電直後の表面電位(Va)、5秒間暗中放置した後
の表面電位(Vi)、表面照度が2 (4ux)になる
ように露光し、表面電位が1/2V iになるまでの露
光量(El/2)(αux−sec)を求め、更に明の
電子写真感光体に比べて劣っている。
次にこれらの感光体を用い、通常のカールソンプロセス
を行い、初期と10,000回後の帯電直後の表面電位
の差〔Δvb) 、 10.000回後の残留電位(V
r)を求めた。又、一定光量照射後の表面電位(Vw)
について、初期及び10.000回後の値を求めl二
。
を行い、初期と10,000回後の帯電直後の表面電位
の差〔Δvb) 、 10.000回後の残留電位(V
r)を求めた。又、一定光量照射後の表面電位(Vw)
について、初期及び10.000回後の値を求めl二
。
これらの結果を表−2に示す。
表−2
の式より暗減衰率CD)を求めた。これらの結果を表−
1に示す。
1に示す。
表−1
この結果から本発明の電子写真感光体は、帯電性に優れ
、また高い感度を有していることが判る。
、また高い感度を有していることが判る。
一方、比較サンプル(1)のa型Ti0Pcは感度が低
く、暗減衰率も大きく、帯電性においても本発この結果
から本発明の電子写真感光体は繰返し使用時の電位安定
性に優れていることが判る。
く、暗減衰率も大きく、帯電性においても本発この結果
から本発明の電子写真感光体は繰返し使用時の電位安定
性に優れていることが判る。
以上のことから、本発明の電子写真感光体は帯電性に優
れ、高い感度を有し、又繰返し使用時の電位安定性に優
れている。
れ、高い感度を有し、又繰返し使用時の電位安定性に優
れている。
(実施例2)
キャリア輸送物質(1)1部とポリエステル樹脂「バイ
ロン200J (東洋紡社製)l、5部、を1,2・ジ
クロルエタン15部に溶解した液をアルミニウムドラム
上に、浸漬塗布法によって塗布して、乾燥の後、膜厚!
5μ冑のキャリア輸送層を形成した。
ロン200J (東洋紡社製)l、5部、を1,2・ジ
クロルエタン15部に溶解した液をアルミニウムドラム
上に、浸漬塗布法によって塗布して、乾燥の後、膜厚!
5μ冑のキャリア輸送層を形成した。
一方、本発明のTi0Pe 1部、バインダ樹脂として
ポリカーボネート[パンライトL−12504(奇人化
成社製)3部、分散媒としてモノクロルベンゼン15部
と、l、2−ジクロルエタン35部をボールミルを用い
て分散した後、更に、キャリア輸送物質(1)をバイン
ダ樹脂に対して75wt%の割合となるように添加した
。こうして得られた分散液を先のキャリア輸送層の上に
、スプレー塗布法によって塗布して、膜厚5μmのキャ
リア発生層を形成しIこ 。
ポリカーボネート[パンライトL−12504(奇人化
成社製)3部、分散媒としてモノクロルベンゼン15部
と、l、2−ジクロルエタン35部をボールミルを用い
て分散した後、更に、キャリア輸送物質(1)をバイン
ダ樹脂に対して75wt%の割合となるように添加した
。こうして得られた分散液を先のキャリア輸送層の上に
、スプレー塗布法によって塗布して、膜厚5μmのキャ
リア発生層を形成しIこ 。
こうして得られた感光体を、帯電極性をプラス極性とし
た他は実施例1と同様にして評価した。
た他は実施例1と同様にして評価した。
Va = 1415 (V)
Vi = 1135 (V)
D −19,8(%)
E yJ = 1.49 (lux −5e
c)(実施例3) アルミニウムドラム上に、塩化ビニル−Iffビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレック MF−10J(
積水化学社@)からなる厚さ061μmの中間層を形成
した。
c)(実施例3) アルミニウムドラム上に、塩化ビニル−Iffビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレック MF−10J(
積水化学社@)からなる厚さ061μmの中間層を形成
した。
一方、本発明のTi0Pc 1部、をボールミル粉砕し
た後、ポリカーボネート樹脂「パンライト1.−125
0J 3部、モノクロルベンゼン15部、1.2−ジク
ロルエタン15部の液を加えて分散を行った。
た後、ポリカーボネート樹脂「パンライト1.−125
0J 3部、モノクロルベンゼン15部、1.2−ジク
ロルエタン15部の液を加えて分散を行った。
得られた分散液に、更にギヤリア輸送物質(1)2部を
添加して、先の中間層の上に、スプレー塗布法により塗
布し乾燥して、厚さ20μmの感光層を形成した。
添加して、先の中間層の上に、スプレー塗布法により塗
布し乾燥して、厚さ20μmの感光層を形成した。
こうして得られた感光体を、帯電極性をプラス極性とし
た他は実施例1と同様にして評価した。
た他は実施例1と同様にして評価した。
Va −1405(V)
Vi = 1120 (V)
D −20,3C%)
E % −1−64(lux−sec)
第1図は実施例1で用いた本発明のTi0PcのX線回
折図であり、第2図は比較例で用いたσ型Ti0Peの
X線回折図である。 第3図〜第8図は本発明の電子写真感光体の層構成の具
体例を示した各断面図である。 l・・・導電性支持体 2・・・ギヤリア発生層 3・・・キャリア輸送層 4.4゜、4#・・・感光層 5・・・中間層 第8図 第4図 第5図
折図であり、第2図は比較例で用いたσ型Ti0Peの
X線回折図である。 第3図〜第8図は本発明の電子写真感光体の層構成の具
体例を示した各断面図である。 l・・・導電性支持体 2・・・ギヤリア発生層 3・・・キャリア輸送層 4.4゜、4#・・・感光層 5・・・中間層 第8図 第4図 第5図
Claims (1)
- CuKαの特性X線(波長1.541Å)に対するブラ
ッグ角2θの、少なくとも9.1゜±0.2゜、12.
2゜±0.2゜、16.3゜±0.2゜、26.9゜±
0.2゜に主要ピークを与える結晶型のチタニルフタロ
シアニンを含有する電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32090288A JPH02165157A (ja) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32090288A JPH02165157A (ja) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02165157A true JPH02165157A (ja) | 1990-06-26 |
Family
ID=18126545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32090288A Pending JPH02165157A (ja) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02165157A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62272272A (ja) * | 1986-05-21 | 1987-11-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 電子写真用感光体 |
-
1988
- 1988-12-20 JP JP32090288A patent/JPH02165157A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62272272A (ja) * | 1986-05-21 | 1987-11-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 電子写真用感光体 |
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