JPH021651B2 - - Google Patents
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- JPH021651B2 JPH021651B2 JP56154574A JP15457481A JPH021651B2 JP H021651 B2 JPH021651 B2 JP H021651B2 JP 56154574 A JP56154574 A JP 56154574A JP 15457481 A JP15457481 A JP 15457481A JP H021651 B2 JPH021651 B2 JP H021651B2
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- film
- stretching
- spherulites
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- Prior art date
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
- B29L2007/001—Flat articles, e.g. films or sheets having irregular or rough surfaces
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、少なくとも70モル％のエチレンテレ
フタレート繰返し単位を有する結晶性ポリエステ
ルから成り、特定範囲の球晶サイズになるように
結晶化させたフイルムを延伸して得られる粗面化
された表面を有するポリエステルフイルムに関す
るものである。 粗面化ポリエステルフイルムは、耐熱性、耐薬
品性、耐水性、耐久性、高強度、筆記性、適度な
透明性などの優れた性質を活用してトレーシング
フイルムとして製図用フイルムや第２原図用フイ
ルムとして広く使用されている。 従来これらの粗面化ポリエステルフイルムは、
２軸延伸フイルムの表面にサンドプラスト処理や
ケミカルエツチングなどの処理を施す方法、平滑
なフイルム表面に微粒子を含む液をコーテイング
して粗面化する方法、またポリエステルに同種ま
たは異種のポリマー、あるいは無機物などを添加
して延伸する方法、ポリエステルを溶融押出しし
て凹凸のあるフイルムを製膜し、これを延伸する
方法などによつて製造されていた。 しかしながら従来技術では粗面化のためにサン
ドブラストの場合は特別な装置、またケミカルエ
ツチングの場合はアルカリ性の処理浴槽や付属設
備として水洗装置、アルカリ液の廃液処理として
公害防止装置を必要とする。 また異なるポリマーや無機質の不活性微粒子な
どを添加し延伸して粗面化フイルムをつくる場合
には押出機が添加物で汚染されるため、無添加の
フイルムをつくるときには押出機のクリーニング
が必要となる。さらに無機物を添加する場合には
得られる粗面化フイルムの透明性が損なわれ、フ
イルムを重ねた場合に下の図柄が見えず、トレー
シングフイルムとして使えない欠点がある。 本発明は、これらの製造上の欠点をことごとく
除去し、しかも添加物を使用せず、また特別な装
置も不要で、安価にしかも均一で微細な粗面を有
する大きな面積の半透明フイルムを容易に得るこ
とを可能とした。 通常の表面平滑なポリエステル延伸フイルムの
製膜は溶融押出しで急冷した実質的に非晶質のフ
イルムをガラス転移温度以上の主分散温度域で延
伸し、これを200℃付近の高温で熱固定して結晶
度を高め寸法安定性を向上させている。 このフイルムは、強力でありかつ透明で、しか
も表面は非常に平滑であり、触針計により求めた
表面の凹凸は高さが0.02〜0.2μの山で、0.1〜0.2μ
の大きな山は何れの方向においても長さ１mm当り
０〜２個である。 この凹凸はポリマーに混入した異物やポリマー
の未溶融物、ゲル化物、触媒残査や微細な延伸む
ら、さらに表面のキズに起因するものと考えられ
る。通常はフイルムに滑性を与えるために、ポリ
マーに無機質の不活性微粒子を少量添加してお
り、この微粒子による表面凹凸が観測される。 この場合、山の高さは0.04〜0.3μで0.2〜0.3μの
大きな山は何れの方向においても、長さ１mm当り
１〜10個存在する。しかしこの場合のフイルムは
実質的に平滑であり、鉛筆による筆記性もなく、
しかも透明であつてフイルムを通して背景がみら
れる。 本発明者らは結晶度と球晶サイズが種々異なる
ポリエステルフイルムを広範な温度範囲で延伸し
てその延伸性と延伸フイルムの構造と性質につい
て鋭意研究した結果、本発明を完成するに至つ
た。 すなわち球晶直径が0.5〜5.0μの球晶を含むポ
リエステルフイルムをそのフイルムのガラス転移
温度以上、かつ140℃以下の温度範囲において球
晶を破壊させることなく少なくとも一方向に1.5
倍以上延伸することによつて球晶を残存せしめて
微細な球晶の凹凸を有する粗面化フイルムを得る
ことに成功した。 本発明のフイルムは表面において高さが0.2μ以
上の山を何れの方向においても長さ１mm当り少な
くとも20個を含み、表面は粗面を呈し鉛筆による
筆記性を有し、白色半透明で曇価が10％以上であ
る。最もつくりやすい粗面は、0.2〜1μの山を何
れの方向においても長さ１mm当り50〜100個を含
むものである。小さい球晶を含むフイルムを延伸
すれば得られる粗面の山の高さは低く、大きな球
晶を含むフイルムを延伸すれば粗面の山の高さは
高くなる。 さらに詳細に本発明を説明する。 本発明に使用するポリマーは、少なくとも70モ
ル％のエチレンテレフタレート繰返し単位を有す
る結晶性ポリエステルであり、特に好ましいもの
はポリエチレンテレフタレート及び結晶性共重合
ポリエステルである。結晶性共重合ポリエステル
とは、テレフタル酸およびエチレングリコールを
主成分とし、第３成分すなわち共重合成分として
イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボ
ン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の酸成分、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチ
レングリコール、２、２−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、２、２−ビス（４−ヒドロ
キシエトキシフエニル）プロパン、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等のグリコール成分、ｐ
−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロエトキシ安息香酸
等のヒドロキシ酸等を共重合したポリエステルを
意味する。第３成分は２種以上併用しても差支え
ない。 特に好ましい第３成分はイソフタル酸および／
またはネオペンチルグリコールである。また共重
合ポリエステルに占めるエチレンテレフタレート
の量は70モル％以上、好ましくは85モル％以上で
ある。エチレンテレフタレートの量が70モル％未
満ではポリマーの結晶性が低下し粗面フイルムを
つくりにくく、またフイルム物性からも好ましく
ない。 さらにこれらポリエチレンテレフタレートおよ
び共重合ポリエステルに、エチレンテレフタレー
ト繰返し単位が少なくとも70モル％になるように
他のポリマー、ポリブチレンテレフタレート、
１、４−シクロヘキサンジメタノールのポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスチ
レン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリエチレ
ンやポリプロピレンなどのポリオレフイン、ナイ
ロン６、ナイロン66、ナイロン12などのポリアミ
ド、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリカー
ボネート、ポリアセタール、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン、含フツ素エチレン樹脂、スチレンブタ
ジエンゴムやシリコンゴムなどの合成ゴム、ニト
ロセルロースなどのセルロースエステルなどのポ
リマー、またケイ酸、アルミナ、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタン、粘土などの無機物
をポリエステルの結晶化を阻害しない範囲で少量
添加しても差支えない。 さらにポリエステルに着色剤、顔料、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、酸化劣化防止剤、滑剤などを
加えてもなんら差支えない。 さらにまたポリエステルの固有粘度は、フイル
ム物性やポリマーの結晶性から考えて0.4以上、
好ましくは0.5〜1.2が良好である。固有粘度が小
さいときは結晶化しやすいがフイルムの力学的物
性が低く、固有粘度が大きいときはフイルムの力
学的物性は高くなるが、結晶化しにくくなる。 これらのポリエステルを乾燥し、溶融押出しし
て製膜する際にメルトフイルムを適当な冷却条件
で徐冷することにより球晶を含むフイルムを得る
ことができる。また一方メルトフイルムを急冷し
て実質的に非晶のフイルムを得、これを加熱する
ことによつて球晶を発生することができる。球晶
サイズのコントロールには後者の非晶フイルムを
加熱する方法がよい。ポリエチレンテレフタレー
トの場合には実質的に非晶性フイルムにおいて球
晶直径を0.5〜5.0μに成長させるためには非晶性
フイルムを加熱する条件は温度90〜150℃、時間
５〜10000秒が好ましい。より好ましい条件は温
度100〜140℃、時間20〜5000秒である。球晶の発
生を容易ならしめるためにはポリエステルにカオ
リン、タルク、酸化チタン、酸化ケイ素などの無
機物、有機カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸
などの金属塩、高融点ポリエチレンテレフタレー
トなどの結晶核剤を使用することもできる。 この場合、結晶化条件は上記より低温でしかも
短時間となる。さらにフイルムの結晶化は上記の
乾熱だけでなく湿熱、および水、メタノール、ア
セトン、ベンゼン、ニトロベンゼン、硝酸などの
結晶化促進液を使用すればさらに低温、短時間に
結晶化を行うことができる。アセトンなどにフイ
ルムを浸漬するときには温度30℃、時間100秒以
下でも結晶化が進行し、球晶が発生する。 使用するフイルムは上記の溶融製膜だけでな
く、乾式製膜、湿式製膜によつて得られたフイル
ムをも出発原料とすることができる。 球晶直径は偏光顕微鏡を使用し、直交ニコル下
で直接観測することができる。また光散乱のHν
散乱像から求めることもできる。球晶組織を有す
る系からの光散乱像は四葉クローバ形となり、散
乱光の最大強度の位置をθmax、入射光の系中で
の波長をλ′とすれば、球晶半径Ｒは次式より求ま
る。 （4π／λ′）Rsin（θmax／２）＝4.09 このようにしてつくつた直径0.5〜5.0μの球晶
を含むフイルムをそのフイルムのガラス転移温度
以上、かつ140℃以下の温度において該球晶を破
壊せしめることなく少なくとも一方向に1.5倍以
上延伸することにより球晶を残存せしめてフイル
ム表面に凹凸が発生する。延伸倍率が1.5倍未満
では凹凸の発生が不均一で山の高さも小さい。延
伸温度範囲はガラス転移温度以上かつ140℃以下
であるが、より好ましいのは90〜130℃である。
要するにガラス転移領域からゴム状領域に変化す
る境界温度が好ましい。 特に球晶サイズと延伸温度の組合せは微妙であ
り、球晶が存在しないものや球晶直径が0.5μ未満
の小さな球晶を含むフイルムでは延伸フイルムは
延伸温度によつて配向フイルムとなつたり、分子
鎖がフローしたフイルムとなり、表面は平滑で粗
面を生じない。 一方、球晶直径が5.0μより大きすぎると延伸す
れば配向フイルムとなり、表面は平滑で粗面を生
じないし、特に２軸延伸の場合では延伸中に破断
を生じやすくなる。直径0.5〜5.0μの球晶を含む
フイルムをガラス転移領域からゴム状領域に変化
する境界の温度で延伸して初めて粗面が発生す
る。ガラス転移温度未満での延伸では、フイルム
が延伸中に破断したり、配向フイルムとなり、表
面は平滑である。また140℃を越える温度では、
予熱段階および延伸途中で結晶化が進行し、フイ
ルムは延伸中に破断したり、延伸されても表面は
平滑であり、かつ透明である。 フイルムのガラス転移温度は、東洋ボールドウ
イン社の直読式動的粘弾性測定器
RHEOVIBRONDDV−形を用いてフイルムの
動的弾性率E′の変化から求められる。 ガラス転移温度は、ポリエチレンテレフタレー
トの場合には結晶度によつて若干異なり、67〜80
℃付近である。結晶度が増せばガラス転移温度は
高くなる。共重合体や可塑剤を含むポリエステル
では、この温度より若干低下する。 延伸における変形速度は何ら制限を受けるもの
ではなく、広範囲の変形速度が使用でき、現実的
には１〜106％／minの範囲が好ましい。 延伸は一軸延伸、同時二軸延伸、逐次二軸延
伸、多軸延伸、多段延伸など何れでもよく、また
フイルムの形状もフラツト、チユーブなど何ら制
限を受けるものではない。フイルムを延伸すると
き同種や異種のポリマーフイルムと積層してこの
積層フイルムを延伸してもよい。 フイルムを延伸後、熱固定してもしなくてもよ
い。熱固定は定長で行なつても緩和しながら行な
つてもよい。温度200℃付近の定長熱固定では、
フイルムの表面凹凸の形状にほとんど変化がな
い。好ましい熱固定条件は、温度150℃〜230℃、
時間１〜200秒である。熱固定されたフイルムは、
150〜180℃の高温においても寸法安定性を有す
る。特に本発明の条件で製膜したフイルムは、厚
みむらが少なく、フイルム厚さが均一で良好であ
つた。 フイルムの表面粗さは、光学的方法（干渉顕微
鏡、走査型電子顕微鏡、フイルムの断面写真）、
機械的方法（触針式表面粗さ計）などで測定でき
るが、触針式表面粗さ計による機械的方法が比較
的簡単で、また粗さの実体をよく表わしうるの
で、本発明においては触針式表面粗さ計で求めた
値を特許請求の範囲に採用した。触針式表面粗さ
計は、株式会社東京精密製、表面粗さ輪郭形状測
定機サーフコム300A形を使用した。 第１図に実施例および比較例のフイルム表面粗
さの測定結果を示す。山の高さは相隣り合う山々
の深い谷を基準にして測定した。 このようにして得られた本発明の粗面化ポリエ
ステルフイルムは、延伸前のフイルムに含まれる
球晶サイズによつて、延伸フイルムの表面粗さが
変化する。またフイルム表面における容易に得る
ことのできる山の高さは0.2〜1.0μの範囲であり、
前記した如く山の数は何れの方向においても長さ
１mm当り少くとも20個を含み、好適には50〜100
個であり、20個未満の場合は本発明の粗面化ポリ
エステルには不適である。 そして本発明のフイルムは、フイルムに含まれ
る球晶と表面凹凸による光散乱のため、艶消状態
でしかも白色半透明である。表面凹凸のため、鉛
筆の筆記性を有し、インク受容性がある。また粗
面であるため、ポリマーに滑剤を含まないフイル
ムでも摩擦係数が著しく小さく滑性に富む。また
粗面のため、摩擦帯電が少なく、帯電防止剤を用
いなくともほこりの付着が少ない。 さらに半透明であるため、印刷された紙やフイ
ルムの上に重ねても下の文字や図柄が明瞭に読み
取れる。 さらに粗面による光の乱反射のため、フイルム
を離して見ると背景が見えない。粗面のため粘着
剤などの付着性も良好であり、さらに油などの含
浸性に優れる。フイルムは延伸されているため強
力であり、熱固定されたフイルムは150〜180℃の
高温においても寸法安定性を有する。延伸によつ
ても球晶は大きく変形したり、完全に破壊したり
しないため延伸フイルムにおいてもフイルム内部
に含まれる球晶によつてフイルムの引裂伝播抵抗
が向上し、通常の球晶を含まない透明でしかも表
面が平滑な延伸フイルムに比べて引裂きにくく、
この傾向は厚みの薄いフイルムにおいて顕著であ
る。 さらに微細な粗面に金属を蒸着すれば、艶消し
された反射フイルムが得られる。ポリマーがポリ
エステルのため、フイルムは耐熱性、耐薬品性、
耐水性、耐久性、高強度などの優れた性質を有す
る数々の利点がある。さらにまた、本発明の粗面
化ポリエステルフイルムを他のフイルムと積層し
て使用してもなんら差支えなく、積層フイルムと
してさらに価値を付加することができる。 本発明の粗面化ポリエステルフイルムは、この
ような優れた物性を活用して設計製図用フイル
ム、方眼紙、測量用原図フイルム、地図、第２原
図用フイルム、コンデンサー用フイルム、マスキ
ングフイルム、メンデイングテープ、粘着テー
プ、電気絶縁用テープ、光線遮断フイルム、反射
フイルム、窓張材、テント、天幕材料、温室用フ
イルム、農業用フイルム、ラベル、ステツカー、
印刷材料、包装材料、ブツクカバー、カレンダ
ー、鋼板被覆フイルムなどの保護フイルム、金銀
糸、印画フイルム、乾式静電複写用フイルム、磁
気テープ用ベースフイルム、磁気定期券、磁気キ
ツプなどの用途に幅広く使用することができる
が、用途は上記のものに何ら限定されるものでは
ない。 次にフイルム物性の測定法を以下に示す。 (1) 球晶直径：光散乱のHν散乱像から求める。
隔てた２枚の直交する偏光板の間に試料フイル
ムを置き、入射光の偏光方向が垂直で検光子の
偏光方向が水平方向である光学系において検光
子の後方に観測される像がHν散乱像である。
球晶組織を有する系からの光散乱像は四葉クロ
ーバ形となり、散乱光の最大強度の位置を
θmax、入射光の系中での波長をλ′とすれば球
晶半径Ｒは次式より求まる。 （4π／λ′）Rsin（θmax／２）＝4.09 光源には日本科学エンジニヤリング社製He
−NeガスレザーNEO−3M形、波長6328Åを
使用して測定した。 尚球晶直径測定用参考文献を下記に示す。 (a) 化学同人発行第１版高分子化学序論 P93〜95、1973年発行、 (b) R.S.Stein、M.B.Rhodes、J.Appl.Phys.、
31．1873（1960） (2) ガラス転移温度：東洋ボールドウイン社製
RHEO−VIBRON DDV−形を用い、測定
周波数110H2、昇温速度２℃／minで測定する
とき、フイルムの動的弾性率E′がガラス状態の
1010dynes／cm2のオーダーから急激に低下を開
始する温度とした。 (3) 高さ0.2μ以上の山の数：JIS Bo601に準じて
株式会社東京精密製、表面粗さ輪郭形状測定機
サーフコム300A形にてフイルム表面の凹凸を
測定した。 測定条件は、スキヤン速度0.03mm／sec、カ
ツトオフ値0.08mm、第１図に示す如く記録紙上
の粗さ（縦方向）感度1μ／25mm、記録紙上の
スキヤン方向（横方向）感度90μ／25mmでフイ
ルム上0.8mmの長さにわたつて測定し、この内
フイルム上0.5mmの範囲に存在する高さ0.2μ以
上の山の数を数え、３回の測定を平均して長さ
１mm当りの個数に換算した。山の高さは相隣り
合う山々の深い谷を基準にして測定した。 (4) 全光線透過率および曇価：JIS K6714に準じ
て東洋精機製ヘーズメーターＳ形を使用して測
定した。 (5) 鉛筆の筆記性：三菱鉛筆uniのHBを使用し
てフイルムに筆記できるものを〇印、筆記でき
ないものを×印で表わした。 (6) 摩擦係数：ASTM D1894に準じて測定し
た。 (7) 強伸度：JIS C2318に準じて温度20℃で測定
した。 (8) 乾熱収縮率：JIS C2318に準じて温度180℃
で20分間処理し、処理前後のフイルムの寸法変
化より求めた。 (9) 引裂強度：ASTM D1938に準じて測定し
た。 (10) 融点：RERKIN−ELMER社製、示差走査
熱量計DSC−２形を使用して昇温速度10℃／
minで測定した融解の吸熱ピーク温度を融点と
した。 (11) 結晶度：JIS K7112により求めた密度を用
い、結晶および非晶の密度から算出した。 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り、この実施例によつ
て制約を受けるものではない。 実施例 １（および比較例１） フエノール／テトラクロルエタン（３／２）の
混合溶媒を使用し、ウベローデ型毛管粘度計を使
用し、温度30℃で測定した固有粘度0.60の滑剤を
含まないポリエチレンテレフタレートを60〓押出
機を用い、温度290℃でＴダイスからメルトフイ
ルムを押出し、表面温度が40℃の冷却ドラムで急
冷し、幅250mm、厚さ220μの透明で実質的に非晶
質の未配向フイルムを得た。密度法から求めた結
晶度は６％であつた。 このフイルムを偏光顕微鏡及び光散乱法で観察
したが、球晶の存在は認められなかつた。このフ
イルムを田葉井製作所製、パーフエクトオーブン
P12形を用い、温度100〜200℃の各種の温度でお
のおの15分間、結晶化処理を行つた。 これら各種のフイルムを東洋ボールドウイン社
製、加熱オーブン付の萬能引張試験機
TENSILON UTM−4L形を用い温度96℃、変
形速度20％／minで延伸倍率4.0倍に１軸延伸し
た。 得られたフイルムの物性を第１表に示すが、球
晶の存在しないフイルム及び球晶の大きなフイル
ムは延伸しても粗面を生ぜず、表面は平滑であつ
たのに対し、適度な球晶サイズのものは延伸によ
り粗面を生じ、鉛筆の筆記性を有していた。 結果を第１表に示す。 【表】 実施例 ２（および比較例２） 実施例１の未処理フイルムを使用し、同様にし
て温度113℃で結晶化したフイルムを使用し、Ｔ、
Ｍ、Long社製フイルムストレツチヤーで変形速
度1000％／min、延伸倍率3.5×3.5倍に同時２軸
延伸した。 熱固定は金属製の固定枠にフイルムを張り付
け、温度215℃で15秒間熱風乾燥機で処理した。
適度な大きさの球晶を含むフイルムを延伸する
と、粗面フイルムが得られた。このフイルムは鉛
筆の筆記性を有するとともに、フイルム／フイル
ムの摩擦係数も著しく小さく、滑性が著しく良好
であつた。 一方、球晶を含まないフイルムは延伸しても透
明であり、しかも表面は平であつた。このフイル
ムは、鉛筆の筆記性がなく著しく滑性の悪いフイ
ルムであつた。また結晶化しすぎて大きな球晶を
含むフイルムは、延伸途中で破断した。 結果を第２表−１、第２表−２及び表面粗さの
測定例を第１図Ａ，Ｄに示す。 第１図はすべて縮尺７／10で、縦軸は表面凹凸
1μ／25mm（１目盛0.1μ）を、横軸はスキヤン方向
90μ／25mm（１目盛9.0μ）を示す。 【表】 【表】 【表】 実施例 ３（および比較例３） 実施例１と同様にして、滑剤SiO2を0.02重量％
含むポリエチレンテレフタレートを溶融製膜し
て、厚み410μのフイルムを得た。 このフイルムを実施例１と同じオーブンを用い
温度110℃で時間を変えて結晶化処理したフイル
ムを実施例２と同様、Ｔ、Ｍ、Long社のフイル
ムストレツチヤーを用い延伸してフイルム物性を
測定した。 未処理の球晶を含まないフイルムを延伸すると
透明で平滑な延伸フイルムしか得られなかつた
が、一方適度な大きさの球晶を含むフイルムは延
伸すると白濁して粗面を呈し、鉛筆の筆記性が認
められた。 熱固定は実施例２と同様にして温度215℃で15
秒間処理した。 結果を第３表−１、第３表−２及び表面粗さの
測定例を第１図Ｂ，Ｃ，Ｅに示す。 【表】 【表】 【表】 実施例 ４（および比較例４） 実施例３の未処理フイルムを使用し、温度50℃
でフイルムの片面をアセトンに浸漬させて結晶化
させ、このフイルムを温度105℃のテンターでフ
イルムの走行速度５ｍ／minで横方向に３倍一軸
延伸した。適度に結晶化したフイルムは延伸によ
り片面のみ粗面を呈したが、結晶化していないフ
イルムは延伸しても透明でかつ両表面は平滑であ
つた。結果を第４表に示す。 【表】 実施例 ５（および比較例５） テレフタール酸ジメチル、イソフタル酸ジメチ
ル及びエチレングリコールから溶融重合した融点
243℃のポリエチレンテレフタレート・イソフタ
レート（９／１）共重合体を40〓押出機を使用し
て温度270℃で溶融製膜し、厚さ300μの透明な未
延伸フイルムを得た。 このフイルムを実施例１と同様にしてオーブン
で温度120℃で結晶化させた。 このフイルムをＴ、Ｍ、Long社製のフイルム
ストレツチヤーで温度120℃で変形速度5000％／
min、延伸倍率3.5×3.5倍で逐次２軸延伸した。
適度な大きさの球晶を含むフイルムは延伸によつ
て粗面を呈したが、球晶を含まないフイルムは延
伸しても粗面にならず表面は平滑であつた。 結果を第５表に示す。 【表】 実施例 ６（および比較例６） テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル
及びエチレングリコールから溶融重合した融点
213℃のポリエチレンテレフタレート・イソフタ
レート（８／２）共重合体を40〓押出機を使用し
て温度250℃で溶融製膜して厚さ320μの透明な未
延伸フイルムを得た。 このフイルムを実施例１と同様にしてオーブン
を使用して温度140℃で結晶化させた。このフイ
ルムをＴ、Ｍ、Long社製のフイルムストレツチ
ヤーで温度90℃で延伸倍率３×３倍に同時２軸延
伸した。適度な球晶を含むフイルムは延伸によつ
て粗面を呈したが、球晶を含まないフイルムは表
面が平滑であつた。 結果を第６表に示す。 【表】
フタレート繰返し単位を有する結晶性ポリエステ
ルから成り、特定範囲の球晶サイズになるように
結晶化させたフイルムを延伸して得られる粗面化
された表面を有するポリエステルフイルムに関す
るものである。 粗面化ポリエステルフイルムは、耐熱性、耐薬
品性、耐水性、耐久性、高強度、筆記性、適度な
透明性などの優れた性質を活用してトレーシング
フイルムとして製図用フイルムや第２原図用フイ
ルムとして広く使用されている。 従来これらの粗面化ポリエステルフイルムは、
２軸延伸フイルムの表面にサンドプラスト処理や
ケミカルエツチングなどの処理を施す方法、平滑
なフイルム表面に微粒子を含む液をコーテイング
して粗面化する方法、またポリエステルに同種ま
たは異種のポリマー、あるいは無機物などを添加
して延伸する方法、ポリエステルを溶融押出しし
て凹凸のあるフイルムを製膜し、これを延伸する
方法などによつて製造されていた。 しかしながら従来技術では粗面化のためにサン
ドブラストの場合は特別な装置、またケミカルエ
ツチングの場合はアルカリ性の処理浴槽や付属設
備として水洗装置、アルカリ液の廃液処理として
公害防止装置を必要とする。 また異なるポリマーや無機質の不活性微粒子な
どを添加し延伸して粗面化フイルムをつくる場合
には押出機が添加物で汚染されるため、無添加の
フイルムをつくるときには押出機のクリーニング
が必要となる。さらに無機物を添加する場合には
得られる粗面化フイルムの透明性が損なわれ、フ
イルムを重ねた場合に下の図柄が見えず、トレー
シングフイルムとして使えない欠点がある。 本発明は、これらの製造上の欠点をことごとく
除去し、しかも添加物を使用せず、また特別な装
置も不要で、安価にしかも均一で微細な粗面を有
する大きな面積の半透明フイルムを容易に得るこ
とを可能とした。 通常の表面平滑なポリエステル延伸フイルムの
製膜は溶融押出しで急冷した実質的に非晶質のフ
イルムをガラス転移温度以上の主分散温度域で延
伸し、これを200℃付近の高温で熱固定して結晶
度を高め寸法安定性を向上させている。 このフイルムは、強力でありかつ透明で、しか
も表面は非常に平滑であり、触針計により求めた
表面の凹凸は高さが0.02〜0.2μの山で、0.1〜0.2μ
の大きな山は何れの方向においても長さ１mm当り
０〜２個である。 この凹凸はポリマーに混入した異物やポリマー
の未溶融物、ゲル化物、触媒残査や微細な延伸む
ら、さらに表面のキズに起因するものと考えられ
る。通常はフイルムに滑性を与えるために、ポリ
マーに無機質の不活性微粒子を少量添加してお
り、この微粒子による表面凹凸が観測される。 この場合、山の高さは0.04〜0.3μで0.2〜0.3μの
大きな山は何れの方向においても、長さ１mm当り
１〜10個存在する。しかしこの場合のフイルムは
実質的に平滑であり、鉛筆による筆記性もなく、
しかも透明であつてフイルムを通して背景がみら
れる。 本発明者らは結晶度と球晶サイズが種々異なる
ポリエステルフイルムを広範な温度範囲で延伸し
てその延伸性と延伸フイルムの構造と性質につい
て鋭意研究した結果、本発明を完成するに至つ
た。 すなわち球晶直径が0.5〜5.0μの球晶を含むポ
リエステルフイルムをそのフイルムのガラス転移
温度以上、かつ140℃以下の温度範囲において球
晶を破壊させることなく少なくとも一方向に1.5
倍以上延伸することによつて球晶を残存せしめて
微細な球晶の凹凸を有する粗面化フイルムを得る
ことに成功した。 本発明のフイルムは表面において高さが0.2μ以
上の山を何れの方向においても長さ１mm当り少な
くとも20個を含み、表面は粗面を呈し鉛筆による
筆記性を有し、白色半透明で曇価が10％以上であ
る。最もつくりやすい粗面は、0.2〜1μの山を何
れの方向においても長さ１mm当り50〜100個を含
むものである。小さい球晶を含むフイルムを延伸
すれば得られる粗面の山の高さは低く、大きな球
晶を含むフイルムを延伸すれば粗面の山の高さは
高くなる。 さらに詳細に本発明を説明する。 本発明に使用するポリマーは、少なくとも70モ
ル％のエチレンテレフタレート繰返し単位を有す
る結晶性ポリエステルであり、特に好ましいもの
はポリエチレンテレフタレート及び結晶性共重合
ポリエステルである。結晶性共重合ポリエステル
とは、テレフタル酸およびエチレングリコールを
主成分とし、第３成分すなわち共重合成分として
イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボ
ン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の酸成分、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチ
レングリコール、２、２−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、２、２−ビス（４−ヒドロ
キシエトキシフエニル）プロパン、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等のグリコール成分、ｐ
−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロエトキシ安息香酸
等のヒドロキシ酸等を共重合したポリエステルを
意味する。第３成分は２種以上併用しても差支え
ない。 特に好ましい第３成分はイソフタル酸および／
またはネオペンチルグリコールである。また共重
合ポリエステルに占めるエチレンテレフタレート
の量は70モル％以上、好ましくは85モル％以上で
ある。エチレンテレフタレートの量が70モル％未
満ではポリマーの結晶性が低下し粗面フイルムを
つくりにくく、またフイルム物性からも好ましく
ない。 さらにこれらポリエチレンテレフタレートおよ
び共重合ポリエステルに、エチレンテレフタレー
ト繰返し単位が少なくとも70モル％になるように
他のポリマー、ポリブチレンテレフタレート、
１、４−シクロヘキサンジメタノールのポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスチ
レン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリエチレ
ンやポリプロピレンなどのポリオレフイン、ナイ
ロン６、ナイロン66、ナイロン12などのポリアミ
ド、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリカー
ボネート、ポリアセタール、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン、含フツ素エチレン樹脂、スチレンブタ
ジエンゴムやシリコンゴムなどの合成ゴム、ニト
ロセルロースなどのセルロースエステルなどのポ
リマー、またケイ酸、アルミナ、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタン、粘土などの無機物
をポリエステルの結晶化を阻害しない範囲で少量
添加しても差支えない。 さらにポリエステルに着色剤、顔料、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、酸化劣化防止剤、滑剤などを
加えてもなんら差支えない。 さらにまたポリエステルの固有粘度は、フイル
ム物性やポリマーの結晶性から考えて0.4以上、
好ましくは0.5〜1.2が良好である。固有粘度が小
さいときは結晶化しやすいがフイルムの力学的物
性が低く、固有粘度が大きいときはフイルムの力
学的物性は高くなるが、結晶化しにくくなる。 これらのポリエステルを乾燥し、溶融押出しし
て製膜する際にメルトフイルムを適当な冷却条件
で徐冷することにより球晶を含むフイルムを得る
ことができる。また一方メルトフイルムを急冷し
て実質的に非晶のフイルムを得、これを加熱する
ことによつて球晶を発生することができる。球晶
サイズのコントロールには後者の非晶フイルムを
加熱する方法がよい。ポリエチレンテレフタレー
トの場合には実質的に非晶性フイルムにおいて球
晶直径を0.5〜5.0μに成長させるためには非晶性
フイルムを加熱する条件は温度90〜150℃、時間
５〜10000秒が好ましい。より好ましい条件は温
度100〜140℃、時間20〜5000秒である。球晶の発
生を容易ならしめるためにはポリエステルにカオ
リン、タルク、酸化チタン、酸化ケイ素などの無
機物、有機カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸
などの金属塩、高融点ポリエチレンテレフタレー
トなどの結晶核剤を使用することもできる。 この場合、結晶化条件は上記より低温でしかも
短時間となる。さらにフイルムの結晶化は上記の
乾熱だけでなく湿熱、および水、メタノール、ア
セトン、ベンゼン、ニトロベンゼン、硝酸などの
結晶化促進液を使用すればさらに低温、短時間に
結晶化を行うことができる。アセトンなどにフイ
ルムを浸漬するときには温度30℃、時間100秒以
下でも結晶化が進行し、球晶が発生する。 使用するフイルムは上記の溶融製膜だけでな
く、乾式製膜、湿式製膜によつて得られたフイル
ムをも出発原料とすることができる。 球晶直径は偏光顕微鏡を使用し、直交ニコル下
で直接観測することができる。また光散乱のHν
散乱像から求めることもできる。球晶組織を有す
る系からの光散乱像は四葉クローバ形となり、散
乱光の最大強度の位置をθmax、入射光の系中で
の波長をλ′とすれば、球晶半径Ｒは次式より求ま
る。 （4π／λ′）Rsin（θmax／２）＝4.09 このようにしてつくつた直径0.5〜5.0μの球晶
を含むフイルムをそのフイルムのガラス転移温度
以上、かつ140℃以下の温度において該球晶を破
壊せしめることなく少なくとも一方向に1.5倍以
上延伸することにより球晶を残存せしめてフイル
ム表面に凹凸が発生する。延伸倍率が1.5倍未満
では凹凸の発生が不均一で山の高さも小さい。延
伸温度範囲はガラス転移温度以上かつ140℃以下
であるが、より好ましいのは90〜130℃である。
要するにガラス転移領域からゴム状領域に変化す
る境界温度が好ましい。 特に球晶サイズと延伸温度の組合せは微妙であ
り、球晶が存在しないものや球晶直径が0.5μ未満
の小さな球晶を含むフイルムでは延伸フイルムは
延伸温度によつて配向フイルムとなつたり、分子
鎖がフローしたフイルムとなり、表面は平滑で粗
面を生じない。 一方、球晶直径が5.0μより大きすぎると延伸す
れば配向フイルムとなり、表面は平滑で粗面を生
じないし、特に２軸延伸の場合では延伸中に破断
を生じやすくなる。直径0.5〜5.0μの球晶を含む
フイルムをガラス転移領域からゴム状領域に変化
する境界の温度で延伸して初めて粗面が発生す
る。ガラス転移温度未満での延伸では、フイルム
が延伸中に破断したり、配向フイルムとなり、表
面は平滑である。また140℃を越える温度では、
予熱段階および延伸途中で結晶化が進行し、フイ
ルムは延伸中に破断したり、延伸されても表面は
平滑であり、かつ透明である。 フイルムのガラス転移温度は、東洋ボールドウ
イン社の直読式動的粘弾性測定器
RHEOVIBRONDDV−形を用いてフイルムの
動的弾性率E′の変化から求められる。 ガラス転移温度は、ポリエチレンテレフタレー
トの場合には結晶度によつて若干異なり、67〜80
℃付近である。結晶度が増せばガラス転移温度は
高くなる。共重合体や可塑剤を含むポリエステル
では、この温度より若干低下する。 延伸における変形速度は何ら制限を受けるもの
ではなく、広範囲の変形速度が使用でき、現実的
には１〜106％／minの範囲が好ましい。 延伸は一軸延伸、同時二軸延伸、逐次二軸延
伸、多軸延伸、多段延伸など何れでもよく、また
フイルムの形状もフラツト、チユーブなど何ら制
限を受けるものではない。フイルムを延伸すると
き同種や異種のポリマーフイルムと積層してこの
積層フイルムを延伸してもよい。 フイルムを延伸後、熱固定してもしなくてもよ
い。熱固定は定長で行なつても緩和しながら行な
つてもよい。温度200℃付近の定長熱固定では、
フイルムの表面凹凸の形状にほとんど変化がな
い。好ましい熱固定条件は、温度150℃〜230℃、
時間１〜200秒である。熱固定されたフイルムは、
150〜180℃の高温においても寸法安定性を有す
る。特に本発明の条件で製膜したフイルムは、厚
みむらが少なく、フイルム厚さが均一で良好であ
つた。 フイルムの表面粗さは、光学的方法（干渉顕微
鏡、走査型電子顕微鏡、フイルムの断面写真）、
機械的方法（触針式表面粗さ計）などで測定でき
るが、触針式表面粗さ計による機械的方法が比較
的簡単で、また粗さの実体をよく表わしうるの
で、本発明においては触針式表面粗さ計で求めた
値を特許請求の範囲に採用した。触針式表面粗さ
計は、株式会社東京精密製、表面粗さ輪郭形状測
定機サーフコム300A形を使用した。 第１図に実施例および比較例のフイルム表面粗
さの測定結果を示す。山の高さは相隣り合う山々
の深い谷を基準にして測定した。 このようにして得られた本発明の粗面化ポリエ
ステルフイルムは、延伸前のフイルムに含まれる
球晶サイズによつて、延伸フイルムの表面粗さが
変化する。またフイルム表面における容易に得る
ことのできる山の高さは0.2〜1.0μの範囲であり、
前記した如く山の数は何れの方向においても長さ
１mm当り少くとも20個を含み、好適には50〜100
個であり、20個未満の場合は本発明の粗面化ポリ
エステルには不適である。 そして本発明のフイルムは、フイルムに含まれ
る球晶と表面凹凸による光散乱のため、艶消状態
でしかも白色半透明である。表面凹凸のため、鉛
筆の筆記性を有し、インク受容性がある。また粗
面であるため、ポリマーに滑剤を含まないフイル
ムでも摩擦係数が著しく小さく滑性に富む。また
粗面のため、摩擦帯電が少なく、帯電防止剤を用
いなくともほこりの付着が少ない。 さらに半透明であるため、印刷された紙やフイ
ルムの上に重ねても下の文字や図柄が明瞭に読み
取れる。 さらに粗面による光の乱反射のため、フイルム
を離して見ると背景が見えない。粗面のため粘着
剤などの付着性も良好であり、さらに油などの含
浸性に優れる。フイルムは延伸されているため強
力であり、熱固定されたフイルムは150〜180℃の
高温においても寸法安定性を有する。延伸によつ
ても球晶は大きく変形したり、完全に破壊したり
しないため延伸フイルムにおいてもフイルム内部
に含まれる球晶によつてフイルムの引裂伝播抵抗
が向上し、通常の球晶を含まない透明でしかも表
面が平滑な延伸フイルムに比べて引裂きにくく、
この傾向は厚みの薄いフイルムにおいて顕著であ
る。 さらに微細な粗面に金属を蒸着すれば、艶消し
された反射フイルムが得られる。ポリマーがポリ
エステルのため、フイルムは耐熱性、耐薬品性、
耐水性、耐久性、高強度などの優れた性質を有す
る数々の利点がある。さらにまた、本発明の粗面
化ポリエステルフイルムを他のフイルムと積層し
て使用してもなんら差支えなく、積層フイルムと
してさらに価値を付加することができる。 本発明の粗面化ポリエステルフイルムは、この
ような優れた物性を活用して設計製図用フイル
ム、方眼紙、測量用原図フイルム、地図、第２原
図用フイルム、コンデンサー用フイルム、マスキ
ングフイルム、メンデイングテープ、粘着テー
プ、電気絶縁用テープ、光線遮断フイルム、反射
フイルム、窓張材、テント、天幕材料、温室用フ
イルム、農業用フイルム、ラベル、ステツカー、
印刷材料、包装材料、ブツクカバー、カレンダ
ー、鋼板被覆フイルムなどの保護フイルム、金銀
糸、印画フイルム、乾式静電複写用フイルム、磁
気テープ用ベースフイルム、磁気定期券、磁気キ
ツプなどの用途に幅広く使用することができる
が、用途は上記のものに何ら限定されるものでは
ない。 次にフイルム物性の測定法を以下に示す。 (1) 球晶直径：光散乱のHν散乱像から求める。
隔てた２枚の直交する偏光板の間に試料フイル
ムを置き、入射光の偏光方向が垂直で検光子の
偏光方向が水平方向である光学系において検光
子の後方に観測される像がHν散乱像である。
球晶組織を有する系からの光散乱像は四葉クロ
ーバ形となり、散乱光の最大強度の位置を
θmax、入射光の系中での波長をλ′とすれば球
晶半径Ｒは次式より求まる。 （4π／λ′）Rsin（θmax／２）＝4.09 光源には日本科学エンジニヤリング社製He
−NeガスレザーNEO−3M形、波長6328Åを
使用して測定した。 尚球晶直径測定用参考文献を下記に示す。 (a) 化学同人発行第１版高分子化学序論 P93〜95、1973年発行、 (b) R.S.Stein、M.B.Rhodes、J.Appl.Phys.、
31．1873（1960） (2) ガラス転移温度：東洋ボールドウイン社製
RHEO−VIBRON DDV−形を用い、測定
周波数110H2、昇温速度２℃／minで測定する
とき、フイルムの動的弾性率E′がガラス状態の
1010dynes／cm2のオーダーから急激に低下を開
始する温度とした。 (3) 高さ0.2μ以上の山の数：JIS Bo601に準じて
株式会社東京精密製、表面粗さ輪郭形状測定機
サーフコム300A形にてフイルム表面の凹凸を
測定した。 測定条件は、スキヤン速度0.03mm／sec、カ
ツトオフ値0.08mm、第１図に示す如く記録紙上
の粗さ（縦方向）感度1μ／25mm、記録紙上の
スキヤン方向（横方向）感度90μ／25mmでフイ
ルム上0.8mmの長さにわたつて測定し、この内
フイルム上0.5mmの範囲に存在する高さ0.2μ以
上の山の数を数え、３回の測定を平均して長さ
１mm当りの個数に換算した。山の高さは相隣り
合う山々の深い谷を基準にして測定した。 (4) 全光線透過率および曇価：JIS K6714に準じ
て東洋精機製ヘーズメーターＳ形を使用して測
定した。 (5) 鉛筆の筆記性：三菱鉛筆uniのHBを使用し
てフイルムに筆記できるものを〇印、筆記でき
ないものを×印で表わした。 (6) 摩擦係数：ASTM D1894に準じて測定し
た。 (7) 強伸度：JIS C2318に準じて温度20℃で測定
した。 (8) 乾熱収縮率：JIS C2318に準じて温度180℃
で20分間処理し、処理前後のフイルムの寸法変
化より求めた。 (9) 引裂強度：ASTM D1938に準じて測定し
た。 (10) 融点：RERKIN−ELMER社製、示差走査
熱量計DSC−２形を使用して昇温速度10℃／
minで測定した融解の吸熱ピーク温度を融点と
した。 (11) 結晶度：JIS K7112により求めた密度を用
い、結晶および非晶の密度から算出した。 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り、この実施例によつ
て制約を受けるものではない。 実施例 １（および比較例１） フエノール／テトラクロルエタン（３／２）の
混合溶媒を使用し、ウベローデ型毛管粘度計を使
用し、温度30℃で測定した固有粘度0.60の滑剤を
含まないポリエチレンテレフタレートを60〓押出
機を用い、温度290℃でＴダイスからメルトフイ
ルムを押出し、表面温度が40℃の冷却ドラムで急
冷し、幅250mm、厚さ220μの透明で実質的に非晶
質の未配向フイルムを得た。密度法から求めた結
晶度は６％であつた。 このフイルムを偏光顕微鏡及び光散乱法で観察
したが、球晶の存在は認められなかつた。このフ
イルムを田葉井製作所製、パーフエクトオーブン
P12形を用い、温度100〜200℃の各種の温度でお
のおの15分間、結晶化処理を行つた。 これら各種のフイルムを東洋ボールドウイン社
製、加熱オーブン付の萬能引張試験機
TENSILON UTM−4L形を用い温度96℃、変
形速度20％／minで延伸倍率4.0倍に１軸延伸し
た。 得られたフイルムの物性を第１表に示すが、球
晶の存在しないフイルム及び球晶の大きなフイル
ムは延伸しても粗面を生ぜず、表面は平滑であつ
たのに対し、適度な球晶サイズのものは延伸によ
り粗面を生じ、鉛筆の筆記性を有していた。 結果を第１表に示す。 【表】 実施例 ２（および比較例２） 実施例１の未処理フイルムを使用し、同様にし
て温度113℃で結晶化したフイルムを使用し、Ｔ、
Ｍ、Long社製フイルムストレツチヤーで変形速
度1000％／min、延伸倍率3.5×3.5倍に同時２軸
延伸した。 熱固定は金属製の固定枠にフイルムを張り付
け、温度215℃で15秒間熱風乾燥機で処理した。
適度な大きさの球晶を含むフイルムを延伸する
と、粗面フイルムが得られた。このフイルムは鉛
筆の筆記性を有するとともに、フイルム／フイル
ムの摩擦係数も著しく小さく、滑性が著しく良好
であつた。 一方、球晶を含まないフイルムは延伸しても透
明であり、しかも表面は平であつた。このフイル
ムは、鉛筆の筆記性がなく著しく滑性の悪いフイ
ルムであつた。また結晶化しすぎて大きな球晶を
含むフイルムは、延伸途中で破断した。 結果を第２表−１、第２表−２及び表面粗さの
測定例を第１図Ａ，Ｄに示す。 第１図はすべて縮尺７／10で、縦軸は表面凹凸
1μ／25mm（１目盛0.1μ）を、横軸はスキヤン方向
90μ／25mm（１目盛9.0μ）を示す。 【表】 【表】 【表】 実施例 ３（および比較例３） 実施例１と同様にして、滑剤SiO2を0.02重量％
含むポリエチレンテレフタレートを溶融製膜し
て、厚み410μのフイルムを得た。 このフイルムを実施例１と同じオーブンを用い
温度110℃で時間を変えて結晶化処理したフイル
ムを実施例２と同様、Ｔ、Ｍ、Long社のフイル
ムストレツチヤーを用い延伸してフイルム物性を
測定した。 未処理の球晶を含まないフイルムを延伸すると
透明で平滑な延伸フイルムしか得られなかつた
が、一方適度な大きさの球晶を含むフイルムは延
伸すると白濁して粗面を呈し、鉛筆の筆記性が認
められた。 熱固定は実施例２と同様にして温度215℃で15
秒間処理した。 結果を第３表−１、第３表−２及び表面粗さの
測定例を第１図Ｂ，Ｃ，Ｅに示す。 【表】 【表】 【表】 実施例 ４（および比較例４） 実施例３の未処理フイルムを使用し、温度50℃
でフイルムの片面をアセトンに浸漬させて結晶化
させ、このフイルムを温度105℃のテンターでフ
イルムの走行速度５ｍ／minで横方向に３倍一軸
延伸した。適度に結晶化したフイルムは延伸によ
り片面のみ粗面を呈したが、結晶化していないフ
イルムは延伸しても透明でかつ両表面は平滑であ
つた。結果を第４表に示す。 【表】 実施例 ５（および比較例５） テレフタール酸ジメチル、イソフタル酸ジメチ
ル及びエチレングリコールから溶融重合した融点
243℃のポリエチレンテレフタレート・イソフタ
レート（９／１）共重合体を40〓押出機を使用し
て温度270℃で溶融製膜し、厚さ300μの透明な未
延伸フイルムを得た。 このフイルムを実施例１と同様にしてオーブン
で温度120℃で結晶化させた。 このフイルムをＴ、Ｍ、Long社製のフイルム
ストレツチヤーで温度120℃で変形速度5000％／
min、延伸倍率3.5×3.5倍で逐次２軸延伸した。
適度な大きさの球晶を含むフイルムは延伸によつ
て粗面を呈したが、球晶を含まないフイルムは延
伸しても粗面にならず表面は平滑であつた。 結果を第５表に示す。 【表】 実施例 ６（および比較例６） テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル
及びエチレングリコールから溶融重合した融点
213℃のポリエチレンテレフタレート・イソフタ
レート（８／２）共重合体を40〓押出機を使用し
て温度250℃で溶融製膜して厚さ320μの透明な未
延伸フイルムを得た。 このフイルムを実施例１と同様にしてオーブン
を使用して温度140℃で結晶化させた。このフイ
ルムをＴ、Ｍ、Long社製のフイルムストレツチ
ヤーで温度90℃で延伸倍率３×３倍に同時２軸延
伸した。適度な球晶を含むフイルムは延伸によつ
て粗面を呈したが、球晶を含まないフイルムは表
面が平滑であつた。 結果を第６表に示す。 【表】
第１図は本発明によつて得られた粗面化ポリエ
ステルフイルム及び比較のために使用した比較例
の表面粗さの測定例を縮尺７／10で示したもの
で、Ａは実施例２−２、Ｂは実施例３−６、Ｃは
実施例３−７、Ｄは比較例２−１、Ｅは比較例３
−４のフイルムを使用した。
ステルフイルム及び比較のために使用した比較例
の表面粗さの測定例を縮尺７／10で示したもの
で、Ａは実施例２−２、Ｂは実施例３−６、Ｃは
実施例３−７、Ｄは比較例２−１、Ｅは比較例３
−４のフイルムを使用した。
Claims (1)
- １ 30℃において0.4〜1.2の固有粘度を有し、少
くとも70モル％のエチレンテレフタレートの繰返
し単位を有する結晶性ポリエステルから、非晶質
フイルムが作製され、該作製された非晶質フイル
ムを温度90〜150℃、時間５〜10000秒加熱して球
晶直径が0.5〜5.0μに成長した結晶化フイルムを
該結晶化フイルムのガラス転移温度以上でかつ
140℃以下の温度域で、該球晶を破壊させること
なく、少くとも一方向に1.5倍以上延伸すること
によつて球晶を残存せしめて得られたフイルムの
表面において高さが0.2μ以上の山を何れの方向に
おいても長さ１mm当り少くとも20個含み、しかも
フイルムの曇価が10％以上を有する粗面化ポリエ
ステルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15457481A JPS5855222A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | 粗面化ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15457481A JPS5855222A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | 粗面化ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5855222A JPS5855222A (ja) | 1983-04-01 |
| JPH021651B2 true JPH021651B2 (ja) | 1990-01-12 |
Family
ID=15587197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15457481A Granted JPS5855222A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | 粗面化ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5855222A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61120724A (ja) * | 1984-11-19 | 1986-06-07 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリエステルフイルムの製造方法 |
| JPS62242517A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-23 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリパラフェニレンスルフィド２軸延伸フィルム及びその製造方法 |
| US5626942A (en) * | 1993-05-05 | 1997-05-06 | Toray Industries, Inc. | Polyester film and process for producing the same |
| SG89427A1 (en) * | 2000-11-13 | 2002-06-18 | Sumitomo Chemical Co | Blown films and a method for producing the same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1481130A (en) * | 1975-02-21 | 1977-07-27 | Nauch Proizv Ob | Process for producing polymeric films from crystallizing polyesters |
| JPS5473877A (en) * | 1977-11-24 | 1979-06-13 | Teijin Ltd | Polyester film having improved running properties |
| JPS5766936A (en) * | 1980-10-15 | 1982-04-23 | Teijin Ltd | Polyester film |
| JPS57167216A (en) * | 1981-04-09 | 1982-10-15 | Teijin Ltd | Polyester film |
-
1981
- 1981-09-28 JP JP15457481A patent/JPS5855222A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5855222A (ja) | 1983-04-01 |
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