JPH02166145A - 延性の吹込み成型のできる組成物 - Google Patents
延性の吹込み成型のできる組成物Info
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- JPH02166145A JPH02166145A JP1270557A JP27055789A JPH02166145A JP H02166145 A JPH02166145 A JP H02166145A JP 1270557 A JP1270557 A JP 1270557A JP 27055789 A JP27055789 A JP 27055789A JP H02166145 A JPH02166145 A JP H02166145A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】
本発明は、改良した成型組成物に関する。
そのさらに特定の態様では、本発明はゴム変性スチレン
・無水マレイン酸共重合体、芯・殻(core −5)
tell )グラフト共重合体ゴム変性ポリブチレンテ
レフタレートエステル及び少謝のペンダントカルボキシ
エステル基を有するスチレン・メチルメタクリレート共
重合体を含む成型組成物に関する。本発明の成型組成物
は、共連続相を示しそして成型する延性を示しさらに吹
込み成型ができる。 〔従来の技術〕 スチレン・無水マレイン酸共重合体(S/MA )及ヒ
ポリフチレンテレ7タレートエステル(PBT )のポ
リマーブレンドは、米国特許第3,644,574号明
細書により周知である。又積層品の接着剤として用いら
れるPBT及びゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重
合体の重合体混合物も周知である。 この重合体混合物はヨーロッパ特許公開用025.7
fi 93号明細書に記載されている。この重合体混合
物から製造される成型化合物及びフィルムは、さらにそ
れぞれヨーロッパ特許公開用0257691及び025
7692号明細書に記載されている。 米国特許第4080354号明細書は、1〜40%のビ
ニル芳香族単位を含み残りが非芳香族単位である第二の
樹脂状成分を有するPBTの組成物を記載している。 米国特許第4217427号明細書は、その溶融流れ特
性を増大するために、ポリスチレンのペンダント側鎖を
混入1−だPBTを記載している。 米国特許m4659765号明細書は、ポリブチレンテ
レフタレートエステル及び変性剤樹脂を含む弾性体状組
成物を記載している。好ましい変性剤樹脂は芯・殻グラ
フト共重合体である。 S/MA及びPBTのブレンドが有用な組成物であると
いう一般的な一知識にかかわらず、押出し機中の溶倣混
合を用いて、それらの組合わせは、重合体の大きな不混
和性によりもろくそしてはく離し易い成型した生成物を
生ずる。はく離へのこの傾向により、成型産業は、これ
らの重合体を組合わせる方法を求め続けており、S/M
Aの高い熱変形温度、PBTの優れた溶媒抵抗性及びは
く離への抵抗性を示す組成物を得ることを試みている。 性質の前述の組合わせ及び成型した形で延性を有する組
成物が、又成型産業により望まれている。 又S/MA及びPBTの相が共連続的であるS/MA及
びPBTの組成物がある。共連続相は、ペンダントカル
ボキシル又はヒドロキシル基を有するスチレン・マレイ
ミド共重合体の少量をS/MA及びPBTのブレンドに
混入することにより達成される。 これらの組成物から製造された成型した生成物は、曖れ
た負荷下のたわみ温度、曲げモジュラス、ノツチなし衝
零強さ、溶媒抵抗性及びはく離に対する抵抗性を示すが
、それらは砕は易い。 〔発明の概要〕 本発明は、前記の組成物の改良に関し、そして延性を有
する成型した生成物を提供する。明らかには理解されて
いない理由のため、延性のある成型した物品を得るのに
組成物の主な成分の両者即ちS/MA及びPBTは衝撃
変性されねばならないことを要することが分った。S/
MA又はPBT成分の一つのみの衝撃変性は、成型した
形で延性を示す組成物を提供しない。その上、たとえ両
刀の主な樹脂成分が衝撃変性されていても、延性はペン
ダント基を有するスチレン・マレイミド共重合体なしに
は達成されない。 本発明によれば、 (a) ゴム変性スチレン・無水マレイ/酸共重合体
:(b) 芯・殻グラフト共重合体変性ポリブチレン
テレフタレートエステル;及び (c) ペンダントカルボΦジエステル基を有するス
チレン・メチルメタクリレート共重合体を含む延性を示
す成型可能な組成物において、共重合体(a)対ポリエ
ステル(b)の重量比が約65 : 35〜約35 :
65であり、そして重量部による共重合体(c)の量
が(a) + (b) + (c)の合計のそれぞれの
100MIHt部轟り約1〜約加部である組成物が提供
される。 又本発明によれば、ゴム変性スチレン・無水マレイン酸
共重合体、芯・殻グラフト共重合体ゴム変性ポリブチレ
ンテレ7タレートエステル及び夕景のベンタントカルボ
ギンエステル基を有するスチレン・メチルメタクリレー
ト共重合体を混合することよりなる成型可能な組成物を
製造する方法が提供される。 前記の成型可能な組成物から製造される成型した生成物
も又本発明により提供される。本発明の成型可能な組成
物の特に独特な特徴は、それらが砕は易いことよりも延
性のある物品に吹込み成型できることである。 本発明の好ましい態様では、ゴム変性S/MA共重合体
対ゴム変性PBTの重量比は、約60 : 40〜約4
0=閏の範囲内にあり、組成物は共連続的S/MA及び
PBT相を示す。 用語「共連続」とは、混合するとS/MA及びPBTの
両者が連続相として存在し、即ち重合体の何れも他の重
合体の連続相中に分散相として確認できないことを意味
する。用語は、別々の分散した相と2種の連続相との間
の遷移領域を含むことを目的としており、その遷移領域
は、約65:35〜約60:40及び約35:65〜約
40=60のS/MA対PBTのより狭い重量比により
観察される。 任意の好適なゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重合
体を用いることができる。好ましくは、ゴム変性S/M
A共重合体は、重−msで約1〜約5の無水マレイン酸
、約聞〜約94のスチレン及び約3〜約(9)のゴムを
含み、それはスチレン及び無水マレイン酸単量体の重合
中混入される。S/MA共重合体のゴムは、組成物の8
7MA相中に微細に分散されたままである。S/MA共
重合体の数千均分、1tは、約50,000〜約300
、000の範囲内にあるだろう。好適なS/MA共重
合体は、商標名DYLARK350 、DYLARK
250及びDYLARK 700ヤARCOChemi
cal Companyから入手できる。 DYLARK 350樹脂は、重量部で約66のスチレ
ン、約14の無水マレイン酸及び約加のゴムを含むゴム
変性スチレン・無水マレイン酸共重合体である。 DYLARK 250樹脂は、重f#チで約77のスチ
レン、約8の無水マレイン酸及び約15のゴムを含むゴ
ム変性スチレン・無水マレイン酸共重合体である。 DYLARK 700樹脂は、重量部で約61のスチレ
ン、約14の無水マレイン酸及び約5のゴムを含むゴム
変性スチレン・無水ルイン酸共重合体である。 本発明の成型組成物は、 S/MA及びPBTの全霊】
に基づいて、約−〜約35を量チ好ましくは約60〜約
40重itチの範囲内の量でゴム変性S/MA共重合体
を含むだろう。これらの重量饅の範囲内でそしてペンダ
ントカルボキシル又はヒドロキシル基を有するスチレン
・マレイミド共重合体の少量の存在下、組成物は共連続
的相を示す。 任意の好適なPBT樹脂を用いることができる。 それらは概して1.4−ブタンジオール及びテレフター
ル酸の縮合反応により製造される。PBTは、概して従
来用いられている添加物例えば抗酸化剤などの使用を含
む結合の任意の好適な方法を用いて、PBTと選択され
た芯中殻グラフト共重合体とを予め混合することにより
概して衝撃変性される。 芯噛殻共重合体対PBTの重量比は、約5:95〜約3
5 : 65好ましくは7.5 : 92.5〜約40
: 60であろう。 芯・殻グラフト共重合体ゴムは、組成物のPBT相中に
実質的に微細に分散されたままである。 好適な芯・殻グラフト共重合体の特定の例及びその製法
は、米国特許第4180494:4034013:40
96202:3808180及び4292233号明細
書に開示されており、そのすべての教示はここに参考文
献として引用される。 本発明の実際に用いられる好適な芯・殻グラフト共重合
体はSRohm & Haas Chemical C
ompanyから入手でき、そしてKM−653及びK
M−611ブタジエンを基にした芯・殻共重合体及びK
Mアクリレートを基にした芯拳殻共重合体を含む。 KM−653芯会殻共重合体が好ましい。 本発明の組成物は、ゴム変性S/MA及び変性PBTの
合計重量に苓づいて約蘭〜約65重!#チ好ましくは約
40〜約60 ’ili 8%の範囲内の贋で変性PB
Tを含むだろう。 ペンダントカルボキシエステル基を含むスチレン番メチ
ルメタクリレート共重合体は、従来の遊III塙溶液又
は8濁重合法を用いて製造できる。好適な共重合体は、
約50,000〜約100.000の範囲内の数平均分
子量を有しそして約1〜約30重量、のメチルメタクリ
レート好ましくは約15〜約5重量−のメチルメタクリ
レートを含むだろう。最も好ましいのは、約20MM
%のメチルメタクリレートを含む共重合体である。ペン
ダントカルボキシエステル基を有する好適なスチレン番
メチルメタクリレート共重合体は、又p −359アク
リル共重合体の名の下にRichardson Pol
ymer Corporationから市販されている
。 ペンダントカルボキシエステル基を含ムスチレン・メチ
ルメタクリレート共重合体は、ゴム変性S/MA 、変
性PBT及びスチレン・マレイミド共重合体の合計のそ
れぞれの100重葉部当り約1〜約加重量部好ましくは
約8〜約12重量部の量で用いられるだろう。スチレン
・メチルメタクリレート共重合体は、S/MA相とPB
T相との間の界面変性剤として働く。 〔実権例〕 下記の実施例は本発明をさらに説明するのに役立つだろ
う。 実権例1 本実権例は、本発明の実施に用いられるのに好適な16
重t%のメチルメタクリレートを含みしかもペンダント
カルボキシエステル基を有するスチレン・メチルメタ・
クリレート共重合体の製造を説明する。 スチレン(200部)及びメチルメタクリレート(38
部、装入された全単量体に対し16重XS>を、0.3
部の2,2′−アゾビスCインブチロニトリル)遊離基
開始剤CDupont CompanyからVAZO6
4の名の下で市販されている)、0.6部の硫酸ナトリ
ウム及び2部の燐酸三カルシウム沈澱防止剤を含む36
0 mlの脱イオン水に懸濁した。反応器を約4時間閏
℃に加熱した。重合の終りに、得られた共重合体を吸引
濾過により単離し、希酸及び水により洗いそして漬浸に
乾燥した。共重合体はT、9102℃を有した。 実施例2 本実権例は、本発明の実施に用いられるのに好適なペン
ダントカルボキシエステル基を有しそしてn重量部のメ
チルメタクリレートを含むスチレン中マレイミド共重合
体の製造を説明する。 スチレン【200部)及びメチルメタクリレートC56
,4部、装入される全単量体に対しntM%)ヲ、0.
3部の2.21−アゾビスCインブチロニトリル)遊離
基開始剤(Dupont Compan)’からVAZ
O64の名の下に市販されている)、0.6部の硫酸ナ
トリウム及び2部の燐酸三カルシウム懸濁防止削を含む
360 mtの脱イオン水中に懸濁した。反応器を約5
時間(資)℃に加熱した0重合の終りに、得られた共重
合体を吸引濾過により単離し、希酸及び水により洗いそ
して最後に乾燥した。共重合体はT99q ℃を有した
。 実権例3 本実権例は、本発明の実施に用いて好適な芯・殻グラフ
ト共重合体変性PBTの製造を説明する。 約300部のKM−653アクリル芯φ殻ゴムCRoh
n& Haas Compan)F)及び約700部の
PBTを260℃(500下)のプロフィルでSter
ling押出し機(約2.54 cIR(1インチ)、
36:IL/D)で予め混合した。押出し後、混合物を
ペレット化しそして約93℃〔約200下)で乾燥した
。 実権例4 本実施例は、本発明の延性のある成型した組成物の製造
を説明する。 6重量部のゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重合体
(DYLARK 350樹脂、ARCOChemica
lCornpanF ) 、45 を置部の3拳殻共重
合体変性PBTC実施例3で製造)及び10重量部のR
1chapdsonCompan7から市販されている
P −359と命名されたペンダントカルボキシエステ
ル基を有するスチレン嗜メチルメタクリレート共重合体
の混合物を約2499C(480下)のプロフィルで押
出しベレットとした。ペレットを、約2416C(46
5″F)のプロフィルでしかも60’C(140下)の
成型温度でBattenfeld射出成型機でASTM
テストサンプルに成型した。 本発明の得られた成型した組成物の物理的性質は、下記
の表1において3柿のコントロールサンプルと比較され
る。 表 ゴム変性PBT (実砲例3) コントロール 15.4 〔4400) 0.54 コントロール 1B。3 0.065 20.2 C5480) 0.092 破損のタイプ (in−1bs ) A−F17訃 f(80) 瀞17易II <1104 尊1140 r157) ・()320) !を櫨 <1)P−359Richardson Compan
)’ −(2)ASTM D−790、(3)AST
M D−638、(4)ASTM D−256(5)
ASTM D−648、(6)約3.2 cm (1−
1/4’) 1径のオリフィス:約3.6A:g(81
b)*約1.3m(1/2”)直径のダート、(7)N
B ±破壊なし表1の物理的性質は、本発明の成型した
組成物(S/MA及びPBTがともに衝撃変性されそし
て少量のペンダント基を有するスチレン・メチルメタク
リレート共重合体が混入されている)が、3種のコント
ロール実験物に比べて成分の物理的性質及び延性の有利
な組合わせを達成することを示す。 実権例5 実施例4の成型可能な組成物は、約10cm(約4イン
チ)の主な直径を有する約25.4 cm (10イン
チ)の長さの砂時計状の物品にImPco B’ 13
吹込み成型機で吹込み成型される。下記の大体の吹込み
成型条件が用いられる。 後ゾーンの温度r℃)(下) 216〜227
(420〜440)前ゾーンの温度C℃)(下)
210〜221r410〜430)グイヘッド温
度C℃)(下) 216〜238(420〜4
60)吹込み時間1秒) 20〜
60排気r秒) 1〜5 パリンン落下時間(秒) 1〜 3吹込
み圧力(kg/d) (Psi ) 2.8
〜5,6(40〜80 )種々の変更が本発明になさ
れうろことは前記から明らかであろう。しかし、そのよ
うなことは、本発明の範囲内にあるものと考えられる。 代P[【人
・無水マレイン酸共重合体、芯・殻(core −5)
tell )グラフト共重合体ゴム変性ポリブチレンテ
レフタレートエステル及び少謝のペンダントカルボキシ
エステル基を有するスチレン・メチルメタクリレート共
重合体を含む成型組成物に関する。本発明の成型組成物
は、共連続相を示しそして成型する延性を示しさらに吹
込み成型ができる。 〔従来の技術〕 スチレン・無水マレイン酸共重合体(S/MA )及ヒ
ポリフチレンテレ7タレートエステル(PBT )のポ
リマーブレンドは、米国特許第3,644,574号明
細書により周知である。又積層品の接着剤として用いら
れるPBT及びゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重
合体の重合体混合物も周知である。 この重合体混合物はヨーロッパ特許公開用025.7
fi 93号明細書に記載されている。この重合体混合
物から製造される成型化合物及びフィルムは、さらにそ
れぞれヨーロッパ特許公開用0257691及び025
7692号明細書に記載されている。 米国特許第4080354号明細書は、1〜40%のビ
ニル芳香族単位を含み残りが非芳香族単位である第二の
樹脂状成分を有するPBTの組成物を記載している。 米国特許第4217427号明細書は、その溶融流れ特
性を増大するために、ポリスチレンのペンダント側鎖を
混入1−だPBTを記載している。 米国特許m4659765号明細書は、ポリブチレンテ
レフタレートエステル及び変性剤樹脂を含む弾性体状組
成物を記載している。好ましい変性剤樹脂は芯・殻グラ
フト共重合体である。 S/MA及びPBTのブレンドが有用な組成物であると
いう一般的な一知識にかかわらず、押出し機中の溶倣混
合を用いて、それらの組合わせは、重合体の大きな不混
和性によりもろくそしてはく離し易い成型した生成物を
生ずる。はく離へのこの傾向により、成型産業は、これ
らの重合体を組合わせる方法を求め続けており、S/M
Aの高い熱変形温度、PBTの優れた溶媒抵抗性及びは
く離への抵抗性を示す組成物を得ることを試みている。 性質の前述の組合わせ及び成型した形で延性を有する組
成物が、又成型産業により望まれている。 又S/MA及びPBTの相が共連続的であるS/MA及
びPBTの組成物がある。共連続相は、ペンダントカル
ボキシル又はヒドロキシル基を有するスチレン・マレイ
ミド共重合体の少量をS/MA及びPBTのブレンドに
混入することにより達成される。 これらの組成物から製造された成型した生成物は、曖れ
た負荷下のたわみ温度、曲げモジュラス、ノツチなし衝
零強さ、溶媒抵抗性及びはく離に対する抵抗性を示すが
、それらは砕は易い。 〔発明の概要〕 本発明は、前記の組成物の改良に関し、そして延性を有
する成型した生成物を提供する。明らかには理解されて
いない理由のため、延性のある成型した物品を得るのに
組成物の主な成分の両者即ちS/MA及びPBTは衝撃
変性されねばならないことを要することが分った。S/
MA又はPBT成分の一つのみの衝撃変性は、成型した
形で延性を示す組成物を提供しない。その上、たとえ両
刀の主な樹脂成分が衝撃変性されていても、延性はペン
ダント基を有するスチレン・マレイミド共重合体なしに
は達成されない。 本発明によれば、 (a) ゴム変性スチレン・無水マレイ/酸共重合体
:(b) 芯・殻グラフト共重合体変性ポリブチレン
テレフタレートエステル;及び (c) ペンダントカルボΦジエステル基を有するス
チレン・メチルメタクリレート共重合体を含む延性を示
す成型可能な組成物において、共重合体(a)対ポリエ
ステル(b)の重量比が約65 : 35〜約35 :
65であり、そして重量部による共重合体(c)の量
が(a) + (b) + (c)の合計のそれぞれの
100MIHt部轟り約1〜約加部である組成物が提供
される。 又本発明によれば、ゴム変性スチレン・無水マレイン酸
共重合体、芯・殻グラフト共重合体ゴム変性ポリブチレ
ンテレ7タレートエステル及び夕景のベンタントカルボ
ギンエステル基を有するスチレン・メチルメタクリレー
ト共重合体を混合することよりなる成型可能な組成物を
製造する方法が提供される。 前記の成型可能な組成物から製造される成型した生成物
も又本発明により提供される。本発明の成型可能な組成
物の特に独特な特徴は、それらが砕は易いことよりも延
性のある物品に吹込み成型できることである。 本発明の好ましい態様では、ゴム変性S/MA共重合体
対ゴム変性PBTの重量比は、約60 : 40〜約4
0=閏の範囲内にあり、組成物は共連続的S/MA及び
PBT相を示す。 用語「共連続」とは、混合するとS/MA及びPBTの
両者が連続相として存在し、即ち重合体の何れも他の重
合体の連続相中に分散相として確認できないことを意味
する。用語は、別々の分散した相と2種の連続相との間
の遷移領域を含むことを目的としており、その遷移領域
は、約65:35〜約60:40及び約35:65〜約
40=60のS/MA対PBTのより狭い重量比により
観察される。 任意の好適なゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重合
体を用いることができる。好ましくは、ゴム変性S/M
A共重合体は、重−msで約1〜約5の無水マレイン酸
、約聞〜約94のスチレン及び約3〜約(9)のゴムを
含み、それはスチレン及び無水マレイン酸単量体の重合
中混入される。S/MA共重合体のゴムは、組成物の8
7MA相中に微細に分散されたままである。S/MA共
重合体の数千均分、1tは、約50,000〜約300
、000の範囲内にあるだろう。好適なS/MA共重
合体は、商標名DYLARK350 、DYLARK
250及びDYLARK 700ヤARCOChemi
cal Companyから入手できる。 DYLARK 350樹脂は、重量部で約66のスチレ
ン、約14の無水マレイン酸及び約加のゴムを含むゴム
変性スチレン・無水マレイン酸共重合体である。 DYLARK 250樹脂は、重f#チで約77のスチ
レン、約8の無水マレイン酸及び約15のゴムを含むゴ
ム変性スチレン・無水マレイン酸共重合体である。 DYLARK 700樹脂は、重量部で約61のスチレ
ン、約14の無水マレイン酸及び約5のゴムを含むゴム
変性スチレン・無水ルイン酸共重合体である。 本発明の成型組成物は、 S/MA及びPBTの全霊】
に基づいて、約−〜約35を量チ好ましくは約60〜約
40重itチの範囲内の量でゴム変性S/MA共重合体
を含むだろう。これらの重量饅の範囲内でそしてペンダ
ントカルボキシル又はヒドロキシル基を有するスチレン
・マレイミド共重合体の少量の存在下、組成物は共連続
的相を示す。 任意の好適なPBT樹脂を用いることができる。 それらは概して1.4−ブタンジオール及びテレフター
ル酸の縮合反応により製造される。PBTは、概して従
来用いられている添加物例えば抗酸化剤などの使用を含
む結合の任意の好適な方法を用いて、PBTと選択され
た芯中殻グラフト共重合体とを予め混合することにより
概して衝撃変性される。 芯噛殻共重合体対PBTの重量比は、約5:95〜約3
5 : 65好ましくは7.5 : 92.5〜約40
: 60であろう。 芯・殻グラフト共重合体ゴムは、組成物のPBT相中に
実質的に微細に分散されたままである。 好適な芯・殻グラフト共重合体の特定の例及びその製法
は、米国特許第4180494:4034013:40
96202:3808180及び4292233号明細
書に開示されており、そのすべての教示はここに参考文
献として引用される。 本発明の実際に用いられる好適な芯・殻グラフト共重合
体はSRohm & Haas Chemical C
ompanyから入手でき、そしてKM−653及びK
M−611ブタジエンを基にした芯・殻共重合体及びK
Mアクリレートを基にした芯拳殻共重合体を含む。 KM−653芯会殻共重合体が好ましい。 本発明の組成物は、ゴム変性S/MA及び変性PBTの
合計重量に苓づいて約蘭〜約65重!#チ好ましくは約
40〜約60 ’ili 8%の範囲内の贋で変性PB
Tを含むだろう。 ペンダントカルボキシエステル基を含むスチレン番メチ
ルメタクリレート共重合体は、従来の遊III塙溶液又
は8濁重合法を用いて製造できる。好適な共重合体は、
約50,000〜約100.000の範囲内の数平均分
子量を有しそして約1〜約30重量、のメチルメタクリ
レート好ましくは約15〜約5重量−のメチルメタクリ
レートを含むだろう。最も好ましいのは、約20MM
%のメチルメタクリレートを含む共重合体である。ペン
ダントカルボキシエステル基を有する好適なスチレン番
メチルメタクリレート共重合体は、又p −359アク
リル共重合体の名の下にRichardson Pol
ymer Corporationから市販されている
。 ペンダントカルボキシエステル基を含ムスチレン・メチ
ルメタクリレート共重合体は、ゴム変性S/MA 、変
性PBT及びスチレン・マレイミド共重合体の合計のそ
れぞれの100重葉部当り約1〜約加重量部好ましくは
約8〜約12重量部の量で用いられるだろう。スチレン
・メチルメタクリレート共重合体は、S/MA相とPB
T相との間の界面変性剤として働く。 〔実権例〕 下記の実施例は本発明をさらに説明するのに役立つだろ
う。 実権例1 本実権例は、本発明の実施に用いられるのに好適な16
重t%のメチルメタクリレートを含みしかもペンダント
カルボキシエステル基を有するスチレン・メチルメタ・
クリレート共重合体の製造を説明する。 スチレン(200部)及びメチルメタクリレート(38
部、装入された全単量体に対し16重XS>を、0.3
部の2,2′−アゾビスCインブチロニトリル)遊離基
開始剤CDupont CompanyからVAZO6
4の名の下で市販されている)、0.6部の硫酸ナトリ
ウム及び2部の燐酸三カルシウム沈澱防止剤を含む36
0 mlの脱イオン水に懸濁した。反応器を約4時間閏
℃に加熱した。重合の終りに、得られた共重合体を吸引
濾過により単離し、希酸及び水により洗いそして漬浸に
乾燥した。共重合体はT、9102℃を有した。 実施例2 本実権例は、本発明の実施に用いられるのに好適なペン
ダントカルボキシエステル基を有しそしてn重量部のメ
チルメタクリレートを含むスチレン中マレイミド共重合
体の製造を説明する。 スチレン【200部)及びメチルメタクリレートC56
,4部、装入される全単量体に対しntM%)ヲ、0.
3部の2.21−アゾビスCインブチロニトリル)遊離
基開始剤(Dupont Compan)’からVAZ
O64の名の下に市販されている)、0.6部の硫酸ナ
トリウム及び2部の燐酸三カルシウム懸濁防止削を含む
360 mtの脱イオン水中に懸濁した。反応器を約5
時間(資)℃に加熱した0重合の終りに、得られた共重
合体を吸引濾過により単離し、希酸及び水により洗いそ
して最後に乾燥した。共重合体はT99q ℃を有した
。 実権例3 本実権例は、本発明の実施に用いて好適な芯・殻グラフ
ト共重合体変性PBTの製造を説明する。 約300部のKM−653アクリル芯φ殻ゴムCRoh
n& Haas Compan)F)及び約700部の
PBTを260℃(500下)のプロフィルでSter
ling押出し機(約2.54 cIR(1インチ)、
36:IL/D)で予め混合した。押出し後、混合物を
ペレット化しそして約93℃〔約200下)で乾燥した
。 実権例4 本実施例は、本発明の延性のある成型した組成物の製造
を説明する。 6重量部のゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重合体
(DYLARK 350樹脂、ARCOChemica
lCornpanF ) 、45 を置部の3拳殻共重
合体変性PBTC実施例3で製造)及び10重量部のR
1chapdsonCompan7から市販されている
P −359と命名されたペンダントカルボキシエステ
ル基を有するスチレン嗜メチルメタクリレート共重合体
の混合物を約2499C(480下)のプロフィルで押
出しベレットとした。ペレットを、約2416C(46
5″F)のプロフィルでしかも60’C(140下)の
成型温度でBattenfeld射出成型機でASTM
テストサンプルに成型した。 本発明の得られた成型した組成物の物理的性質は、下記
の表1において3柿のコントロールサンプルと比較され
る。 表 ゴム変性PBT (実砲例3) コントロール 15.4 〔4400) 0.54 コントロール 1B。3 0.065 20.2 C5480) 0.092 破損のタイプ (in−1bs ) A−F17訃 f(80) 瀞17易II <1104 尊1140 r157) ・()320) !を櫨 <1)P−359Richardson Compan
)’ −(2)ASTM D−790、(3)AST
M D−638、(4)ASTM D−256(5)
ASTM D−648、(6)約3.2 cm (1−
1/4’) 1径のオリフィス:約3.6A:g(81
b)*約1.3m(1/2”)直径のダート、(7)N
B ±破壊なし表1の物理的性質は、本発明の成型した
組成物(S/MA及びPBTがともに衝撃変性されそし
て少量のペンダント基を有するスチレン・メチルメタク
リレート共重合体が混入されている)が、3種のコント
ロール実験物に比べて成分の物理的性質及び延性の有利
な組合わせを達成することを示す。 実権例5 実施例4の成型可能な組成物は、約10cm(約4イン
チ)の主な直径を有する約25.4 cm (10イン
チ)の長さの砂時計状の物品にImPco B’ 13
吹込み成型機で吹込み成型される。下記の大体の吹込み
成型条件が用いられる。 後ゾーンの温度r℃)(下) 216〜227
(420〜440)前ゾーンの温度C℃)(下)
210〜221r410〜430)グイヘッド温
度C℃)(下) 216〜238(420〜4
60)吹込み時間1秒) 20〜
60排気r秒) 1〜5 パリンン落下時間(秒) 1〜 3吹込
み圧力(kg/d) (Psi ) 2.8
〜5,6(40〜80 )種々の変更が本発明になさ
れうろことは前記から明らかであろう。しかし、そのよ
うなことは、本発明の範囲内にあるものと考えられる。 代P[【人
Claims (35)
- (1)(a)ゴム変性スチレン、無水マレイン酸共重合
体; (b)芯・殻グラフト共重合体変性ポリブチレンテレフ
タレートエステル;及び (c)ペンダントカルボキシエステル基を有するスチレ
ン・メチルメタクリレート共重合体 を含む成型して延性を示す成型可能な組成物において、 共重合体(a)対ポリエステル(b)の重量比が約65
:35〜約35:65であり、そして重量部による共重
合体(c)の量が(a)+(b)+(c)の合計のそれ
ぞれの100重量部当り約1〜約20部である組成物。 - (2)該ゴム変性スチレン、無水マレイン酸共重合体が
約1〜約25重量%の無水マレイン酸を含む請求項1記
載の組成物。 - (3)該ゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重合体が
約3〜約30重量%のゴムを含む請求項1記載の組成物
。 - (4)該ゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重合体が
約56〜約94重量%のスチレンを含む請求項1記載の
組成物。 - (5)共重合体(a)対ポリエステル(b)の前記の比
が約60:40〜約40:60である請求項1記載の組
成物。 - (6)重量部による共重合体(c)の前記の比が、(a
)+(b)+(c)の合計のそれぞれの100重量部当
り約8〜約12である請求項1記載の組成物。 - (7)該共重合体(c)が重量%で約1〜約30のメチ
ルメタクリレートを含み残りがスチレンである請求項1
記載の組成物。 - (8)該ポリブチレンテレフタレートエステルが、重量
部で約5〜約35の芯・殻グラフト共重合体そして残り
がポリブチレンテレフタレートエステルを含む請求項1
記載の組成物。 - (9)該芯・殻グラフト共重合体がブタジエンを基にし
た芯・殻グラフト共重合体である請求項1記載の組成物
。 - (10)該芯・殻グラフト共重合体がアクリレートを基
にした芯・殻共重合体ゴムである請求項1記載の組成物
。 - (11)(a)約50,000〜約300,000の範
囲内の数平均分子量を有するゴム変性スチレン・無水マ
レイン酸共重合体; (b)芯・殻共重合体変性ポリブチレンテレフタレート
エステル;及び (c)ペンダントカルボキシエステル基を有するスチレ
ン・メチルメタクリレート共重合体 を含む成型すると延性を示す成型可能な組成物において
、 共重合体(a)対ポリエステル(b)の重量比が約65
:35〜約35:65であり、重量部による共重合体(
c)の量が(a)+(b)+(c)の合計のそれぞれの
100重量部当り約8〜約12であり、そして共重合体
(a)及びポリエステル(b)が共連続相として組成物
中に存在する組成物。 - (12)共重合体(a)対ポリエステル(b)の前記の
重量比が約60:40〜約40:60である請求項11
記載の組成物。 - (13)(a)ゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重
合体; (b)芯・殻グラフト共重合体変性ポリブチレンテレフ
タレートエステル;及び (c)ペンダントカルボキシエステル基を有するスチレ
ン・メチルメタクリレート共重合体 を混合することよりなる成型可能な組成物を製造する方
法において、 共重合体(a)対ポリエステル(b)の重量比が約65
:35〜約35:65であり、そして重量部による共重
合体(c)の量が(a)+(b)+(c)の合計のそれ
ぞれの100部当り約1〜約20部である成型可能な組
成物を製造する方法。 - (14)(a)ゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重
合体; (b)芯・殻グラフト共重合体変性ポリブチレンテレフ
タレートエステル;及び (c)ペンダントカルボキシエステル基を有するスチレ
ン・メチルメタクリレート共重合体 を含む組成物を成型することにより製造される成型した
物品において、 共重合体(a)対ポリエステル(b)の重量比が約65
:35〜約35:65であり、そして重量部による共重
合体(c)の量が(a)+(b)+(c)の合計のそれ
ぞれの100部当り約1〜約20部である物品。 - (15)該組成物を吹込み成型することにより製造され
る吹込み成型された物品である請求項14記載の成型し
た物品。 - (16)該ゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重合体
が約1〜約25重量%の無水マレイン酸を含む請求項1
4記載の組成物。 - (17)該ゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重合体
が約3〜約30重量%のゴムを含む請求項14記載の組
成物。 - (18)該ゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重合体
が約56〜約94重量%のスチレンを含む請求項14記
載の組成物。 - (19)共重合体(a)対ポリエステル(b)の前記の
重量比が約60:40〜約40:60である請求項14
記載の組成物。 - (20)重量部による共重合体(c)の前記の量が(a
)+(b)+(c)の合計のそれぞれの100重量部当
り約8〜約12である請求項14記載の組成物。 - (21)該共重合体(c)が重量、で約1〜約30のメ
チルメタクリレートを含みそして残りがスチレンである
請求項14記載の組成物。 - (22)(a)約50,000〜約300,000の範
囲内の数平均分子量を有するゴム変性スチレン・無水マ
レイン酸共重合体; (b)芯・殻グラフト共重合体変性ポリブチレンテレフ
タレートエステル;及び (c)ペンダントカルボキシエステル基を有するスチレ
ン・メチルメタクリレート共重合体 を含む2種の共連続相を有する組成物を成型することに
より製造される成型した物品において、共重合体(a)
対ポリエステル(b)の重量比が約65:35〜約35
:65であり、そして重量部による共重合体(c)の量
が(a)+(b)+(c)の合計のそれぞれの100重
量部当り約8〜約12部であり、さらに共重合体(a)
及及びポリエステル(b)が共連続相として組成物中に
存在する物品。 - (23)共重合体(a)対ポリエステル(b)の前記の
重量比が約60:40〜約40:60である請求項22
記載の物品。 - (24)該組成物を吹込み成型することにより製造され
る吹込み成型した物品である請求項22記載の物品。 - (25)第一の連続相、第二の連続相及び界面よりなる
延性の成型した組成物において、 第一の連続相がゴム変性スチレン・無水マレイン酸共重
合体を含み、第二の連続相が芯・殻グラフト共重合体変
性ポリブチレンテレフタレートを含み、そして界面がペ
ンダントカルボキシエステル基を有するスチレン・メチ
ルメタクリレート共重合体を含む成型した組成物。 - (26)スチレン・無水マレイン酸共重合体対ポリブチ
レンテレフタレートの重量比が約65:35〜約35:
65である請求項25記載の成型した組成物。 - (27)スチレン・無水マレイン酸共重合体対ポリブチ
レンテレフタレートの重量比が約60:40〜約40:
60である請求項25記載の成型した組成物。 - (28)該スチレン・マレイミド共重合体が、スチレン
・マレイミド共重合体を含む全組成物のそれぞれの10
0重量部当り約1〜約20重量部の量で存在する請求項
25記載の成型した組成物。 - (29)該スチレン・無水マレイン酸共重合体が約50
,000〜約300,000の範囲内の数平均分子量を
有しそして約1〜約25重量%の無水マレイン酸を含む
請求項25記載の成型した組成物。 - (30)該ポリブチレンテレフタレートエステルが重量
%で約5〜約35の芯・殻グラフト共重合体を含みそし
て残りがポリブチレンテレフタレートエステルである請
求項25記載の成型した組成物。 - (31)該芯・殻グラフト共重合体がブタジエンを基に
した芯・殻グラフト共重合体である請求項25記載の組
成物。 - (32)該芯・殻グラフト共重合体がアクリレートを基
にした芯・殻共重合体ゴムである請求項5記載の組成物
。 - (33)該スチレン・メチルメタクリレート共重合体が
約1〜約30重量%のメチルメタクリレートを含む請求
項25記載の組成物。 - (34)第一の連続相、第二の連続相及び界面よりなる
延性の成型した組成物において、 (a)前記の第一の連続相が、約50,000〜約30
0,000の範囲内の数平均分子量を有しそして重量%
で約56〜約94のスチレン、約1〜約25の無水マレ
イン酸及び約3〜約30のゴムを含むゴム変性スチレン
無水マレイン酸共重合体であり、 (b)前記の第二の連続相が、重量%で約65〜約35
のポリブチレンテレフタレート及び約35〜約65の芯
・殻グラフト共重合体を含む芯・殻グラフト共重合体変
性ポリブチレンテレフタレートであり、(c)該界面が
ペンダントカルボキシエステル基を有ししかも重量%で
約1〜約30のメチルメタクリレート及び約99〜約7
0のスチレンを含むスチレン・メチルメタクリレート共
重合体よりなり、ゴム変性スチレン無水マレイン酸共重
合体対芯・殻グラフト共重合体変性ポリブチレンテレフ
タレートの重量比が約35:65〜約65:35であり
、ペンダントカルボキシエステル基を有するスチレン・
メチルメタクリレート共重合体がスチレン・メチルメタ
クリレート共重合体を含む全組成物のそれぞれの100
部当り約1〜約20部の量で用いられる成型した組成物
。 - (35)前記の第二の連続相がブタジエンを基にした芯
・殻グラフト共重合体変性ポリブチレンテレフタレート
である請求項34記載の延性の成型した組成物。
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