JPS5855222A - 粗面化ポリエステルフイルム - Google Patents
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Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、少なくとも70モル%のエチレンテレフタレ
ート繰返し単位を有する結晶性ポリエステルから成ジ、
特定範囲の球晶サイズになるように結晶化させたフィル
ムを延伸して得らnる粗面化さnた表面を有するポリエ
ステルフィルムに関するものである。
ート繰返し単位を有する結晶性ポリエステルから成ジ、
特定範囲の球晶サイズになるように結晶化させたフィル
ムを延伸して得らnる粗面化さnた表面を有するポリエ
ステルフィルムに関するものである。
粗面化ポリエステルフィルムは、耐熱性、耐薬品性、耐
水性、耐久性、高強度、筆記性、適度な透明性などの優
れた性質を活用してトレーシングフィルムとして製図用
フィルムや第2原図用フィルムとして広く使用されてい
る。
水性、耐久性、高強度、筆記性、適度な透明性などの優
れた性質を活用してトレーシングフィルムとして製図用
フィルムや第2原図用フィルムとして広く使用されてい
る。
従来こnらの粗面化ポリエステルフィルムは、2軸延伸
フイルムの表面にサンドブラスト処理やケミカルエツチ
ングなどの処理を施す方法、平滑なフィルム表面に微粒
子を含む液をコーティングして粗面化する方法、またポ
リエステルに同種または異種のポリマー、あるいは無機
物などを添加して延伸する方法、ポリエステルをし 溶融押出して凹凸のあるフィルム金製膜し、こr+f延
伸する方法などによって製造されていた。
フイルムの表面にサンドブラスト処理やケミカルエツチ
ングなどの処理を施す方法、平滑なフィルム表面に微粒
子を含む液をコーティングして粗面化する方法、またポ
リエステルに同種または異種のポリマー、あるいは無機
物などを添加して延伸する方法、ポリエステルをし 溶融押出して凹凸のあるフィルム金製膜し、こr+f延
伸する方法などによって製造されていた。
しかしながら従来技術では粗面化のためにプントゲラス
トの場合は特別な装置、またケミカルエツチングの場合
はアルカリ性の処理浴槽や何種設備として水洗装置、ア
ルカリ液の廃液処理として公害防止装置を必要とする。
トの場合は特別な装置、またケミカルエツチングの場合
はアルカリ性の処理浴槽や何種設備として水洗装置、ア
ルカリ液の廃液処理として公害防止装置を必要とする。
また異なるポリマーや無機質の不活性微粒子などを添加
し延伸して粗面化フィルムをつくる場合には押出機が添
加物で汚染されるため、無添加のフィルムを、つくると
きには押出機のクリーニングが必要となる。さらに無機
物全添加する場合には得らnる粗面化フィルムの透明性
が損なわns フィルムを重ねた場合に下の図柄が見え
ス、トレーシングフィルムとして使えない欠点がある。
し延伸して粗面化フィルムをつくる場合には押出機が添
加物で汚染されるため、無添加のフィルムを、つくると
きには押出機のクリーニングが必要となる。さらに無機
物全添加する場合には得らnる粗面化フィルムの透明性
が損なわns フィルムを重ねた場合に下の図柄が見え
ス、トレーシングフィルムとして使えない欠点がある。
本発明は、これ6の製造上の欠点をことごとく除去し、
しかも添加物を使用せず、また特別な装置も不要で、・
安価にしかも均一で微細な粗面全有する大きな面積の半
透F!Aフィルムを容易に得ることを可能とした。
しかも添加物を使用せず、また特別な装置も不要で、・
安価にしかも均一で微細な粗面全有する大きな面積の半
透F!Aフィルムを容易に得ることを可能とした。
通常の表面平滑なポリエステル延伸フィルムの製膜は溶
融押出しで急冷した実質的に非晶質のフィルムをガラス
転移温度以上の主分散温度域で延伸し、こnk 200
℃付近の高温で熱固定して結晶度を高め寸法安定性を向
上させている。
融押出しで急冷した実質的に非晶質のフィルムをガラス
転移温度以上の主分散温度域で延伸し、こnk 200
℃付近の高温で熱固定して結晶度を高め寸法安定性を向
上させている。
このフィルムは、強力でありかつ透明で、しかも表面は
非常に平滑であり、触針計により求め次表面の凹凸は高
さが0.02〜0.2)tの山で、0、1〜0.2声の
大きな山は何れの方向においても長さ111111当り
0〜2個である。
非常に平滑であり、触針計により求め次表面の凹凸は高
さが0.02〜0.2)tの山で、0、1〜0.2声の
大きな山は何れの方向においても長さ111111当り
0〜2個である。
この凹凸はポリマーに混入した異物やポリマーの未溶融
物、ゲル化物、触媒残査や微細な延伸むら、さらに表面
のキズに起因するものと考えられる6通常はフィルムに
滑性會与えるために、ポリマーに無機質の不活性微粒子
を少量添加しており、この微粒子による表面凹凸が観測
される。
物、ゲル化物、触媒残査や微細な延伸むら、さらに表面
のキズに起因するものと考えられる6通常はフィルムに
滑性會与えるために、ポリマーに無機質の不活性微粒子
を少量添加しており、この微粒子による表面凹凸が観測
される。
この場合、山の高さは0.04〜0.3μで0.2〜0
.3μの大きな山は何nの方向においても、長さ1順当
り1〜lO個存在する。しかしこの場合のフィルムは実
質的に平滑であり、鉛筆による筆記性もなく、シかも透
明であってフィルム全通して背景がみらnる。
.3μの大きな山は何nの方向においても、長さ1順当
り1〜lO個存在する。しかしこの場合のフィルムは実
質的に平滑であり、鉛筆による筆記性もなく、シかも透
明であってフィルム全通して背景がみらnる。
本発明者らは結晶度と球晶サイズが種々異なるポリエス
テルフィルムを広範な温度範囲で延伸してその延伸性と
延伸フィルムの構造と性質について鋭意研究した結果、
本発明を完成するに至った。
テルフィルムを広範な温度範囲で延伸してその延伸性と
延伸フィルムの構造と性質について鋭意研究した結果、
本発明を完成するに至った。
すなわち球晶直径が0.5〜s、 oμの球晶全台むポ
リエステル、フィルムをそのフィルムのガラス転移温度
以上、かっ140’C以下の温度範囲において少なくと
も一方向に1.5倍以上延伸することによって微細な凹
凸を有する粗面化フィルムを得ることに成功した。
リエステル、フィルムをそのフィルムのガラス転移温度
以上、かっ140’C以下の温度範囲において少なくと
も一方向に1.5倍以上延伸することによって微細な凹
凸を有する粗面化フィルムを得ることに成功した。
本発明のフィルムは表面において高さが0.2声以上の
山を何nの方向においても長さ1lllf当り少なくと
も9個を含み、表面は粗面を呈し鉛筆による筆記性を有
し、白色不透明で曇価が10%以上である。最もつくり
やすい粗面は、0.2〜1μの山を何れの方向において
も長さ1wa11当り50〜100個を含むものである
。小さい球晶を含むフィルムを延伸すnば得られる粗面
の山の高さは低く、大きな球晶を含むフィルムを延伸す
れば粗面の山の高さは高くなる。
山を何nの方向においても長さ1lllf当り少なくと
も9個を含み、表面は粗面を呈し鉛筆による筆記性を有
し、白色不透明で曇価が10%以上である。最もつくり
やすい粗面は、0.2〜1μの山を何れの方向において
も長さ1wa11当り50〜100個を含むものである
。小さい球晶を含むフィルムを延伸すnば得られる粗面
の山の高さは低く、大きな球晶を含むフィルムを延伸す
れば粗面の山の高さは高くなる。
さらに詳細に本発明を説明する。
本発明tζ使用するポリマーは、少なくとも70モル%
のエチレンテレフタレート繰返し単位金有する結晶性ポ
リエステルであり、特に好ましいものはポリエチレンテ
レフタレート及び結晶性共重合ポリエステルである。結
晶性共重合ポリエステルトハ、テレフタル酸およびエチ
レングリコール?主成分とし、第3成分すなわち共重合
成分としてイソフタル酸、アジピン酸、七/ンシン酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の酸成分、トリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘ
キサンジメタツール、ジエチレングリコール、2.2−
E:7ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.
2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニル)フロパン
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレングリコール等のグリコール成分、
p−オキシ安息香酸、p−ヒドロエトキシ安息香酸等の
ヒドロキシ酸等を共重合したポリエステルを意味する。
のエチレンテレフタレート繰返し単位金有する結晶性ポ
リエステルであり、特に好ましいものはポリエチレンテ
レフタレート及び結晶性共重合ポリエステルである。結
晶性共重合ポリエステルトハ、テレフタル酸およびエチ
レングリコール?主成分とし、第3成分すなわち共重合
成分としてイソフタル酸、アジピン酸、七/ンシン酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の酸成分、トリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘ
キサンジメタツール、ジエチレングリコール、2.2−
E:7ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.
2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニル)フロパン
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレングリコール等のグリコール成分、
p−オキシ安息香酸、p−ヒドロエトキシ安息香酸等の
ヒドロキシ酸等を共重合したポリエステルを意味する。
第3成分は2種以上併用しても差支えない。
特に好ましい第3成分はイソフタル酸および/またはネ
オペンチルグリコールである。また共重合ポリエステル
に占めるエチレンテレフタレートの量は70モル%以上
、好ましくは85モル%以上である。エチレンテレフタ
レートの量が70モル%未満ではポリマーの結晶性が低
下し粗面フィルムをつくシに<<、またフィルム物性か
らも好ましくない。
オペンチルグリコールである。また共重合ポリエステル
に占めるエチレンテレフタレートの量は70モル%以上
、好ましくは85モル%以上である。エチレンテレフタ
レートの量が70モル%未満ではポリマーの結晶性が低
下し粗面フィルムをつくシに<<、またフィルム物性か
らも好ましくない。
さらにこれらポリエチレンテレフタレートおよび共重合
ポリエステルに、エチレンテレフタレート繰返し単位が
少なくとも70モル%になるように他の一ポリマー、ポ
リブチレンテレ7クレー)、1,4−シクロヘキサンジ
メタツールのポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、
ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリ
ル酸エステル、ポリアクリロジトリル、ポリエチレンや
ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ナイロン6、ナ
イロン66、ナイロン12などのポリアミド、ポリエー
テル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリアセ
タール、エポキシ樹脂、ポリフレタン、含フツ素エチレ
ン樹脂、スチレンブタジェンゴムやシリコンゴムなどの
合成ゴム、ニトロセルロースなどのセルロースエステル
などのポリマー、またグイ酸、アルミナ、硫酸ルシウム
、炭酸力ルシウム、酸化チタン、粘土などの無機物をポ
リエステルの結晶化を阻害しない範囲で少量添加しても
差支えない。
ポリエステルに、エチレンテレフタレート繰返し単位が
少なくとも70モル%になるように他の一ポリマー、ポ
リブチレンテレ7クレー)、1,4−シクロヘキサンジ
メタツールのポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、
ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリ
ル酸エステル、ポリアクリロジトリル、ポリエチレンや
ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ナイロン6、ナ
イロン66、ナイロン12などのポリアミド、ポリエー
テル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリアセ
タール、エポキシ樹脂、ポリフレタン、含フツ素エチレ
ン樹脂、スチレンブタジェンゴムやシリコンゴムなどの
合成ゴム、ニトロセルロースなどのセルロースエステル
などのポリマー、またグイ酸、アルミナ、硫酸ルシウム
、炭酸力ルシウム、酸化チタン、粘土などの無機物をポ
リエステルの結晶化を阻害しない範囲で少量添加しても
差支えない。
さらにポリエステルに看色削、顔料、帯電防止剤、紫外
線吸収剤、酸化劣化防止剤、滑剤などを加えてもな゛ん
ら差支えない。
線吸収剤、酸化劣化防止剤、滑剤などを加えてもな゛ん
ら差支えない。
さらにまたポリエステルの固有粘度は、フィルム物性や
ポリマーの結晶性から考えて0.4以上、好ましく t
;J: 0.5〜l、 2が良好である。固有粘度が小
さいときは結晶化しやすいがフィルムの力学的物性が低
く、固有粘度が大きいときはフィルムの力学的物性は高
くなるが、結晶化しにくくなる。
ポリマーの結晶性から考えて0.4以上、好ましく t
;J: 0.5〜l、 2が良好である。固有粘度が小
さいときは結晶化しやすいがフィルムの力学的物性が低
く、固有粘度が大きいときはフィルムの力学的物性は高
くなるが、結晶化しにくくなる。
これらのポリエステルを乾燥し、溶融押出して製膜する
際にメルトフィルムを適当な冷却条件で徐冷する。こと
により球晶を含むフィルムを得ることができる。まま一
方メルトフイルムを急冷して実質的に非晶のフィルムを
得、これを加熱することによって球晶を発生することが
できる。すなわち球晶サイズのコントロールには後者の
非晶フィルムを加熱する方法がよ−い、ポリエチレンテ
レフタレートの場合には実質的に非品性フィルムにおい
て球晶直径ヲ0.5〜S、 Oμに成長させるためには
非品性フィルムを加熱する条件は温度90〜150℃、
時間5〜io、ooo秒が好ましい、よシ好ましい条件
は温度100−140℃、時間20〜s、ooo秒であ
る0球晶の発生を容易ならしめるためにはポリエステル
にカオリン、タルク、酸化チタン、酸化ケイ素などの無
機物、W機カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸などの
金属塩、高融点ポリスチレンテどフグレートなどの結晶
核剤を使用することもできる。
際にメルトフィルムを適当な冷却条件で徐冷する。こと
により球晶を含むフィルムを得ることができる。まま一
方メルトフイルムを急冷して実質的に非晶のフィルムを
得、これを加熱することによって球晶を発生することが
できる。すなわち球晶サイズのコントロールには後者の
非晶フィルムを加熱する方法がよ−い、ポリエチレンテ
レフタレートの場合には実質的に非品性フィルムにおい
て球晶直径ヲ0.5〜S、 Oμに成長させるためには
非品性フィルムを加熱する条件は温度90〜150℃、
時間5〜io、ooo秒が好ましい、よシ好ましい条件
は温度100−140℃、時間20〜s、ooo秒であ
る0球晶の発生を容易ならしめるためにはポリエステル
にカオリン、タルク、酸化チタン、酸化ケイ素などの無
機物、W機カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸などの
金属塩、高融点ポリスチレンテどフグレートなどの結晶
核剤を使用することもできる。
この場合、結晶化条件は上記より低温でしかも短時間と
なる。さらにフィルムの結晶化は上記の乾熱だけでなく
温熱、および水、メタノール、アセトン、ベンゼン、ニ
トロベンゼン、硝酸などの結晶化促進液を使用すnばさ
らに低温、短時間に結晶化を行うことができる。アセト
ンなどにフィルムを浸漬するときには温度30℃、時間
100秒以下でも結晶化が進行し、球晶が発生する。
なる。さらにフィルムの結晶化は上記の乾熱だけでなく
温熱、および水、メタノール、アセトン、ベンゼン、ニ
トロベンゼン、硝酸などの結晶化促進液を使用すnばさ
らに低温、短時間に結晶化を行うことができる。アセト
ンなどにフィルムを浸漬するときには温度30℃、時間
100秒以下でも結晶化が進行し、球晶が発生する。
使用するフィルムは上記の溶融製膜だけでなく、乾式製
膜、湿式製膜によって得られたフィルムをも出発原料と
することができる。
膜、湿式製膜によって得られたフィルムをも出発原料と
することができる。
球晶直径は偏光顕微鏡を使用し、直交ニコル下で直接観
測することができる。また光散乱のHν牧乱像から求め
ることもできる0球晶組織を有する系からの光散乱像は
四葉りローノく形となり、散乱光の最大強度の位atθ
may、、^射光の系中での波長をxとすれば、球晶半
径Rは次式より求まる。
測することができる。また光散乱のHν牧乱像から求め
ることもできる0球晶組織を有する系からの光散乱像は
四葉りローノく形となり、散乱光の最大強度の位atθ
may、、^射光の系中での波長をxとすれば、球晶半
径Rは次式より求まる。
(”%) k sQ(θζン)−===4.O7このよ
うにしてつくった直径0.5〜5.Opの球晶を含むフ
ィルムをそのフィルムのガラス転移温度以上、かつ14
0℃以下の温度において少なくとも一方向に1.5倍以
上延伸することによりフィルム表面に凹、凸が発生する
。延伸倍率がl、Y倍未満では凹凸の発生が不均一で山
の高さも小さい、延伸温度範囲はガラス転移温度以上か
つ140℃以下であるが、より好ましいのは90〜13
0℃である。要するにガラス転移領域からゴム状領坂に
変化する境界温度が好ましい。
うにしてつくった直径0.5〜5.Opの球晶を含むフ
ィルムをそのフィルムのガラス転移温度以上、かつ14
0℃以下の温度において少なくとも一方向に1.5倍以
上延伸することによりフィルム表面に凹、凸が発生する
。延伸倍率がl、Y倍未満では凹凸の発生が不均一で山
の高さも小さい、延伸温度範囲はガラス転移温度以上か
つ140℃以下であるが、より好ましいのは90〜13
0℃である。要するにガラス転移領域からゴム状領坂に
変化する境界温度が好ましい。
特に球晶サイズと延伸温度の組合せは蒙妙であり、球晶
が存在しないものや球晶直径がo、 s)を未満の小さ
な球晶を含むフィルムでは延伸フィルムは延伸温度によ
って配向フィルムとなったり、分子鎖がフローしたフィ
ルムとなり、表面は平滑で粗面を生じない。
が存在しないものや球晶直径がo、 s)を未満の小さ
な球晶を含むフィルムでは延伸フィルムは延伸温度によ
って配向フィルムとなったり、分子鎖がフローしたフィ
ルムとなり、表面は平滑で粗面を生じない。
一万、球晶直径が5.0μより大きすぎると延伸すれば
配向フィルムとなり、表面は平滑で粗面を生じないし、
特に2軸延伸の場合では延伸中に破断を生じやすくなる
。直径0.5〜5. opの球晶全会むフィルムtガラ
ス転移領域からゴム状領域Kj化する境界の温度で延伸
して初めてl1dIJが発生する。ガラス転移温度未満
ての延伸ては、フィルムが延伸中El!断し7tシ、配
向フィルムとな9、表1は平滑である。また口・℃。
配向フィルムとなり、表面は平滑で粗面を生じないし、
特に2軸延伸の場合では延伸中に破断を生じやすくなる
。直径0.5〜5. opの球晶全会むフィルムtガラ
ス転移領域からゴム状領域Kj化する境界の温度で延伸
して初めてl1dIJが発生する。ガラス転移温度未満
ての延伸ては、フィルムが延伸中El!断し7tシ、配
向フィルムとな9、表1は平滑である。また口・℃。
を越える温度では、予熱段階および延伸途中で結晶化が
進行し、フィルムFi延伸中Ki[断した)、延伸され
ても麦d!iは平滑で6夛、かつ透明である。
進行し、フィルムFi延伸中Ki[断した)、延伸され
ても麦d!iは平滑で6夛、かつ透明である。
フィルムのガラス@夢温IIL#f、東洋ボールドクイ
ン社のlll1武動陶粘弾性関定@ llm0YI關0
夏DDマーII形會曙いてフィルムのwJ的弾性亭lの
変化から求められる。
ン社のlll1武動陶粘弾性関定@ llm0YI關0
夏DDマーII形會曙いてフィルムのwJ的弾性亭lの
変化から求められる。
ガラス転夢温麦は、ポリエチレンテレ7タレー)0場舎
には結晶ILKよりて若干^なり、61〜畠・℃付近で
ある。結I#&皮が増せばガフス@移温S!は高くなる
。へ重壺体中W#重刑を含むポリエステルでは、この温
度より者干低下する。
には結晶ILKよりて若干^なり、61〜畠・℃付近で
ある。結I#&皮が増せばガフス@移温S!は高くなる
。へ重壺体中W#重刑を含むポリエステルでは、この温
度より者干低下する。
延伸におけるlL形遮度は何らIII ll を受ける
ものではなく、広範IIO麦廖速度が使用でき、現実的
にはl・〜106%/ mi nの範囲が好ましい。
ものではなく、広範IIO麦廖速度が使用でき、現実的
にはl・〜106%/ mi nの範囲が好ましい。
延伸は一軸延伸、同時二軸延伸、遂次二軸延伸、多軸延
伸、多段延伸など何nでもよく、ま尺フィルムの形状も
フラット、チューブなど何ら制限を受ける。ものではな
い、フィルムを延伸するとき同稚や異種のポリマーフィ
ルムと積層してこの積層フィルムを延伸してもよい。
伸、多段延伸など何nでもよく、ま尺フィルムの形状も
フラット、チューブなど何ら制限を受ける。ものではな
い、フィルムを延伸するとき同稚や異種のポリマーフィ
ルムと積層してこの積層フィルムを延伸してもよい。
フィルムを延伸後、熱固定してもしなくてもよい、熱固
定は定長で行なっても緩和しながら行なってもよい、温
度200℃付近の定長熱固定では、フィルムの表面凹凸
の形状にほとんど変化がない、好ましい熱固定条件は、
温度150℃〜230℃、時間1〜200秒である。熱
固定されたフィルムは、15♂〜180℃の高温におい
ても寸法安定性金有する。特に本発明の条件で製膜した
フィルムは、厚みむらが少なく、フィルム厚さが均一で
良好であつ之。
定は定長で行なっても緩和しながら行なってもよい、温
度200℃付近の定長熱固定では、フィルムの表面凹凸
の形状にほとんど変化がない、好ましい熱固定条件は、
温度150℃〜230℃、時間1〜200秒である。熱
固定されたフィルムは、15♂〜180℃の高温におい
ても寸法安定性金有する。特に本発明の条件で製膜した
フィルムは、厚みむらが少なく、フィルム厚さが均一で
良好であつ之。
フィルムの表面粗さは、光学的方法、(干渉顕微鏡、走
査型電子顕微鏡、フィルムの断面写真〕。
査型電子顕微鏡、フィルムの断面写真〕。
機械的方法(触針式表面粗さ計)などで測定できるが、
触針式表面粗さ計による機械的方法が比較的簡単で、ま
た粗さの実体をよく表わしうるので、本発明においては
触針式表面粗さ計で求め念値を特許請求の範囲に採用し
た。触針式表面粗さ計は、株式会社東京精密!、表面粗
さ輪郭形状測定機サーフコム300人形を使用した。
触針式表面粗さ計による機械的方法が比較的簡単で、ま
た粗さの実体をよく表わしうるので、本発明においては
触針式表面粗さ計で求め念値を特許請求の範囲に採用し
た。触針式表面粗さ計は、株式会社東京精密!、表面粗
さ輪郭形状測定機サーフコム300人形を使用した。
第1図に実施例および比較例のフィルム表面粗さの測定
結果を示す、山の高さは相隣り合う山々の深い谷を基準
にして測定した。
結果を示す、山の高さは相隣り合う山々の深い谷を基準
にして測定した。
このようにして得られた本発明の粗面化ポリエステルフ
ィルムは、延伸前のフィルムに含ま颯る球晶サイズによ
って、延伸フィルムの表面粗さが変化する。またフィル
ム表面における容易に得ることのできる山の高さは0.
2〜1.0声好適には50〜100個であり、9個未満
の場合は本発明の粗面化ポリエステルには不適である。
ィルムは、延伸前のフィルムに含ま颯る球晶サイズによ
って、延伸フィルムの表面粗さが変化する。またフィル
ム表面における容易に得ることのできる山の高さは0.
2〜1.0声好適には50〜100個であり、9個未満
の場合は本発明の粗面化ポリエステルには不適である。
そして本発明のフィルムは、フィルムに含まれる球晶と
表面凹凸による光散乱のため、艶消状態でしかも白色半
透明である0表面凹凸のため、鉛筆の筆記性を有し、イ
ンク受容性がある。
表面凹凸による光散乱のため、艶消状態でしかも白色半
透明である0表面凹凸のため、鉛筆の筆記性を有し、イ
ンク受容性がある。
また粗面であるため、ポリマーに滑剤を含まないフィル
ム上も摩擦係数が著しく小さく滑性に富む、また粗面の
ため、摩擦帯電が少なく、帯電防止剤を用いなくともほ
こりの付着が少ない。
ム上も摩擦係数が著しく小さく滑性に富む、また粗面の
ため、摩擦帯電が少なく、帯電防止剤を用いなくともほ
こりの付着が少ない。
さらに半透明であるため、印刷さnた紙やフィルムの上
に重ねても下の文字や図柄が明瞭に読み取nる。
に重ねても下の文字や図柄が明瞭に読み取nる。
さらに粗面による光の乱半射のため、フィルムを離して
見ると背景が見えない、粗面のため粘着剤などの付着性
も良好であり、さらに油などの含浸性に優れる。フィル
ムは延伸されているため強力であり、熱固定されたフィ
ルムは150〜tgo℃の高温においても寸法安定性を
有する。延伸によっても球晶は大きく変形したり、完全
に破壊したりしないため延伸フィルムにおいてもフィル
ム内部に含まれる球晶によってフィルムの引裂伝帳抵抗
が向上し、通常の球晶を含まない透明でしかも表面が平
滑な延伸フィルムに比べて引裂きに<<、この傾向は厚
みの薄いフィルムにおいて顕著、である。
見ると背景が見えない、粗面のため粘着剤などの付着性
も良好であり、さらに油などの含浸性に優れる。フィル
ムは延伸されているため強力であり、熱固定されたフィ
ルムは150〜tgo℃の高温においても寸法安定性を
有する。延伸によっても球晶は大きく変形したり、完全
に破壊したりしないため延伸フィルムにおいてもフィル
ム内部に含まれる球晶によってフィルムの引裂伝帳抵抗
が向上し、通常の球晶を含まない透明でしかも表面が平
滑な延伸フィルムに比べて引裂きに<<、この傾向は厚
みの薄いフィルムにおいて顕著、である。
さらに微細な粗面に金属を蒸着すれば、艶消しされた反
射フィルムが得らj、る、ポリマーがポリエステルのた
め、フィルムは耐熱性、耐薬品性、耐水性、耐久性、高
強度などの優j、た性質を有する数々の利点がある。さ
らにまた、本発明の粗面化ポリエステルフィルムを他の
フィルムと積層して使用してもなんら差支えなく、積層
フィルムとしてさらに価値を付加することができる。
射フィルムが得らj、る、ポリマーがポリエステルのた
め、フィルムは耐熱性、耐薬品性、耐水性、耐久性、高
強度などの優j、た性質を有する数々の利点がある。さ
らにまた、本発明の粗面化ポリエステルフィルムを他の
フィルムと積層して使用してもなんら差支えなく、積層
フィルムとしてさらに価値を付加することができる。
本発明の粗面化ポリエステルフィルムは、このような優
nた物性を活用して設計製図用フィルム、方眼紙、測量
用原図フィルム、地図、第2原図用フィルム、コンデン
サー用フィルム、マスキングフィルム、メンディングテ
ープ、粘着テープ、電気絶縁用テープ、光線遮断フィル
ム、反射フィルム窓張材、テント、天幕材料、温室用フ
ィルム、農業用フィルム、ラベル、ステンカー、印刷材
料、包装材料、ズック力バー、カレンダー、鋼板被覆フ
ィルムなどの保護フィルム、金銀糸、印画フィルム、乾
式静電複写用フィルム、磁気テープ用ベースフィルム、
磁気定期券、磁気キップなどの用途に幅広く使用するこ
とができるが、用途は上記のものに何ら限定されるもの
ではない。
nた物性を活用して設計製図用フィルム、方眼紙、測量
用原図フィルム、地図、第2原図用フィルム、コンデン
サー用フィルム、マスキングフィルム、メンディングテ
ープ、粘着テープ、電気絶縁用テープ、光線遮断フィル
ム、反射フィルム窓張材、テント、天幕材料、温室用フ
ィルム、農業用フィルム、ラベル、ステンカー、印刷材
料、包装材料、ズック力バー、カレンダー、鋼板被覆フ
ィルムなどの保護フィルム、金銀糸、印画フィルム、乾
式静電複写用フィルム、磁気テープ用ベースフィルム、
磁気定期券、磁気キップなどの用途に幅広く使用するこ
とができるが、用途は上記のものに何ら限定されるもの
ではない。
次に〉イルム物性の測定法を以下に示す。
+Il 球晶直径:光散乱のヤ散乱像から求める。
隔てた2枚の直交する偏光板の間゛に試−料フイルムを
置き、入射光の偏光方向が乗置で検光子の偏光方向が水
平方向である光学系において検光子の後方に観測さnる
像がH1散乱像である0球晶組織を有する系から、の光
散乱像は四葉クローバ形となり、散乱光の最大強度の位
置をθ唆、入射光の系中での波長を入とすnば球晶半径
Rは次式より求まる。
置き、入射光の偏光方向が乗置で検光子の偏光方向が水
平方向である光学系において検光子の後方に観測さnる
像がH1散乱像である0球晶組織を有する系から、の光
散乱像は四葉クローバ形となり、散乱光の最大強度の位
置をθ唆、入射光の系中での波長を入とすnば球晶半径
Rは次式より求まる。
(+唱oF、s鳳(θ輌φ〕=仰2
光源には日本科学エンジニャ・リング社製He −Ne
ガスレザーNKO−3M形、波% 6328 A ff
使用して測定した。
ガスレザーNKO−3M形、波% 6328 A ff
使用して測定した。
向球晶直径測定用参考文献を下記に示す。
(a) 化学同人発行第1版高分子化学序論P IJ
3〜95.1973年発行、 (b) R551Stein 、 M、 B、 Rh
odes 、 、T、 Apy4.;Plys。
3〜95.1973年発行、 (b) R551Stein 、 M、 B、 Rh
odes 、 、T、 Apy4.;Plys。
と、1873 (1960)
(2) ガラス転移温度:東洋ボールドフィン社製R
HKO−VよりRON DDV −II形を用い、測定
周波数110H2、昇温速度2℃/ minで測定する
とき、フィルムの動的弾性率E1がガラス状態の101
0aynas/cI/Iのオーダーから急激に低下を開
始する温度とした。
HKO−VよりRON DDV −II形を用い、測定
周波数110H2、昇温速度2℃/ minで測定する
とき、フィルムの動的弾性率E1がガラス状態の101
0aynas/cI/Iのオーダーから急激に低下を開
始する温度とした。
(3)高さ0.2μ以上の山の敗:J工S ]13o、
6o1に準じて株式会社東京精密製、表面粗さ輪郭形状
測定機サーフコム300A形にてフィルム表面の凹凸を
測定した。
6o1に準じて株式会社東京精密製、表面粗さ輪郭形状
測定機サーフコム300A形にてフィルム表面の凹凸を
測定した。
測定条件は、スキャン速度0.03 w/seC,カン
トオフ値0.08−第1図に示す如く記録紙上の粗さく
縦方向)感度1 p 725m 、記録紙上のスキャン
方向(横方向)感度90μ/25nでフィルム上0.8
Hの長さにわたって測定し、この内フィルム上0.51
!I11の範囲に存在する高さ0.2声以上の山の数を
数え、3回の測定を平均して長さlff当りの個数に換
算した。山の高さは相隣り合う山々の深い谷を基準にし
て測定した。
トオフ値0.08−第1図に示す如く記録紙上の粗さく
縦方向)感度1 p 725m 、記録紙上のスキャン
方向(横方向)感度90μ/25nでフィルム上0.8
Hの長さにわたって測定し、この内フィルム上0.51
!I11の範囲に存在する高さ0.2声以上の山の数を
数え、3回の測定を平均して長さlff当りの個数に換
算した。山の高さは相隣り合う山々の深い谷を基準にし
て測定した。
(4)全光線透過率および働価:J工S K6714に
準じて東洋精機製ヘーズメーターS形を使用して測定し
た。
準じて東洋精機製ヘーズメーターS形を使用して測定し
た。
(5)鉛筆の筆記性:三菱鉛筆uniのHBk使用して
フィルムに筆記できるものを○印、筆記できないものを
X印で表わし1ヒ。
フィルムに筆記できるものを○印、筆記できないものを
X印で表わし1ヒ。
(6)摩擦係数: ASTM D1894に準して測定
した。
した。
(7)強伸度:Jより (!1318に準じて温度20
℃で測定した。
℃で測定した。
(8)乾熱収縮率:J工S C!231gに準じて温度
180℃で加分間処理し、処理前後のフィルムの寸法変
化より求めた。
180℃で加分間処理し、処理前後のフィルムの寸法変
化より求めた。
(9) 引裂強度: ASTM D193gに準じて
測定した。
測定した。
(lOl 融点88皿に工N −ELM此社製、示差
超旨量計DBC−2形を使用して昇温速度10℃/ m
inで測定した融解の吸熱ピーク温度を融点とした。
超旨量計DBC−2形を使用して昇温速度10℃/ m
inで測定した融解の吸熱ピーク温度を融点とした。
(11)結晶度:J工EI K7112により求めた密
度を用い、結晶および非晶の密度から算出した。
度を用い、結晶および非晶の密度から算出した。
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はその
要旨を越えない限り、この実施例によって制約を受ける
ものではない。
要旨を越えない限り、この実施例によって制約を受ける
ものではない。
実施例 1(および比較例1ン
フェノール/テトラクロルエタン(3/2 )の混合溶
媒を使用し、クペローデ型毛管粘度計を使用し、温度3
0℃で測定した固有粘度0.60の滑剤を含まないポリ
エチレンテレフタレートを6譜押出機f、ヨい、あ度2
.。・。71ダイ7カ、らメルトフィルムを押出し、表
面温度が40℃の冷却ドラムで急冷し、幅25−1厚さ
220声の透明で実質的に非晶質の未配向フィルムを得
た。密度法から求めた結晶度は6%であった。
媒を使用し、クペローデ型毛管粘度計を使用し、温度3
0℃で測定した固有粘度0.60の滑剤を含まないポリ
エチレンテレフタレートを6譜押出機f、ヨい、あ度2
.。・。71ダイ7カ、らメルトフィルムを押出し、表
面温度が40℃の冷却ドラムで急冷し、幅25−1厚さ
220声の透明で実質的に非晶質の未配向フィルムを得
た。密度法から求めた結晶度は6%であった。
このフィルムを偏光顕微鏡及び光散乱法で観察したが、
球晶の存在I/i認めらnなかった。このフィルムを田
葉井製作所製、パーフェクトオープンP 12形を用い
、温度100〜200℃の各種の温度でおのおの15分
間、−結晶化処理を行った。
球晶の存在I/i認めらnなかった。このフィルムを田
葉井製作所製、パーフェクトオープンP 12形を用い
、温度100〜200℃の各種の温度でおのおの15分
間、−結晶化処理を行った。
こnら各種のフィルムを東洋ボールドツイン社製、加熱
オープン付の萬能引張試験機TKNS工LON 、UT
M −4L形を用い温度96℃、変形速度加%/ ’m
1fLで延伸倍率4.0倍にl軸延伸した。
オープン付の萬能引張試験機TKNS工LON 、UT
M −4L形を用い温度96℃、変形速度加%/ ’m
1fLで延伸倍率4.0倍にl軸延伸した。
得られたフィルムの物性を第1表に示すが、球晶の存在
しないフィルム及び球晶の大きなフィルムは延伸しても
粗面を生ぜず、表面は平滑であったのに対し、適度な球
晶サイズのものは延伸により粗面を生じ、鉛筆の筆記性
を有していた。
しないフィルム及び球晶の大きなフィルムは延伸しても
粗面を生ぜず、表面は平滑であったのに対し、適度な球
晶サイズのものは延伸により粗面を生じ、鉛筆の筆記性
を有していた。
結果を第1表に示す。
第 1 表
[
−
[
実施例2(および比較例2)
実施例1の未処理フィルムを使用し、同様にして温度1
13℃で結晶化したフィルムを使用し、T、 M、 L
onp社製フィルムストレッチャーで変形速& 100
G %/m1n1延伸倍率3.5 ×3.5倍に一同時
2軸延伸した。
13℃で結晶化したフィルムを使用し、T、 M、 L
onp社製フィルムストレッチャーで変形速& 100
G %/m1n1延伸倍率3.5 ×3.5倍に一同時
2軸延伸した。
熱固定は金属製の同定粋にフィルムを張り付け、温度2
15℃で15秒間熱風乾燥機で処理した。
15℃で15秒間熱風乾燥機で処理した。
適度な大きさの球晶を含むフィルムを延伸すると、粗面
フィルムが得られた。このフィルムは鉛筆の筆記性を有
するとともに、フィルム/フィルムの摩擦係数も著しく
小さく、滑性が著しく良好であった。
フィルムが得られた。このフィルムは鉛筆の筆記性を有
するとともに、フィルム/フィルムの摩擦係数も著しく
小さく、滑性が著しく良好であった。
一方、球晶を含まないフィルムは延伸しても透明であり
、しかも表面は平であった。このフィルムは、鉛筆の筆
記性がなく著しく滑性の悪いフィルムであった。また結
請化しすぎて大きな球晶を含むフィルムは、延伸途中で
破断した。
、しかも表面は平であった。このフィルムは、鉛筆の筆
記性がなく著しく滑性の悪いフィルムであった。また結
請化しすぎて大きな球晶を含むフィルムは、延伸途中で
破断した。
結果全第2表−11第2表−2及び表面粗さの測定例を
第1図A、Dに示す。
第1図A、Dに示す。
第1図はすべて縮尺7710で、縦軸は表面凹凸1μ7
25m (1目盛o、1.g)を、横軸はスキャン方向
90.l+725m (l目盛3.6声)を示す。
25m (1目盛o、1.g)を、横軸はスキャン方向
90.l+725m (l目盛3.6声)を示す。
実施例3(および比較例3)
実施例五と同様にして、滑剤SiO□2 o、 ozj
if%含むポリエチレンテレ7タレートヲ溶融製膜して
、厚み410μのフィルムを得た。
if%含むポリエチレンテレ7タレートヲ溶融製膜して
、厚み410μのフィルムを得た。
このフィルムラ実施例1と同じオープンを用い温度11
0℃で時間を変えて結晶化処理したフィルムラ実施例2
と同様、Ts Ms LOny社のフィルムストレッチ
ャーを用い延伸してフィルム物性を測定した。
0℃で時間を変えて結晶化処理したフィルムラ実施例2
と同様、Ts Ms LOny社のフィルムストレッチ
ャーを用い延伸してフィルム物性を測定した。
米処理の球晶を含まないフィルムを延伸すると透明で平
滑な延伸フィルムしか得らnなかったが、一方適度な大
きさの球晶を含むフィルムは延伸すると白濁して粗面を
呈し、鉛筆の筆記性が認められた。
滑な延伸フィルムしか得らnなかったが、一方適度な大
きさの球晶を含むフィルムは延伸すると白濁して粗面を
呈し、鉛筆の筆記性が認められた。
熱固定は実施例・2と同様にして温度215℃で15秒
間処理した。
間処理した。
結果を第3表−11第3表−2及び表面粗さの測定例を
第1図B、C,EK示す。
第1図B、C,EK示す。
第 3 秀 −1
第 3 表 −2
第 5 表
実施例 6(および比較例6)
テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル及びエチ
レングリコールから溶融重合した融点213℃のポリエ
チレンテレフタレート・インフタレート(8/:A)共
重合体全40ψ押出機を使用して・温度250℃で溶融
製膜して厚さ320μの透明な未延伸フィルムを得た。
レングリコールから溶融重合した融点213℃のポリエ
チレンテレフタレート・インフタレート(8/:A)共
重合体全40ψ押出機を使用して・温度250℃で溶融
製膜して厚さ320μの透明な未延伸フィルムを得た。
このフィルム全実施例1と同様にりてオーダンを使用し
て温W l=o℃で結晶化させた。このフィルムラT%
M、 Lony社のフィルムストレッチャーで温度90
℃で延伸倍率3×3倍に同時2軸廷伸した。適度な球晶
を含むフィルムは延伸により粗面を呈したが、球晶を含
まないフィルムは表面が平滑であった。
て温W l=o℃で結晶化させた。このフィルムラT%
M、 Lony社のフィルムストレッチャーで温度90
℃で延伸倍率3×3倍に同時2軸廷伸した。適度な球晶
を含むフィルムは延伸により粗面を呈したが、球晶を含
まないフィルムは表面が平滑であった。
結果を第6表に示す。
第1図は本発明によって得らnた粗面化ポリエステルフ
ィルム及び比較のために使用した比較例の表向粗さの測
定例を縮尺7/10で示したもので、Aは実施例2−2
、Bは実施(/lJ 3−6、Cは実施例3−7、Dは
比較例2−1、Eは比較例3−4のフィルムを使用した
。 粋罪人 弁理士水田−矛喪≧ スfvニオイー、)l 4/ztλ絢 s1図 A ス呵イシ)イ噌、デOAlすν暦 I11胛C 「 手続補正書(自発) 昭和56年11月2/日 特JF庁長官 島田春樹殿 工 事件の表示 昭和56年特許願第154574号 2 発明の名称 粗面化ポリエステルフィルム 3 補正をする者 事件との関係 特許用願人 明細書の発明の詳細な説明の掴 Q 補正の内容 明細書中 (1)5頁■行目 「不透明」を「半透明」に訂正 (2)8頁2行〜3行目 「ポリアクリレート」を「ボリアリレート」に訂正 (3)9頁2行目〜3行目 「押出して」ヲ「押出しして」に訂正 (4)同、8行目 「すなわち」を削除 (6) 同、133行 目10.000秒J f:、10,000秒」に訂正(
6) 同、155行 目’−s、ooo秒」を「s、ooo秒」に訂正[7)
13頁2行目 「遂次」を「逐次」に訂正 (8) 同、144行 目150°」を「150」に訂正 (9115頁10行目 「半対」を「反射」に訂正 (10) 16頁18行目 「反射フィルム窓張材」を 「反射フィルム、窓張材」に訂正 (1018貝4行目 「RlS、 5tein J f 「R08,5te1
n Jに訂正(12+ 同、同 r J、、App4.、Phys・、J ’rr’J、
App&ph−ys、、Jに訂正 (I3) 同、9行目 rKJkrK’Jに訂正 (14) 同、122行 目Bo、601 Jを「BO601」に訂正 。 0荀 23頁16行目 。 「1目盛3.5zJffiri目&9.0 p 、Jに
訂正(則 24頁第2表−1、中 裂膜条汗の3掴 「球晶半径」を「球晶直径」に訂正 (17) 、 29頁第4表中 未延伸フィルムの2欄 「球晶半径」を「球晶直径−11に訂正以上
ィルム及び比較のために使用した比較例の表向粗さの測
定例を縮尺7/10で示したもので、Aは実施例2−2
、Bは実施(/lJ 3−6、Cは実施例3−7、Dは
比較例2−1、Eは比較例3−4のフィルムを使用した
。 粋罪人 弁理士水田−矛喪≧ スfvニオイー、)l 4/ztλ絢 s1図 A ス呵イシ)イ噌、デOAlすν暦 I11胛C 「 手続補正書(自発) 昭和56年11月2/日 特JF庁長官 島田春樹殿 工 事件の表示 昭和56年特許願第154574号 2 発明の名称 粗面化ポリエステルフィルム 3 補正をする者 事件との関係 特許用願人 明細書の発明の詳細な説明の掴 Q 補正の内容 明細書中 (1)5頁■行目 「不透明」を「半透明」に訂正 (2)8頁2行〜3行目 「ポリアクリレート」を「ボリアリレート」に訂正 (3)9頁2行目〜3行目 「押出して」ヲ「押出しして」に訂正 (4)同、8行目 「すなわち」を削除 (6) 同、133行 目10.000秒J f:、10,000秒」に訂正(
6) 同、155行 目’−s、ooo秒」を「s、ooo秒」に訂正[7)
13頁2行目 「遂次」を「逐次」に訂正 (8) 同、144行 目150°」を「150」に訂正 (9115頁10行目 「半対」を「反射」に訂正 (10) 16頁18行目 「反射フィルム窓張材」を 「反射フィルム、窓張材」に訂正 (1018貝4行目 「RlS、 5tein J f 「R08,5te1
n Jに訂正(12+ 同、同 r J、、App4.、Phys・、J ’rr’J、
App&ph−ys、、Jに訂正 (I3) 同、9行目 rKJkrK’Jに訂正 (14) 同、122行 目Bo、601 Jを「BO601」に訂正 。 0荀 23頁16行目 。 「1目盛3.5zJffiri目&9.0 p 、Jに
訂正(則 24頁第2表−1、中 裂膜条汗の3掴 「球晶半径」を「球晶直径」に訂正 (17) 、 29頁第4表中 未延伸フィルムの2欄 「球晶半径」を「球晶直径−11に訂正以上
Claims (1)
- l 少なくとも・70モル%のエチレンテレフタレート
繰返し単位を有する結晶性ポリエステルから成り、球晶
直径が0.5〜s、 opになるように結晶化させたフ
ィルムを、このフィルムのガラス転移温度以上、かつ1
40℃−以下の温度域で少なくとも一方向に1.5倍以
上延伸・することによって−得られる、フィルム表面に
おいて高さが0.2)1以上の山を何れの方向において
も長さ1llff当り少なくとも9個を含み、しかもフ
ィルムの曇価が10%以上の粗面化ポリエステルフィル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15457481A JPS5855222A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | 粗面化ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15457481A JPS5855222A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | 粗面化ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5855222A true JPS5855222A (ja) | 1983-04-01 |
| JPH021651B2 JPH021651B2 (ja) | 1990-01-12 |
Family
ID=15587197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15457481A Granted JPS5855222A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | 粗面化ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5855222A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61120724A (ja) * | 1984-11-19 | 1986-06-07 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリエステルフイルムの製造方法 |
| JPS62242517A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-23 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリパラフェニレンスルフィド2軸延伸フィルム及びその製造方法 |
| US5626942A (en) * | 1993-05-05 | 1997-05-06 | Toray Industries, Inc. | Polyester film and process for producing the same |
| SG89427A1 (en) * | 2000-11-13 | 2002-06-18 | Sumitomo Chemical Co | Blown films and a method for producing the same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5197677A (ja) * | 1975-02-21 | 1976-08-27 | ||
| JPS5473877A (en) * | 1977-11-24 | 1979-06-13 | Teijin Ltd | Polyester film having improved running properties |
| JPS5766936A (en) * | 1980-10-15 | 1982-04-23 | Teijin Ltd | Polyester film |
| JPS57167216A (en) * | 1981-04-09 | 1982-10-15 | Teijin Ltd | Polyester film |
-
1981
- 1981-09-28 JP JP15457481A patent/JPS5855222A/ja active Granted
Patent Citations (4)
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| JPS61120724A (ja) * | 1984-11-19 | 1986-06-07 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリエステルフイルムの製造方法 |
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| US6696134B2 (en) | 2000-11-13 | 2004-02-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Blown films and a method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH021651B2 (ja) | 1990-01-12 |
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