JPH0216570A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
- Publication number
- JPH0216570A JPH0216570A JP16656788A JP16656788A JPH0216570A JP H0216570 A JPH0216570 A JP H0216570A JP 16656788 A JP16656788 A JP 16656788A JP 16656788 A JP16656788 A JP 16656788A JP H0216570 A JPH0216570 A JP H0216570A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrophotographic photoreceptor
- metal
- type
- peak intensity
- free phthalocyanine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0525—Coating methods
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
（産業上の利用分野）
本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは高感度、長
期にわたる繰り返し特性が安定である電子写真感光体に
関する。
期にわたる繰り返し特性が安定である電子写真感光体に
関する。
（従来の技術）
従来、電子写真感光体は、セレン、セレン合金。
酸化亜鉛、硫化カドミウムおよび酸化チタン等の無機光
導電体を用いたものが主として使用されてきた。
導電体を用いたものが主として使用されてきた。
近年、半導体レーザーの発展は目覚ましく、小型で安定
したレーザー発振器が安価に入手できるようになり、電
子写真用光源として用いられ始めている。
したレーザー発振器が安価に入手できるようになり、電
子写真用光源として用いられ始めている。
しかし、これらの装置に短波長光を発振する半導体レー
ザーを用いるのは、寿命、出力等に問題が多いので、こ
れらの問題のない長波長光を発振する半導体レーザーが
用いられるようになり、それに従って長波長領域（７８
０ｎｍ以上）に高感度を持つ光導電材料を開発する必要
が生じてきた。最近は有機系の材料、特に長波長領域に
感度を有するフタロシアニンを使用した積層型感光体の
研究が盛んに行われている。
ザーを用いるのは、寿命、出力等に問題が多いので、こ
れらの問題のない長波長光を発振する半導体レーザーが
用いられるようになり、それに従って長波長領域（７８
０ｎｍ以上）に高感度を持つ光導電材料を開発する必要
が生じてきた。最近は有機系の材料、特に長波長領域に
感度を有するフタロシアニンを使用した積層型感光体の
研究が盛んに行われている。
本発明者らはすでに、７８０ｎｍ以上の波長に対して感
度を有するτ、τ′ηおよびη′型の結晶形を有する無
金属フタロシアニンを見い出している。これらの無金属
フタロシアニンを用いた電子写真感光体は、可とう性、
加工性、衛生性に優れ、長波長光への感度も良好である
が、結晶粒子の結晶性について、さらに改良する必要が
生じた。
度を有するτ、τ′ηおよびη′型の結晶形を有する無
金属フタロシアニンを見い出している。これらの無金属
フタロシアニンを用いた電子写真感光体は、可とう性、
加工性、衛生性に優れ、長波長光への感度も良好である
が、結晶粒子の結晶性について、さらに改良する必要が
生じた。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は、均一でかつ平滑な電荷発生層を形成す
ることができ、高感度で長期にわたる繰り返し特性が安
定であり１画像の鮮明性１階調性の良好な電子写真感光
体を得ることにある。
ることができ、高感度で長期にわたる繰り返し特性が安
定であり１画像の鮮明性１階調性の良好な電子写真感光
体を得ることにある。
（課題を解決するための手段）
本発明は、導電性支持体上に、電荷発生剤および電荷移
動剤を使用してなる電子写真感光体において。
動剤を使用してなる電子写真感光体において。
電荷発生剤がτ、τ′、ηおよびη′型型金金属フタロ
シアニンら選ばれる一種以上であり、ＣｕＫα線を線源
として測定したＸ線回折図上において、ブラッグ角度（
２θ±０．２’）の７．６６および／または９．２°の
ピーク強度に対して２１．２°以上のＸ線回折ピークの
一本以上のピークが、１０％以上の強度を有することを
特徴とする電子写真感光体である。
シアニンら選ばれる一種以上であり、ＣｕＫα線を線源
として測定したＸ線回折図上において、ブラッグ角度（
２θ±０．２’）の７．６６および／または９．２°の
ピーク強度に対して２１．２°以上のＸ線回折ピークの
一本以上のピークが、１０％以上の強度を有することを
特徴とする電子写真感光体である。
さらには、τ、τ′、ηおよびη′型型金金属フタロシ
アニンら選ばれる電荷発生剤がブラッグ角度（２θ±０
．２”）の７．６°および／または９．２°のピーク強
度に対して２１．５”および／または２７．５°のピー
ク強度が、１０％以上の強度を有することを特徴とする
電子写真感光体である。
アニンら選ばれる電荷発生剤がブラッグ角度（２θ±０
．２”）の７．６°および／または９．２°のピーク強
度に対して２１．５”および／または２７．５°のピー
ク強度が、１０％以上の強度を有することを特徴とする
電子写真感光体である。
さらに詳細に言えば、τ、τ′、ηおよびη′型型金金
属フタロシアニンら選ばれる電荷発生剤がブラッグ角度
（２θ±０．２”）の７．６°および／または９．２″
′のピーク強度に対して、２１．２°以上のＸ線回折ピ
ークの一本以上のピークが、５０％以上の強度を有する
ことを特徴とする電子写真感光体であり、さらには、７
．６°および／または９．２”のピーク強度に対して、
２１．５°および／または２７．５゜のピーク強度が、
５０％以上の強度を有することを特徴とする電子写真感
光体である。また９以上の特徴に加えて、無金属フタロ
シアニンの一次粒子の長軸径が１μｍ以下であり、さら
には、長軸径／短軸径の比率（Ｌ／Ｓ比）が１０以下で
あることを特徴とする電子写真感光体により目的を達成
した。
属フタロシアニンら選ばれる電荷発生剤がブラッグ角度
（２θ±０．２”）の７．６°および／または９．２″
′のピーク強度に対して、２１．２°以上のＸ線回折ピ
ークの一本以上のピークが、５０％以上の強度を有する
ことを特徴とする電子写真感光体であり、さらには、７
．６°および／または９．２”のピーク強度に対して、
２１．５°および／または２７．５゜のピーク強度が、
５０％以上の強度を有することを特徴とする電子写真感
光体である。また９以上の特徴に加えて、無金属フタロ
シアニンの一次粒子の長軸径が１μｍ以下であり、さら
には、長軸径／短軸径の比率（Ｌ／Ｓ比）が１０以下で
あることを特徴とする電子写真感光体により目的を達成
した。
本発明において用いられる。τ型無金属フタロシアニン
は特開昭５８−１８２６３９号公報に、η型態金属フタ
ロシアニンは特開昭５８−１８３７５８号公報に、また
、τ′型およびη′型の無金属フタロシアニンは特開昭
６０−１９１５３号公報にそれぞれ記載されているもの
であり、原料としてのα型無金属フタロシアニンもしく
はα型無金属フタロシアニンとフタロシアニン誘導体と
を摩砕助剤、溶媒等とともに各種分散機を用いて混練す
ることにより。
は特開昭５８−１８２６３９号公報に、η型態金属フタ
ロシアニンは特開昭５８−１８３７５８号公報に、また
、τ′型およびη′型の無金属フタロシアニンは特開昭
６０−１９１５３号公報にそれぞれ記載されているもの
であり、原料としてのα型無金属フタロシアニンもしく
はα型無金属フタロシアニンとフタロシアニン誘導体と
を摩砕助剤、溶媒等とともに各種分散機を用いて混練す
ることにより。
所定の結晶型を有する無金属フタロシアニン粒子に結晶
転移させることができる。
転移させることができる。
上記結晶形を有する無金属フタロシアニンは２通常、棒
状の結晶形を有しているが９本発明においては、特定の
Ｌ／Ｓ比を有し、特に長軸径が１μｍ以下のフタロシア
ニン粒子が電子写真特性に優れている。このような微細
な結晶粒子は、結晶転移の際。
状の結晶形を有しているが９本発明においては、特定の
Ｌ／Ｓ比を有し、特に長軸径が１μｍ以下のフタロシア
ニン粒子が電子写真特性に優れている。このような微細
な結晶粒子は、結晶転移の際。
転移時間、転移温度３分散メディアと原料の比率、摩砕
助剤と原料との比率、溶媒等の諸条件を適宜選定して得
ることができる。
助剤と原料との比率、溶媒等の諸条件を適宜選定して得
ることができる。
従って、上記条件を適宜調節して３本発明のＸ線回折図
およびＸ線回折強度を有するτ、τ′、ηおよびη′型
無金属フタロシアニン粒子を得ることが出来る。また１
本発明者等の詳細な実験により９粒子の長袖径が１μｍ
以下であり、Ｌ／Ｓ比が１０以下のτ、τ′、ηおよび
η′型型金金属フタロシアニン、Ｘ線回折図のブラッグ
角度（２θ±０．２”）の２１．２°以上のＸ線回折ピ
ーク強度が大きくなることが判明した。それに加えて、
微粒子化したために光吸収効率が良好になり、結果とし
て量子効率が向上して、電子写真特性が大幅に改良され
たのである。
およびＸ線回折強度を有するτ、τ′、ηおよびη′型
無金属フタロシアニン粒子を得ることが出来る。また１
本発明者等の詳細な実験により９粒子の長袖径が１μｍ
以下であり、Ｌ／Ｓ比が１０以下のτ、τ′、ηおよび
η′型型金金属フタロシアニン、Ｘ線回折図のブラッグ
角度（２θ±０．２”）の２１．２°以上のＸ線回折ピ
ーク強度が大きくなることが判明した。それに加えて、
微粒子化したために光吸収効率が良好になり、結果とし
て量子効率が向上して、電子写真特性が大幅に改良され
たのである。
本発明で得られる上記結晶形無金属フタロシアニン粒子
は、Ｌ／Ｓ比が１０以下であり、極めて微粒子であるた
めに塗液中における粒子の分散が良好であり、薄膜で均
一な電荷発生層を形成することができる。
は、Ｌ／Ｓ比が１０以下であり、極めて微粒子であるた
めに塗液中における粒子の分散が良好であり、薄膜で均
一な電荷発生層を形成することができる。
フタロシアニン粒子の長軸径および短軸径は、走査型電
子顕微鏡（ＳＥＭ）により確認することができる。
子顕微鏡（ＳＥＭ）により確認することができる。
ＳＥＭによる粒子径は、ある観測される粒子像に対して
、２本の平行線により粒子をはさみ、この２線間距離の
最小のものを短軸径（Ｓ）とし、これに垂直な２本の平
行線で粒子をはさんだときの距離を長軸径（Ｌ）とする
。
、２本の平行線により粒子をはさみ、この２線間距離の
最小のものを短軸径（Ｓ）とし、これに垂直な２本の平
行線で粒子をはさんだときの距離を長軸径（Ｌ）とする
。
本発明における感光体の好ましい層構成は、導電性基板
上に、下引き層、電荷発生層、電荷移動層の順にて積層
されたもの、あるいは下引き層を除いて上記層を構成し
たものがあるが、従来公知の構成のいずれであっても良
い。
上に、下引き層、電荷発生層、電荷移動層の順にて積層
されたもの、あるいは下引き層を除いて上記層を構成し
たものがあるが、従来公知の構成のいずれであっても良
い。
各層は電荷発生剤と電荷移動剤を適切な結着剤樹脂で分
散塗布して形成することが好ましい。
散塗布して形成することが好ましい。
上記結着剤樹脂としては、シリコン樹脂、ケトン樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリウレタン樹脂などの絶縁性樹脂があるが、これらに
限定されるものではない。
ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリウレタン樹脂などの絶縁性樹脂があるが、これらに
限定されるものではない。
電荷発生層は２本発明の無金属フタロシアニン粒子を塗
膜重量で４０重量％以上含有し、上記樹脂の溶剤を加え
た塗液を、スピンコーター、アプリケーター、スプレー
コーター、バーコータ、 浸？ｌｉコーター、ドクター
ブレード、ローラーコーター、カーテンコーター、ビー
ドコーター等の塗工装置を用いて乾燥後膜厚として、０
．１〜５μｍ、望ましくは０゜３〜１μｍになるように
形成する。
膜重量で４０重量％以上含有し、上記樹脂の溶剤を加え
た塗液を、スピンコーター、アプリケーター、スプレー
コーター、バーコータ、 浸？ｌｉコーター、ドクター
ブレード、ローラーコーター、カーテンコーター、ビー
ドコーター等の塗工装置を用いて乾燥後膜厚として、０
．１〜５μｍ、望ましくは０゜３〜１μｍになるように
形成する。
電荷移動層は、電荷移動剤の単層または電荷移動剤を結
着剤樹脂溶液に溶解分散させた塗液を乾燥塗膜厚として
５〜５０μｍ、望ましくは１０〜２０μｍの厚さで形成
したものである。電荷移動物質としては電子移動物質と
正孔移動性物質があるかいずれも使用することができる
。好ましい電荷移動剤としては、オキサゾール誘導体、
カルバゾール誘導体。
着剤樹脂溶液に溶解分散させた塗液を乾燥塗膜厚として
５〜５０μｍ、望ましくは１０〜２０μｍの厚さで形成
したものである。電荷移動物質としては電子移動物質と
正孔移動性物質があるかいずれも使用することができる
。好ましい電荷移動剤としては、オキサゾール誘導体、
カルバゾール誘導体。
ヒドラゾン誘導体、スチリル色素系、シアニン色素系、
オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体。
オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体。
トリフェニルメタン系化合物、トリフェニルアミン系化
合物、ニトロフルオレノン類等の正孔移動物質がある。
合物、ニトロフルオレノン類等の正孔移動物質がある。
下引き層としては、ナイロン６１０．共重合ナイロン、
アルコキシメチル化ナイロンなどのアルコール可溶性ポ
リアミド、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ゼラチン
、ポリウレタン、ポリビニルブチラールおよび酸化アル
ミニウムなどの金属酸化物を０．１〜２０μｍ、望まし
くは０．１〜１μｍとなるように形成したものである。
アルコキシメチル化ナイロンなどのアルコール可溶性ポ
リアミド、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ゼラチン
、ポリウレタン、ポリビニルブチラールおよび酸化アル
ミニウムなどの金属酸化物を０．１〜２０μｍ、望まし
くは０．１〜１μｍとなるように形成したものである。
また、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物、窒化ケイ
素、炭化ケイ素やカーボンブランクなどの導電性および
誘電性粒子を樹脂中に含有させて調整することもできる
。
素、炭化ケイ素やカーボンブランクなどの導電性および
誘電性粒子を樹脂中に含有させて調整することもできる
。
上記各層を形成するべき導電性支持体としては。
アルミニウム、アルミニウムと他種金属との合金。
鋼、鉄、銅、ニッケル等の金属の他に導電性プラスチッ
クおよびプラスチック、紙、ガラス等に導電性を付与し
たものを用いることができる。
クおよびプラスチック、紙、ガラス等に導電性を付与し
たものを用いることができる。
プリンター用デジタル光源としては、レーザーの他、Ｌ
ＥＤも使用できる。可視光領域のＬＥＤも使われている
が、一般に実用化されているものは、６５０ｎｍ以−Ｆ
、標準的には６６０ｎｍの発振波長を持っている。また
、当該無金属フタロシアニン化合物は、６５０ｎｍ前後
に吸収ピークを持つため、ＬＥＤ用材料としても有効な
材料として使用できる。
ＥＤも使用できる。可視光領域のＬＥＤも使われている
が、一般に実用化されているものは、６５０ｎｍ以−Ｆ
、標準的には６６０ｎｍの発振波長を持っている。また
、当該無金属フタロシアニン化合物は、６５０ｎｍ前後
に吸収ピークを持つため、ＬＥＤ用材料としても有効な
材料として使用できる。
また光記録材料用としても多くの用途が考えられる。
以下１本発明の実施例について説明する。例中で部とは
１重量部を示す。
１重量部を示す。
（実 施 例）
参考例１ （α型無金属フタロシアニンの製造）アミノ
イミノイソインドレニン１４．５部をトリクロロベンゼ
ン５０部中で２００℃にて２時間加熱し。
イミノイソインドレニン１４．５部をトリクロロベンゼ
ン５０部中で２００℃にて２時間加熱し。
反応後、水蒸気蒸溜で溶媒を除き、２％塩塩酸水溶液−
て２％水酸化ナトリウム水溶液で精製した後。
て２％水酸化ナトリウム水溶液で精製した後。
水で十分洗浄後、乾燥することによって無金属フタロシ
アニン８．８部（収率７０％）を得た。このようにして
得た無金属フタロシアニンはβ型の結晶形を有している
。β型からα型への転移は次の操作で製造される。１０
℃以下の９８％硫酸１０部の中に１部のβ型無金属フタ
ロシアニンを少しずつ溶解し。
アニン８．８部（収率７０％）を得た。このようにして
得た無金属フタロシアニンはβ型の結晶形を有している
。β型からα型への転移は次の操作で製造される。１０
℃以下の９８％硫酸１０部の中に１部のβ型無金属フタ
ロシアニンを少しずつ溶解し。
その混合物を約２時間の間、５°Ｃ以下の温度を保ちな
がら攪拌する。続いて硫酸溶液を２００部の氷水中に注
入し、析出した結晶をろ過する。結晶を酸が残留しなく
なるまで蒸留水で洗浄し、乾燥すると０゜９５部のα型
無金属フタロシアニンが得られる。
がら攪拌する。続いて硫酸溶液を２００部の氷水中に注
入し、析出した結晶をろ過する。結晶を酸が残留しなく
なるまで蒸留水で洗浄し、乾燥すると０゜９５部のα型
無金属フタロシアニンが得られる。
参考例２ （τ型無金属フタロシアニンの製造）α型無
金属フタロシアニン１０部に２食塩３０部。
金属フタロシアニン１０部に２食塩３０部。
ポリエチレングリコール８部をニーダーに入れ、８０°
Ｃで３０時間ニーディングし、サンプングしてＸ線回折
図でτ型に転移したことを確認の後、ニダーより取り出
し、水およびメタノールで磨砕助剤。
Ｃで３０時間ニーディングし、サンプングしてＸ線回折
図でτ型に転移したことを確認の後、ニダーより取り出
し、水およびメタノールで磨砕助剤。
溶媒を洗浄除去後、２％の希硫酸水溶液中で攪拌。
精製し、ろ過、水洗、乾燥して鮮明な色相の青色結晶を
得た。これらの結晶は赤外線吸収スペクトルの測定によ
ってもτ型無金属フタロシアニンであることが確認され
た。
得た。これらの結晶は赤外線吸収スペクトルの測定によ
ってもτ型無金属フタロシアニンであることが確認され
た。
参考例３ （τ°型型金金属フタロシアニン製造）α型
態金属フタロシアエフ１０部１食塩３００部。
態金属フタロシアエフ１０部１食塩３００部。
エチレングリコール３００部をサンドミルに入れ。
１００℃で３０時間ミリングした。サンプリングして、
Ｘ線回折図でτ′型（変形τ型）に転移したことを確認
の後、ニーダ−より取り出し、参考例２と同様にして青
色結晶を得た。この結晶は赤外線吸収スペクトルの測定
によってもτ′型型金金属フタロシアニンあることが確
認された。
Ｘ線回折図でτ′型（変形τ型）に転移したことを確認
の後、ニーダ−より取り出し、参考例２と同様にして青
色結晶を得た。この結晶は赤外線吸収スペクトルの測定
によってもτ′型型金金属フタロシアニンあることが確
認された。
参考例４ （β型無金属フタロシアニンの製造）無金属
フタロシアニン１００部、ジエチルアミンメチル銅フタ
ロシアニン（ジエチルアミノエチル基を平均１．１個含
有）１０部を氷冷した９８％硫酸に熔解し、この溶液を
水中に投入し、沈澱物をろ過。
フタロシアニン１００部、ジエチルアミンメチル銅フタ
ロシアニン（ジエチルアミノエチル基を平均１．１個含
有）１０部を氷冷した９８％硫酸に熔解し、この溶液を
水中に投入し、沈澱物をろ過。
水洗、乾燥することによって均一な混合物を得た。
この混合物１００部、粉砕食塩３００部およびポリエチ
レングリコール８０部をニーダーに入れ、９０℃で３０
時間ニーディングした。サンプリングして。
レングリコール８０部をニーダーに入れ、９０℃で３０
時間ニーディングした。サンプリングして。
ＸＶＡ回折図でη型に転移したことを確認の後、ニーダ
−より取り出し、水およびメタノールで磨砕助剤。
−より取り出し、水およびメタノールで磨砕助剤。
溶媒を洗浄除去後、２％の希硫酸水溶液中で攪拌。
精製し、参考例２と同様にして青色結晶を得た。この結
晶は赤外線吸収スペクトルの測定によってもβ型無金属
フタロシアニンであることが確認された。
晶は赤外線吸収スペクトルの測定によってもβ型無金属
フタロシアニンであることが確認された。
参考例５（η′型型金金属フタロシアニン製造）α型無
金属フタロシアニン１００部、フタロシアニン誘導体Ｐ
ｃ−（ＣＯＣＨｚＮＨＣｓＨ＋ｔ）ｚ、＋（Ｐｃは無金
属フタロシアニン残基を表す。）１５部、粉砕食塩３０
０部およびポリエチレングリコール８０部をニーダーに
入れ、１００℃で１５時間ニーディングした。サンプリ
ングして、Ｘ線回折図でη′型（変形α型）に転移した
ことを確認の後、ニーダーより取り出し、参考例２と同
様にして青色結晶を得た。この結晶は赤外線吸収スペク
トルの測定においてもη′型型金金属フタロシアニンあ
ることが確認された。
金属フタロシアニン１００部、フタロシアニン誘導体Ｐ
ｃ−（ＣＯＣＨｚＮＨＣｓＨ＋ｔ）ｚ、＋（Ｐｃは無金
属フタロシアニン残基を表す。）１５部、粉砕食塩３０
０部およびポリエチレングリコール８０部をニーダーに
入れ、１００℃で１５時間ニーディングした。サンプリ
ングして、Ｘ線回折図でη′型（変形α型）に転移した
ことを確認の後、ニーダーより取り出し、参考例２と同
様にして青色結晶を得た。この結晶は赤外線吸収スペク
トルの測定においてもη′型型金金属フタロシアニンあ
ることが確認された。
以上、参考例２〜５により作製したτ、τ′、ηおよび
η′型無金属フタロシアニン粒子は、ＣｕＫα線を使用
して測定したＸ線回折図上において、第１表に示すブラ
ッグ角度（２θ±０．２°）の位置に明確なピークを有
している。
η′型無金属フタロシアニン粒子は、ＣｕＫα線を使用
して測定したＸ線回折図上において、第１表に示すブラ
ッグ角度（２θ±０．２°）の位置に明確なピークを有
している。
また、その代表的なＸ線回折図を第１〜４図にそれぞれ
示す。
示す。
第 １ 表
本発明は、ブラッグ角度の２１．２°以上のＸ線回折ピ
ーク、具体的には、第１表の迎７〜９のピークが、明確
であり、その回折強度の大きい、τ、τ′ηおよびη′
型型金金属フタロシアニン関するものである。
ーク、具体的には、第１表の迎７〜９のピークが、明確
であり、その回折強度の大きい、τ、τ′ηおよびη′
型型金金属フタロシアニン関するものである。
実施例１〜４
参考例２〜５により作製したτ、τ′、ηおよびη′型
型金金属フタロシアニン結晶形とＸ線回折ピーク強度比
を第２表に示す。
型金金属フタロシアニン結晶形とＸ線回折ピーク強度比
を第２表に示す。
第
表
※）ブラッグ角度（２θ±０．２”） ７．６’の
ピーク隘１のＸ線回折ピーク強度を１００として、比較
する。
ピーク隘１のＸ線回折ピーク強度を１００として、比較
する。
本実施例１〜４の無金属フタロシアニンは、ブラッグ角
度（２θ±０．２°）の２１．２’以上の位置に。
度（２θ±０．２°）の２１．２’以上の位置に。
７．６（ピークＮ［Ｌｌ）および／または９．２”（ピ
ーク１１ｍ２）のピーク強度に対して１０％以上の強度
を有するＸ線回折ピークを少なくとも１本官している。
ーク１１ｍ２）のピーク強度に対して１０％以上の強度
を有するＸ線回折ピークを少なくとも１本官している。
実施例５〜８
参考例２〜５により作製したτ、τ′、ηおよびη′型
型金金属フタロシアニン結晶形とＸ線回折ピーク強度比
を第３表に示す。
型金金属フタロシアニン結晶形とＸ線回折ピーク強度比
を第３表に示す。
本実施例５〜８の無金属フタロシアニンは、ブラッグ角
度（２θ±０．２’）の２１．２°以上の位置に。
度（２θ±０．２’）の２１．２°以上の位置に。
７．６（ピーク隘１）および／または９．２° （ピー
ク階２）のピーク強度に対して５０％以上の強度を有す
るＸｙＡ回折ピークを少なくとも１本官している。
ク階２）のピーク強度に対して５０％以上の強度を有す
るＸｙＡ回折ピークを少なくとも１本官している。
比較例１〜４
参考例２〜５により作製したて、τ′、ηおよびη′型
型金金属フタロシアニン結晶形とＸ線回折ピーク強度比
を第４表に示す。
型金金属フタロシアニン結晶形とＸ線回折ピーク強度比
を第４表に示す。
本比較例１〜４の無金属フタロシアニンは、ブラッグ角
度（２θ±０．２°）の２１．２°以上の位置に。
度（２θ±０．２°）の２１．２°以上の位置に。
７．６（ピークｌ１ｈｌ）および／または９．２° （
ピーク隘２）のピーク強度に対して１０％以上の強度を
有するＸ線回折ピークを有していない。
ピーク隘２）のピーク強度に対して１０％以上の強度を
有するＸ線回折ピークを有していない。
次に、電子写真感光体の作製方法を示す。
アルミニウム蒸着したポリエチレンテレフタレートシー
ト（７５μｍ）のアルミニウム面にポリビニルアルコー
ル（ケン化度８６〜８９％）１０部ｊｒ 混合し、エタ
ノール５００部を加えてボールミルで３時間分散した塗
液をワイヤーバーで塗布し、７０℃で３時間加熱乾燥さ
せ、膜厚０．５μｍの下引き層を形成した。
ト（７５μｍ）のアルミニウム面にポリビニルアルコー
ル（ケン化度８６〜８９％）１０部ｊｒ 混合し、エタ
ノール５００部を加えてボールミルで３時間分散した塗
液をワイヤーバーで塗布し、７０℃で３時間加熱乾燥さ
せ、膜厚０．５μｍの下引き層を形成した。
次に本例で得られた無金属フタロシアニンを３部。
塩ビー酢ビ共重合体樹脂（ユニオンカーバイド社製商品
名ＶＭＣＨ）３部を、テトロヒドロフラン９４部ととも
に、ボールミルで２時間分散した。この分散液を下引き
層上に塗布し、１００℃で２時間乾燥させた後、０．２
０μｍの電荷発生層を形成した。
名ＶＭＣＨ）３部を、テトロヒドロフラン９４部ととも
に、ボールミルで２時間分散した。この分散液を下引き
層上に塗布し、１００℃で２時間乾燥させた後、０．２
０μｍの電荷発生層を形成した。
次に電荷発生剤として、１−フェニル−１，２，３゜４
−テトラヒドロキノリン−６−カルポキシアルデヒトー
１’、１’−ジフェニル上１３５フフ１０部ポリエステ
ル樹脂（東洋紡株式会社製商品名バイロン２００）１０
部を塩化メチレン１００重量部に溶かした液を電荷発生
層上に塗布、乾燥し、１５μｍの電荷移動層を形成した
。
−テトラヒドロキノリン−６−カルポキシアルデヒトー
１’、１’−ジフェニル上１３５フフ１０部ポリエステ
ル樹脂（東洋紡株式会社製商品名バイロン２００）１０
部を塩化メチレン１００重量部に溶かした液を電荷発生
層上に塗布、乾燥し、１５μｍの電荷移動層を形成した
。
上記で作成した電子写真感光体を川口電気製静電複写紙
試験装置５Ｐ−４２８により−５，４Ｋ Ｖでコロナ帯
電し９表面型位および５ ｌｕｘの白色光を照射して
帯電量が１／２まで減少する時間から白色光半減露光量
感度（ＥＶ２）を調べた。
試験装置５Ｐ−４２８により−５，４Ｋ Ｖでコロナ帯
電し９表面型位および５ ｌｕｘの白色光を照射して
帯電量が１／２まで減少する時間から白色光半減露光量
感度（ＥＶ２）を調べた。
分光感度は前記静電帯電試験装置を用いて、感光体に−
５，４Ｋ Ｖのコロナ帯電をさせた後、５００Ｗのキセ
ノンランプを光源とし、モノクロメータ−で単色光とし
て照射し、帯電露光時の光減衰を測定するごとにより得
た。
５，４Ｋ Ｖのコロナ帯電をさせた後、５００Ｗのキセ
ノンランプを光源とし、モノクロメータ−で単色光とし
て照射し、帯電露光時の光減衰を測定するごとにより得
た。
以上の結果を第５表に示した。
型無金属フタロシアニンのＣｕＫα線を使用して測定し
たＸ線回折図を示す。図中の数字は、第１表のビークＭ
を示す。
たＸ線回折図を示す。図中の数字は、第１表のビークＭ
を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷移動物質を
含む層を形成してなる電子写真感光体において、電荷発
生物質がτ型、τ′型、η型およびη′型から選ばれる
結晶形を有する無金属フタロシアニン粒子であり、かつ
ＣｕＫαを線源として測定したＸ線回折図上において、
ブラッグ角度（２θ±０．２゜）の７．６゜および／ま
たは９．２゜のピーク強度に対して２１．２゜以上のＸ
線回折ピークの一本以上のピークが、１０％以上の強度
を有することを特徴とする電子写真感光体。 ２、ブラッグ角度（２θ±０．２゜）の７．６゜および
／または９．２゜のピーク強度に対して２１．５゜およ
び／または２７．５゜のピーク強度が、１０％以上の強
度を有することを特徴とする請求項１記載の電子写真感
光体。 ３、ブラッグ角度（２θ±０．２゜）の７．６゜および
／または９．２゜のピーク強度に対して、２１．２゜以
上のＸ線回折ピークの一本以上のピークが、５０％以上
の強度を有することを特徴とする請求項１および２記載
の電子写真感光体。 ４、ブラッグ角度（２θ±０．２゜）の７．６゜および
／または９．２゜のピーク強度に対して、２１．５゜お
よび／または２７．５゜のピーク強度が、５０％以上の
強度を有することを特徴とする請求項３記載の電子写真
感光体。 ５、無金属フタロシアニンの一次粒子の長軸径が１μｍ
以下であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載
の電子写真感光体。 ６、無金属フタロシアニンの一次粒子の長軸径／短軸径
（Ｌ／Ｓ）の比率が１０以下であることを特徴とする請
求項１〜５いずれか記載の電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63166567A JP2554360B2 (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63166567A JP2554360B2 (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0216570A true JPH0216570A (ja) | 1990-01-19 |
| JP2554360B2 JP2554360B2 (ja) | 1996-11-13 |
Family
ID=15833659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63166567A Expired - Lifetime JP2554360B2 (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2554360B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6247054A (ja) * | 1985-08-26 | 1987-02-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JPS63136055A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-08 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS63148269A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-06-21 | Konica Corp | 感光体 |
-
1988
- 1988-07-04 JP JP63166567A patent/JP2554360B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6247054A (ja) * | 1985-08-26 | 1987-02-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JPS63136055A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-08 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS63148269A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-06-21 | Konica Corp | 感光体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2554360B2 (ja) | 1996-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0228265A (ja) | フタロシアニン結晶の製造方法 | |
| JPH03128973A (ja) | オキシチタニウムフタロシアニン，その製造方法，それを用いた電子写真感光体，該電子写真感光体を有する装置ユニットおよび電子写真装置 | |
| JPS63198067A (ja) | 光半導体材料およびこれを用いた電子写真感光体 | |
| JPH0560863B2 (ja) | ||
| JPH04323270A (ja) | オキシチタニウムフタロシアニン、その製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JPH09157540A (ja) | フタロシアニン組成物、その製造法、これを用いた電子写真感光体及び電荷発生層用塗液 | |
| JPH06271786A (ja) | フタロシアニン組成物、その製造法、これを用いた電子写真感光体および電荷発生層用塗液 | |
| JPH0530263B2 (ja) | ||
| JPH01123868A (ja) | 準非結晶性チタニウムフタロシアニン化合物，その製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP2861090B2 (ja) | 電子写真感光体の製造方法 | |
| JPS63136055A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2554360B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2557096B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2001075298A (ja) | 電子写真感光体およびその製造方法並びに電荷発生層用塗液 | |
| JPH11311873A (ja) | フタロシアニンの新規な混晶体及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP2867563B2 (ja) | 電子写真感光体の製造方法 | |
| JPH0570709A (ja) | 塩素化インジウムフタロシアニン、その製造法およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP3395484B2 (ja) | ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶とその製造方法、及びそれを用いる電子写真感光体 | |
| JP3296438B2 (ja) | 無金属フタロシアニン顔料の製造方法及び電子写真感光体 | |
| JPH0518424B2 (ja) | ||
| JPH0477906B2 (ja) | ||
| JPH08123052A (ja) | 電子写真感光体の製造方法 | |
| JPH0598179A (ja) | 臭素化インジウムフタロシアニン、その製造方法およびこれを用いた電子写真感光体 | |
| JPS62275272A (ja) | 光半導体材料およびこれを用いた電子写真感光体 | |
| JP2001033999A (ja) | 電子写真感光体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |