JPH02167273A - オキシラン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成る種の新規な１−ヒドロキシエチルアゾール
誘導体、その製造方法、並びに植物生長調節剤及び殺菌
剤としての用途に関する。

成る種の２−ハロゲノエチル−トリプルキル−アンモニ
ウムハライドは植物生長調節特性を有することがすでに
明らかにされている（米国特許第３．１５６，５５４号
参照）。かくて例えば、植物生長への影響、殊に重要な
作物の植物生長の抑制ば２−クロロエテル−トリメチル
−アンモニウムクロライドを用いて行うことができる。

しかしながら、上記物質の活性はなかでも少量で施用し
た場合、必ずしも満足できるものではない。

また２−クロロエチルホスホン酸は植物生長調節作用を
有することが知られている［ＤＥ−Ｏ３（ドイツ特許出
願公開明細書）第１，６６７．９６８号参照］。しかし
ながら、この物質によって得られる結果は同様に必ずし
も満足できるものではない。

壕だ亜鉛エチレン−１，２−ビスジチオカルバミデート
は菌類による植物病を防除する際の良好な薬剤であるこ
ともすでに知られている［ｐｈｙｔｏ−ｐａｔｈｏｌｏ
ｇｙ３３，１１１３（１９６３）参照〕。しかしながら
、その作用は特に少量及び低！ＩＩＦで施用した場合に
必ずしも満足できるも＠ではないために、この物質は限
定された範囲でのみ使用することができる。

本発明は新規の化合物として一般式 式中、Ｒはアルキル基、随時置換されたシクロアルキル
基または随時置換されたフェニル基を表わし、 Ｘは窒素原子オたはＣＨ基を表わし、 ＹＶｉ基−ＯＣＨ，−−ＣＨ，ＣＨ，−４たは−ＣＨ＝
ＣＨ−を表わし、 ２はハロゲン原子、アルキル、シクロアルキル、アルコ
キシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシもしくハロゲノアルキルチオ基、随時置換された
フェニル基、随時置換されたフェノキシ基、随時置換さ
れたフェニルアルキル基または随時置換さレタフェニル
アルコキシ基を表ワし、 ｍは０，１．２筺たは３である、 の１−ヒドロキシエチル−アゾール誘導体並びにその酸
付加塩及び金属塩錯体を提供するものである。

本発明に従えば、更に一般式 式中、ＲＳＹ、Ｚ及びｍは上記の意味を有する、 のオキシランを希釈剤の存在下に釦いて且つ適当ならば
塩基の存在下に釦いて一般式 式中、ＸＶｉ上記の意味を有する、 のアゾールと反応させ、そして生じる式（Ｉ）の化合物
を必要に応じてその酸付加塩または金属塩錯体に転化す
ることを特徴とする本発明の化合物の製造方法が提供さ
れる。

筐た本発明の新規な１−ヒドロキシエチル−アゾール誘
導体は強い植物生長調節特性及び強い殺菌剤特性を有す
ることがわかった。

驚くべきことに、本発明の１−ヒドロキシ−アゾール誘
導体は、公知の２−クロロ−エチル−トリメチルアンモ
ニウムクロライド及び同様に公知の２−クロロエチルホ
スホン酸よシも良好な植物生長調節作用を示し、該公知
の化合物は同タイプの作用をもつ高度に活性な物質とし
て認められているものである。ｔｆｃｓ＜べきことに、
本発明による化合物は、当該分野の現状から公知であり
且つその作用の観点から関連した化合物である亜鉛エチ
レン−１，２−ビスジチオ力ルバミデートよりも良好な
殺菌剤作用を有している。かくして本発明にかける活性
化合物は当該分野にかいて価値あるものである。

本発明に釦ける好ましい１−ヒドロキシエチル−アゾー
ル誘導体は、Ｒが炭素原子１〜４個の直鎖または分校鎖
状のアルキル基、炭素原子３〜７個を有し且つ随時炭素
原子１個もしくは２個のアルキルで置換されるシクロア
ルキル基、または随時同一もしくは相異なる置換基で一
置換または多置換されるフェニル基を表わし、好ましい
該置換基はハロゲン、炭素原子１〜４個のアルキル及び
炭素原子１個もしくは２個そして同一もしくは相異なる
ハロゲン原子（例えば殊にフッ素及び塩素原子）１〜５
個のハロゲノアルキルである、Ｚがハロゲン原子、炭素
原子１〜４個の直鎖または分枝鎖状のアルキル基、炭素
原子５〜７個のシクロアルキル基、各々炭素原子１〜４
個のアルコキシもしくはアルキルチオ基、各々炭素原子
１個もしくは２個そして同一もしくは相異なるハロゲン
原子（例えば殊にフッ素及び塩素原子）１〜５個のハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノア
ルキルチオ基、または随時置換されたフェニル、フェノ
キシ、フェニルアルキルモジくはフェニルアルコキシ基
金表わし、該フェニルアルキル及ヒフェニルアルコキシ
基はアルキル部分またはアルコキシ部分に炭素原子１個
もしくは２個を有し、且つ挙げ得る好筐しい置換基はハ
ロゲン及び炭素原子１〜４個のアルキルである、そして
Ｘ、Ｙ及びｍが上記の意味を有する化合物である。

式（Ｉ）の殊に好捷し−化合物は、Ｒがｔ−ブチル、イ
ソプロピルもしくはメチル基、随時各々メチルで置換さ
れたシクロプロピル、シクロペンチルもしくはシクロヘ
キシル基、または随時フッ素、塩素、メチル及びトリフ
ルオロメチルから選んだ同一もしくは相異なる置換基で
一置換または二置換されるフェニル基を表わし、２がフ
ッ素、塩素もしくは臭素原子、メチル、ｔ−ブチル、シ
クロヘキシル、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメ
チル、トリフルオロメトキシもしくはトリフルオロメチ
ルチオ基、ｌたは随時各々フッ素、塩素及びメチルから
選んだ同一もしくは相異なる置換基で一置換渣たは二置
換されたフェニル、フェノキシ、ベンジルもしくはベン
ジルオキシ基ヲ表わし、そしてＸ、Ｙ及びｍが上記の意
味を有する化合物である。

製造実施例に述べた化合物（／：加えて、次の一般式ｔ
Ｉ）の化合物を特に挙げることができる：例えば出発物
質として２−（４−クロロフェノキシ−メチル）−２−
ｔ−ブチル−オキシラン及び１，２．４−トリアゾール
を用いる場合、本発明の化合物の製造方法の過程は次の
反応式によって示される： 本発明にかける方法を行う際に出発物質として用いる式
ＩＩＩ）の好ましいオキシランは、Ｒ，Ｙ。

Ｚ及びｍが本発明の好ましい及び殊に好ましい化合物に
関してすでに述べた意味を有するものであ・る。

式中、Ｒはアルキル基、随時置換されたシクロアルキル
基または随時置換されたフェニル基を表わし、 Ｙは基−ＯＣＨｔ　　−ＣＨｚ−ＣＨｔ−４たば−ＣＨ
＝ＣＨ−を表わし、 ｚはハロゲン原子、アルキル、シクロアルキル、アルコ
キシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシ、ハロゲノアルキルチオ基、随時置換されたフェ
ニル基、随時置換されたフェノキシ基、随時置換された
フェニルアルキル基筐たは随時置換されたフェニルア°
ルコキシ基を表わし、そしてｍは０１１．２゛または３
である、 のオキシランは新規のものである。

式（１１）の新規オキシランは一般式 式中、ＲＸＹＸＺ及びｍは上記の意味を有する、 のケトンをα）希釈剤の存在下に釦いて式のジメチルオ
キソスルホニウムメチリドと反応させるか、或いは β）　不活性有機溶媒の存在下にかいて且つ塩基の存在
下にかいて式 ％式％ と反応させる方法によって製造することができる。

式（■）のオキシランを製造する際に出発物質として必
要な式（ＩＶ）のケトンは公知のものであるか〔ドイツ
国特許第２．２０１．０６３号、ＤＥ−Ｏ８（ドイツ国
特許出願公開明細書１＠２，７０５゜６７８号、同第２
．７３７，４８９号、Ｔｅｔｒａｈｅ−ｄｒｏｎ　　３
１．３　　（１９７５１及びＣｈｅｍｉｃａｌＡｂｓｔ
ｒａｃｔｓ　　８４，７３　９０６ｎ参照〕、或いは該
ケトンは原則的に公知の方法によって製造することがで
きる。

方法（α）ｌ−いて必要な式（Ｖ）のジメチルオキソス
ルホニウムメチリドも同様ＶＣ公知である［Ｊ、Ａｍｅ
ｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、８７．１３６３−１３６４＋１
９６５３参照］。このものを上記の反応にかいてあらた
に製造した状態で、希釈剤の存在下にかいてトリメチル
オキソスルホニウムアイオダイドと水素化ナトリウム捷
たはナトリウムアミドとの反応によってその場で製造し
て反応させる。

方法（β）にｐいて必要な式ｔＬ）のトリメチルスルホ
ニウムメチル−スルフニートモ同様に公知である［）ｌ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ　　８．３９７　　ｔ１９７７
１参照〕。同様にこのものを上記の反応に釦いて、ジメ
チルスル７アイドとジメチルスルフェートとの反応によ
ってその場で製造することにより、あらたに製造した状
態で用いる。

式＋Ｉｔ）のオキシランを製造する際の方法（α）にか
いて使用可能な好ましい希釈剤はジメチルスルホキシド
である。

上記の方法（α）にかいて、反応温度は実質的な範囲内
で変えることができる。一般に反応は２０℃乃至８００
間の温度で行われる。

方法（α）による式ＣＩりのオキシランの製造方法及び
この合成に釦いて得られる反応混合物の処理は普通の方
法で行われる［Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、８７．１３６３−１３６４ｔ１９６５）参照〕
。

式（ｎｌのオキシランを製造する際の方法（β）に釦け
る使用可能な好ましい不活性有機溶媒はアセトニトリル
である。

方法（β）に使用し得る塩基は強有機または無機塩基で
ある。ナトリウムメチレートを用いることが好ましい。

反応温度は上記の方法（β）にｚ−ｔｚ−ｔて成る範囲
内で変えることができる。一般にこの反応は０℃乃至６
０℃間、好１しくは室温で行われる。

方法（＆）による式（Ｉｔ）のオキシランの製造方法及
びこの合成にかいて得られる反応生成物の処理は普通の
方法によって行われる［ｌｅ　ｔ　？ｒｏ　−ｃｙｃｌ
ｅｓ　　８，３９７（１９７７）参照〕。

式（ｎ）のオキシランは、適当ならば単離せずに、本発
明による方法に釦いて更に直接反応させることができる
。

式＋１）のアゾールは一般に有機化学の公知の化合物で
ある。

式（Ｉ）の１−ヒドロキシエチル−アゾール誘導体に製
造する□に本発明に分ける反応（て使用可能な希釈剤は
不活性有機溶媒である。これらの希釈剤には好１しくは
アルコール（例えばエタノール及びメトキシエタノール
）、ケトン（例えば２−ブタノン）、ニトリル（例えば
アセトニトリル）、エステル（例えば酢酸エチル）、エ
ーテル（例えばジオキサン）、芳香族炭化水素（例えば
ベンゼン及びトルエン）並びにアミド（例えばジメチル
ホルムアミド）が含捷れる。

本発明に訃ける反応に使用可能な塩基は通常使用し得る
無機及び有機塩基である。これらには好ましくはアルカ
リ金属炭酸塩例えば炭酸す）　ＩＪウム及び炭酸カリウ
ム）、アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム
ン、アルカリ金属アルコレート（例えばナトリウムメチ
レート及びエチツート並びにカリウムメチレート及びエ
チツート）、アルカリ金属水素化物（例えば水素化す、
トリウム）、並びに低級第三アルキルアミン、シクロア
ルキルアミン及びアラルキルアミン（例えば好適しくは
トリエチルアミン）が含まれる。

本発明に釦ける方法を行う際に、反応温度は実質的な範
囲内で変えることができる。一般にこの反応はＯ乃至２
００℃間、好１しくば６０乃至１５０℃間の温度で行わ
れる。

適当ならば本発明にかける反応を昇圧下で行うことがで
きる。この反応は一般に１乃至５０ノく一ル間、好筐し
くば１乃至２５バ一ル間の圧力下で行われる。

本発明に訃ける方法を行う際に、式（Ｉｌ）のオキジラ
フ１モル当りアゾール１〜２モル及び適当ならば塩基１
〜２モルを用いることが好適しい。

一般に目的生成物を普通の方法で単離する。

本発明に釦ける方法によって得られる式（Ｉ）の化合物
は酸付加塩または金属塩錯体に転化することができる。

式（Ｉ）の化合物の生理学的（（許容し得る酸付加塩を
製造する際に、好１しくは次の酸を用いることができる
二〕・ロゲン化水素酸（例えば臭化水素酸及び殊に塩化
水素酸）、リン酸、硝酸、硫酸、−官能性及び二官能性
カルボン酸並びにヒドロキシカルボン酸（例えば酢酸、
マレイン酸、コノ・り酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸
、サリチル酸、ノルピン酸及び乳酸）、スルホン酸（例
えばｐ　−トルエンスルホン酸及び１．５−ナフタレン
ジスルホンＶ）。式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は普通の
環生成法による簡単な方法で、例えば式（Ｉ）の化合物
を適当な不活性溶媒に溶解し、酸例えば塩化水素酸を加
え、そしてこのものを公知の方法例えばｐ過によって単
離し、適当ならば不活性有機溶媒で洗浄することによっ
て得ることができる。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体を製造する際に、好１し
くは元素周期表の主族［−１Ｖ並びに亜族■、■及びＮ
〜■の金属を用い、挙げ得る金属の例は銅、亜鉛、マン
ガン、マグネシウム、スズ、鉄及びニッケルである。

塩の可能なアニオンは好１しくは次の酸から誘導される
ものである：ハロゲン化水素酸（例えば塩化水素酸及び
臭化水素酸）並びに更にリン酸、硝酸及び硫酸。

式（Ｉｌの化合物の金属塩錯体は普通の方法による簡単
な方法で、例えば金属塩をアルコール例えばエタノール
に溶解し、この溶液を式（Ｉｌの化合物に加えることに
よって得ることができる。

この金属塩錯体を公知の方法にかいて、例えば濾過、単
離及び適当ならば再結晶によって精製することができる
。

本発明に従って使用し得る活性化合物は植物の代謝作用
に関係し、従って生長調節剤として用いることができる
。

植物生長調節剤の作用方法の今日１での経験から、活性
化合物が植物にいくつかの異なる作用を及ぼすことが分
ってｈる。化合物の作用は本質的に該化合物を使用する
時点、植物の発育段階、並びに植物＋＜またはその周り
に適用する活性化合物の量及び化合物の適用方法に依存
する。各々の場合に、生長調節剤が特定の所望の方法で
穀′吻植物に影響を及ぼすようにする。

植物の生長を調節する化合物は例え、は植物の生長を抑
制するために用いることができる。かかる生長抑制はな
かでも草の場合は経済的な利害関係によるものであり、
その理由はこれによって装飾用の庭、公園及び運動場内
、境界、空港で１次は果樹園内での草刈りの回数を減じ
ることができるためである。境界及びパイプラインもし
くはオーバーランド・ライン付近内で或いは全く一般的
に、植物の大量の追加生長が望筐しくない場所で草及び
木質植物の生長を抑制することは重要なことである。

また穀物のたけの生長を抑制するための生長調節の用途
も重要である。これによって収穫前の植物のたかれ（ｌ
ｏｄｇｉｎｇ）の危険が減じられるか、または完全に除
去される。更に生長調節剤は穀物の茎を長くすることが
でき、このことはまたたむれを妨げる。茎を短かく及び
長くする際に生長調節剤の使用は、穀物のた釦れの危険
なしに、収量を増加させるために多量の肥料を施用する
ことができる。

多くの穀物植物の場合に、植物生長の抑制はより密集し
た植え付けを可能にし、従って土地の面積当り多量の収
量を得ることができる。ｌたかくして作られた小さな植
物の利点は作物をよう容易に処理しそして収穫できるこ
とである。

また植物の生長の抑制は収量の増加をもたらす、その理
由は栄養＆び同化物が、植物の生長部分のためになるよ
シも、大部分が開花及び果実形成のためになるからであ
る。

また植物生長の促進を度々生長調節剤によって行うこと
ができる。この促進が収穫する植物の生長部分である場
合、極めて有利である。しかしながら筐た、植物生長促
進は同時に繁殖の促進をもたらし、その理由はよシ同化
物を生じ、従って多くの捷たは大きな果実が得られるた
めである。

ある場合には、植物代謝に作用して、植物生長に認めら
れるほどの変化もなく、収量の増加を図ることができる
。更に、筐た収穫物の良好な品質をもたらし得る植物の
組成変化を生長調節剤にょつてもたらすことができる。

かくて例えば、てんさい、さとうきび、パイナツプル及
びかんきつ類の果実中の糖分含量を増加させるか、或い
は大豆ｉたは穀物中の蛋白含量を増加させることが可能
である。筐た生長調節剤を用いて、所望の成分例えばて
んさ−またはさとうきび中の糖分の減成を収穫前または
後に阻止することができる。筐た第二の植物成分の生成
または流出物に有利な影響を与えることができる。その
例としてゴムの木に釦けるラテックス流の刺激を挙げる
ことができる。

単為結実果実を生長調節剤の影響下で生成させることが
できる。更に花の性に影響を与えることができる。また
花粉を無効にすることができ、このことは、雑種々子の
繁殖及び製造にかいて極めて重要である。

植物の枝分れを生長調節剤によって調節することができ
る。一方、尖端の優勢を妨げることによシ、側芽の発達
を促進させることができ、このことは生長抑制と関連し
て装飾植物の栽培に極めて望捷しいことである。しかし
ながら一方、側芽の生長會抑制することもできる。この
作用は例えばタバコの栽培またはトマトの栽培にかいて
極めてＭ要である。

植物にかける葉の量を生長調節剤の影響下で調節するこ
とができ、従って所望の時点で植物の落葉が行λる。か
かる落盛は綿の機械的収穫に際して極めて重要であるが
、しかしまた池の作物、例λばぶとう栽培に釦ける収穫
促進に対しても重要である。また植物の落葉は植物を移
植する前に植物の蒸散を低下させるために行うことがで
きる。

１だ果実の落下を生長調節剤で抑制することができる。

一方、果実の早期落下を防止することができる。しかし
ながら・一方、果実の落下ｔｆｃは花の落下を、交替を
防止するために成る程度（１ばら）１で促進させること
ができる。交替によって、内因の理由から年毎に極めて
異なる収量を生じるため（（果実の成る変化の特色が理
解されよう。最後に、生長調節剤を用いることにより１
収穫時に果実を摘果するために必要な力を減じることが
でき、従って機械的収穫が可能になるか、或いは手によ
る収穫が容易になる。

生長調節剤今用いて、更に収穫前または後に収穫物の成
熟を促進または遅延させることができる。

このことは、これによって市場の要求に最適に適応でき
るため、殊に有利である。更に生長調節剤は時には果実
の色を改善することができる。加えて筐た、生長調節剤
によって成る一定期間内に成熟を集中させることができ
る。このことは例えばタバコ、トマトまたはコービーの
場合に、１回の通過のみで完全に機械的渣たは手による
収穫を行い得る必須条件を与えるものである。

生長調節剤を用いて、植物の種子または芽の潜伏期間に
影響を及ぼすことができ、従って植物飼えばパイナツプ
ルまたは苗床内の装飾用植物が正常でない時期はずれに
発芽し、枝を出し筐たは開花する。生長調節剤（（よる
芽の枝出しまたは種子の発芽の遅延は、晩霜による損害
を避けるために、霜の危険がある地域に望ましいことで
ある。

最後に、霜、早ばつ或いは土壌中の高度の塩含量に対す
る植物の耐性を生長調節剤によって誘発させることがで
きる。従ってこの目的に通常適さぬ場所に植物の栽培が
可能となる。

生長調節剤の好ましい施用時期は気候及び植物の生育情
況に依存する。

上の記述は、各々の化合物が植物に全て所望の効果を示
し得ることを意味するものと取るべきではない。特定の
情況下で化合物によって示される効果は実験的に決定し
なければならない。

本発明に釦ける活性化合物は強い殺菌剤作用を示し、望
１しくない微生物を防除するために実際に使用すること
ができる。本活性化合物は植物保護剤として使用する際
に適している。

植物保護の殺菌剤はプラスモジオフオロミセテスｌｐｌ
ａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓｌ、卵伯類（
□ｏｍｙｃｅｔｅｓ）、チトリジオミセテス（（：：ｈ
ｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓｌ、接合菌類ＣＺＹｇＯ
−ｍｙｃｅｔｅｓ）、嚢子菌類ｔＡｓｃｏｍｙｃｅｔｅ
ｓｌ、担子菌類（１３ａｓｉｄｏｍｙｃｅｔｅｓｌ、及
び不完全菌類ｔＤｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）　　を
防除する際に用いられる。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能であ
る。

植物保護剤として、本発明に使用し得る活性化合物をう
どんこ病（ｐｏｗｄｅｒｙ　　ｍｉｌｄｅｗｌの原因と
なる菌類（ｆｕｎ　ｇｉ　）を防除する際に殊に有、利
（て用いることができる；かくして、大麦筐たは穀物の
うどんこ病原１（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉ
ｓ）に対して用いられる。

本発明にかける活性化合物は保護作用のみならず、また
組織的作用を有することが強調される。

かくして活性化合・物を土壌及び根を介して植物の地上
部分捷たは種子を介して与えた場合、菌類の枚重から植
物分保護することができる。

本活性化合物は、普通の組成物例えば、溶液、乳液、！
＠濁剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種
子用の重合物質中の極く微細なカプセルυよびコーティ
ング組成物、並びにＵＬＶ組成物に変えることができる
。

これらの組成物は公知の方法に釦いて、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体もしくは固体または液化した気体
の希釈剤”ｔｆｃは担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤
及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造
することができる。また伸展剤として水を用いる場合、
例えば補助溶媒として有機溶媒ケ用いることもできる。

液体希釈剤′１次は担体、特に溶媒として、主に芳香族
炭化水素例えばキンレン、トルエンモジくはアルキルナ
フタレン、塩素化された芳香族もしくは脂肪族炭化水素
列λばクロロベンゼン、クロロエチレン、塩化メチレン
、脂肪族もしくは脂環式炭化水素Ｉ！ＡＪλ−はシクロ
ヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、アルコー
ル例えばブタ、／−ルもしくはグリコール並びにそのエ
ーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルインブチルケトンもしくはシクロヘ
キサノン、或いは強い有極性溶媒例えばジメチルホルム
アミド及びジメチルホルホキンド並びに水が適している
。

液化した気体の希釈剤筐たは担体とは、常温及び常圧で
は気体である液体を意味し、例えばノ＼ロゲン化された
炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素
の如きエアロゾル噴射基剤である。

一体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン
、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト
、モントモυロナイト、またはケイソウ土並びに合成鉱
物例えば高度に分散したケイ酸、アルミナ及びシリケー
トを用いることができる。粒剤に対する固体の担体して
、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、
軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり
合成顆粒及び有機物質の顆粒例λ、ばトがくず、やしが
ら、トウモロコン穂軸及びタバコ茎ケ用いることができ
る。

乳化剤及び／筐たは発泡剤として、非イオン性及び陰イ
オン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例え
ばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキル
スルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホ
ネート並びにアルブミン加水分解生成物分用いることが
できる。

分散剤＆’（は例えばりゲニンスルファイト廃液及びメ
チルセルロースが含ｔｔする。

伸展剤例えばカルボキシメチル−セルロース並ヒに粉状
、粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビ
アゴム、ポリビニルアルコール及ヒポリビニルアセテー
トを組成物に用いることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料筐たは金属フタロシアニン染料、及び微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブデン及び亜鉛の塩辛用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１〜９５重量憾、鼾捷し
ぐば０，５〜９０Ｍ量名を含有する。

本発明（（よる活性化合物は配合物として存在し得るか
、ｌたは池の公知の活性化合物例えば殺菌剤、殺虫剤、
殺ダニ剤、除草剤、並びに肥料及び）也の生長調節剤と
の混合物として存在し得る。

本活性化合物はその１筐、或いはその配合物の形、胆−
または該配合物から調製した施用形態、例えば調製済液
剤Ｈｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ　　５ｏｌｕｔｉ−ｏｎｓ
）、濃厚乳剤、乳剤、発泡剤、懸濁剤、水利剤、塗布剤
、水和性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で用いることができ
る。この形態のものは普通の方法で、例えば液剤散布（
Ｗａｔｅｒｉｎｇ）、スプレーアトマイジングｔａｔｏ
ｍｉｓｉｎｇｌ、粒剤散布、粉剤散布、フォーミング（
ｆｏａｍｉｎｇ）　　、コーティング等によって用いら
れる。更に活性化合物を超低容量法（ｕｌｔｒａ−１ｏ
ｗ　　ｖｏｌｕｍｅ　　ｐｒｏｃｅｓｓｌに従って施用
するか、活性化合物の調製物を注射するか、或いｌｄ活
性化合吻自体を土壌に施用することができる。またｍ物
の種子音処理することもできる。

本発明にかける化合物分植物生長調節剤として用いる場
合、施用する番は実質的な範囲内で変えることができる
。一般に土嘔面積１ヘクタール当り、活性化合物０．０
１〜５０Ｋｑ、好１しくは０．０５〜ＩＯＫりを用いる
。

また本発明にｐけるｗＪ質を殺閑剤として用いる場合、
施用量は施用タンプに応じて実質的な範囲内で変えるこ
とができる。かくして、特に植物の部分を処理する際に
は、施用形態に釦ける活性化合物濃度は一般に１乃至０
．０００１重量係間、好１しくば０．５乃至０．０　Ｏ
１重量％間である。種子を処理する際には、一般に種子
Ｉ　Ｋｒ当り活性化合物０．００１〜５０ｙ１好捷しく
は０．０１〜１０２の量を必要とする。上清を処理する
際には、作用場所にＯ，ＯＯＯＯ１〜０．１重量％、好
適しくは０．０００１〜０．０２重重量％活性化合物′
Ｉ１１度を必要とする。

渣た本発明は、固体もしくは液化した気体の希釈剤また
は担体との混合物として、或いは表面活性剤を含む液体
希釈剤４たは担体との混合物として、本発明の化合物音
活性成分として含んでなる植物生長調節剤及び殺菌剤組
成物今提供する。

−また、本発明は菌類筐たばその生息場所に本発明の化
合物を単独で、或いは希釈剤筐たは担体との混合物とし
て本発明の活性化合物合金む組成物の形態で施用するこ
とからなる菌類の防除力法令提供する。

更に、本発明は植物またばその生育場所に本発明の化合
物命単独で、或いは希釈剤または担体との混合物として
本発明の化合物會含む組成物の形態で節円することから
なる植物の生長−ｑ　Ｈ＋ｚ節する方法ン提供する。

更に本発明は、本発明の化合物を単独で、或いは希釈剤
“または担体との混合物として、作物の生育直前及び／
筐たは生育期曲中に作物の生育場所に施用することから
なる菌類による損害から保護された作物を提供する。

更に本発明は、本発明の化合物を単独で、或いは希釈剤
または担体との混合物として、植物の生育直前及び／４
たは生育期間中に植物の生育場所に施用することからな
るその生長を調節された植物を提供する。

本発明に工って収穫作物を得る普通の方法が改讐され得
ることが分るであろう。

製造実施ダ１」 実施例１ ですずき、遊離塩基が、酢酸エチル／ＩＮ水酸化ナトリ
ウム溶液の添加によって得られた。融点８４〜８７Ｃの
２−（４−クロロフェノキシ−メチルｌ−３，３−ジメ
チル−１−＋　１．２．４−トリアゾル−１−イル）−
ブタン−２−オール６０．２ｆｔ理論量の６５％）が得
られた。

２−　＋　４−１０ロフェノキンーメチル１−２−【−
ブチル−オキ／ランフ２１５ノ（０，３モル）及び１　
．２．４−）リアゾール２４．１５９（０３５モル）を
エタノール１２０　Ｒ１中で還流下に４８時間加熱した
。この混合物をα相し、残漬を酢酸エチル２００−に採
り入れ、昨鹸エチル混合物を加熱した。次にこれを水浴
中で冷却し、固体外を戸別し、酢酸エチルですすいだ。

戸）夜を１′１１縮し、残だをエーテル／ヘキサンに車
路し、溶酸に塩化水素を通した。沈殿物を戸別し、エー
テル無水アセトニトリル４０〇−中のジメチルスルファ
イド１６２ｍ＋２．２モル）の７容冴を無水アセトニト
リル１２００　Ｉｌｌ中のジメチルスルフェート１８９
＊ｔ（２，Ｑモル）の溶液に室温で加えた。この反応混
合物を室温で一夜攪拌した。次にナトＩＪウムメチレー
ト１１８．８　？　（２，２モル）を加えた。この混合
物を３０分間攪拌し、無水アセトニ）　ｌ）ル６００社
中の１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル
−ブタン−２−オフ２７２９（１，２モル）の溶液を３
０分間にわたって滴下した。次いで反応混合物を一夜攪
拌した。これを濃縮し、残渣を水及び酢酸エチル＠に分
配させ、有機相を分離し、水で２回、そして飽和塩ｆヒ
ナトリウム溶液で１回洗浄し、１ｆｔｒＲナトリウム上
で乾燥し、濃縮し、残雁を真空下で蒸留した。沸点１１
５〜１２２Ｃ１０，００３闘Ｈ２及び融Ａ５０〜５２℃
の２−Ｘ４−クロロフェノキシ−メチル）−２−１−プ
チルーオキンラン２４２．４ｆｔ理論量の８４％）が得
られた。

実施例２ 無水エタノール２５〇−中のナトリウム２．７１ｇｔｏ
、１１７８モル）にイミダゾール８０２ｙ（０１１１７
８モル）を加えた。エタノール１００ａｔ中の２−（４
−クロロフェノキシ−メチル）−２−ｔ−ブチル−オキ
シラン１４．１７Ｆｔｏ、０５８９モル）の溶液を室温
で３０分間にわたって加えた。次に反応混合物を還流下
で８時間加熱し、濃縮し、残漬をエーテルに採り入れた
。

エーテル混合物をＩＮ塩酸で３回抽出し、合液した塩酸
相を重炭酸ナトＩＪウムで中和し、酢酸エチルで抽出し
た。濃縮し、そして生成物をシクロヘキサンから再結晶
した後、融点１５４〜１５５℃（７）２−（４−クロロ
フェノキシ−メチルｌ−３，３−ジメチル−１−（イミ
ダゾール−１−イル）−ブタン−２−オール１１．６ｆ
ｔ理論量の６４％）が得られｆｃ。

実施例３ エタノール３Ｏ１ｌｌ中の２−＋４−クロロフェニル−
エチニルｌ−２−１−ブチル−オキシラン］　７．７５
　ｒ　（０，０７５モル）及び１．２．４−トリアゾー
ル６．９９’（Ｑ、１モル）の溶液をボンベ管中にて１
５０℃に２０時間加熱した。反応混合物Ｙｒ　ｉｆＪ縮
］７、結晶性残漬をエーテルと共に攪拌した。

次に固体外を炉別し、アセトニトリルがら再結晶した。

融点１３９〜１４１℃の１−（４−クロロフェニルｌ−
４，４−ジメチル−３−（イミダゾルー１−イル−メチ
ル１−１−ペンテン−３−オール１７．７９（即論量の
７７％）が得られた。

実施例４ エタノール３１ｊ中の２−（４−クロロフェニルエチル
ｌ　−２−１−プチルーオキンラン１７．９ｆ（０，０
７５モル）及び１，２．４−）リアゾール６．９Ｆ（０
，１モル）の１容液をボンベ管中にて１５００に２０時
曲カロ熱した。この反応溶液を放冷し、そして濃縮した
。残漬をエーテルに溶解し、この溶液を水で３回、塩化
ナトリウム溶液で１回洗浄し、硫酸すｌ−ＩＪウム上で
乾燥し、そして濃縮した。残渣をシリカゲルカラム（移
動相：塩ｆヒメチレン／酢酸エチル１：１）でクロマト
グラフにかけた。粘性油として１−（４−クロロフェニ
ル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾ
ル−１−イル−メチル）−ペンタン−３−オール１４．
０（理論量の５３．２％）が得られた。

上記同様の方法で次の一般式（１）の化合物が得られた
： 本発明の化合物の植物生長調節活性及び、殺菌剤活性を
次の生物実験例によって説明する。

この実験例にかいて、本発明による化合物は本明ｉｎに
かいて上に示した対応する実施例の番号〔０内に示した
〕と同一である。

公知の比較用化合物は次のものである：２−クロロエテ
ルリン酸 ■　　　　　　ｅ （Ｂｌ＝ＣＩ−Ｃ）Ｌ、−Ｃｆ（２−Ｎ（ＣＲ，ｌ、Ｃ
１２−１０ロエテルートリメチルーアンモニウムクロラ
イド 亜鉛エチレン−１，２−ビスシチオ力ルバミデート 実、験例Ａ 溶　媒ニジメチルホルムアミド３０重量部乳化剤：ポリ
オキシエチレンンルビタンモノラウレー目４量部 活性化合物の適当な調製物を製造するため（（、活性化
合物ｌｉａ′を部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、
この混合物を水によって所望の濃暇にした。

てんさいを子葉の形成が終了する１で温床中で生育させ
た。この段階で、活性化合物の調製物をしたたジ落る程
度にぬれる筐で植物に噴讐した。

１４日後、該植物の追加生長音測定し、対照植物の追加
生長の百分率にかける生長抑制を￥ｒ算した。

０４生長抑制は対照植物に対応する生長（Ｉ−表わす。

１００鳴生長抑制は生長が止ったことを意味する。

この試験にかいて、活性化合物（Ｉ−１１及び１１−７
］は当該分野にかいて公知の化合物（Ｂｌよりも良好な
生長抑制を示した。その結果を第Ａ表に示す。

第Ａ表 （公知の化合・吻）（Ｂ） 対　照 ＝Ｏ 実験例Ｂ 溶　媒：メタノール１０重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
２重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この混
合物を水によって所望の＠度にした。

最初の第二葉が開いた段階の若い大豆植物に活性化合物
の調製物をしたたり落る程度にぬれる寸で噴霧した。２
週間後、追加生長を測定し、対照植物の追加生長の百分
率として生長抑制を計算した。１００％は生長が止った
ことを意味し、０％は対照植物に対応する生長を表わす
。

この試験（（ムいて、活性化合物ｔＩ−５１及びｌｌ−
１）は当該分野にか−て公知の化合物（Ｂ）よりも良好
な生長抑制を示した。

表に示す。

公知の化合物（Ｂ） 対照 暗緑色の葉 その結果を第Ｂ ＝０ 実験例Ｃ 綿の生長抑制 溶　族ニジメチルホルムアミド３０重量部乳化剤：ポリ
オキシエチレンソルピタンモノラウレート１重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この混
合物を水によって所望の濃度にした。

綿植物を第５の第二葉が完全に開く１で、温床中で生育
させた。この段階で、活性化合物の調製物をしたたシ落
る程度にぬれる１で植物に噴霧した。３週間後、全ての
植物Ｖこついて追加生長を６１１１足し、対照植物の追
加生長の百分率に釦ける生長抑制を計算した。１００％
生長抑制は生長が止ったことを意味し、０％は対照植物
に対応する生長を表わす。

実験例り 実験ψＩＪ　Ｉ　Ｂ　ｌに述べた如き活性化合物の調製
物で大豆を処理した。処理して７日後、ｃｏ２の同化を
この植物及び対応する対照植物の葉の板（ｄｉｓｃｌに
ついて赤外線分析によって測定した。活性化合物（５）
、（９）、（１８）及び（２８）は、２５０，５００及
び１０００　ｐｐｍ　の濃度で、対照と比較してがなり
Ｃ０１同化の増加を示した。この結果から、活性化合物
を用いることにより収量増加が期待できる。

実験例Ｅ 溶　媒ニジメチルホルムアミド１ｏｏＢｚ部乳ｆヒ剤：
アルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量
部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃、工にした。

保護活性を試験するため□、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落る程度にぬれる１で噴霧した。噴霧コ
ーティングが乾燥した後、この植物にＥｒｙｓｉｐｈｅ
　　番ｒａｍｉｎｉｓ　　ｆ、ｓｐ、ｈｏｒｄｅｉの胞
子をふりかけた。

うどんこ病の小突起の発展を促進させるために、この植
物を温度約２０℃及び相対湿度約８０％の温床に置いた
。

評価を接種して７日後に行った。

この試験にかいて、当該分野にかいて公知の化合物（ｃ
）と比較して、例えば化合物（Ｉ−５１、（Ｉ−６）、
（Ｉ−１）、［ｌ−７１、ｔＩ−８１、ｔＩ−９２、（
Ｉ−２３、（Ｉ−１２３、（Ｉ−１３）及び（Ｉ−１５
＋によって顕著にすぐれた活性が示された。その結果を
第８表に示す。

実験例Ｆ 大麦のうどんこ病試験＜ｚｒｙｓｉｐＨｅ　ｑ、、ｒａ
−ｍｉｎｉｓ　　ｖａｒ、ｈｏｒｄｅｉ）／全身的（穀
物若枝のかび病） 粉末種子処理剤として本活性化合物を用いた。

この薬剤シま、活性化合物を等重量部のメルク及びケイ
ソウ土の混合物で展延し、所望の活性化合物濃度の最終
粉末混合物に調製した。

種子を処理するために、大麦の神子を密封ガラスびん中
で上記の展延した活性化合物と共に振盪した。この種子
をフルーンユトルファ−（Ｆｒｕｈｓｔｏｒｆｅｒ）標
準土＠１容量部及Ｕ石英？Ｊ）１容量部の混合物の植木
げち中に３Ｘ１２穀粒の割合で２ｃｒｎの深さにまいた
。温床内で好適条件下で発芽及び山板を起した。種を１
いて７日後、大麦がその第−葉を開いた際、これにうど
んこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　（ｉｒａｍｉｎｉｓ　　
ｖａｒ、ｈｏｒｄｅｉ）の新しい胞子をふシかけ、２１
〜２２℃、相対湿度８０〜９０％及び１６時間の露光で
増殖させた。

典型的なうどんこ病小隆起が６日以内に葉の上に生じた
。

感染の程度を未処理対照植物の感染の百分率として示し
た。０４は感染皆無を表わし、そして１００％は未処理
対照植物の場合の如き同程度の感染を表わす。活性化合
物が活性であれば、それだけうどんこ病感染の程度が小
さい。

この試験に釦いて、当該分野に釦いて公知の（ヒ合物ｔ
Ｃ）と比較して、例えば化合物（Ｉ−５＋によって顕著
にすぐれた活性が示された。その結果を第１表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒはアルキル基、随時置換されていてもよいシク
   ロアルキル基または随時置換されていてもよいフェニル
   基を表わし、 Ｙは基−ＯＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−または
   −ＣＨ＝ＣＨ−を表わし、 Ｚはハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
   ルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲノアルキル基、ハ
   ロゲノアルコキシ基、ハロゲノアルキルチオ基、随時置
   換されていてもよいフェニル基、随時置換されていても
   よいフェノキシ基、随時置換されていてもよいフェニル
   アルキル基または随時置換されていてもよいフェニルア
   ルコキシ基を表わし、そしてｍは０、１、２または３で
   ある、 で示されるオキシラン類。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ｒはアルキル基、随時置換されていてもよいシク
   ロアルキル基または随時置換されていてもよいフェニル
   基を表わし、 Ｙは基−ＯＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−または
   −ＣＨ＝ＣＨ−を表わし、 Ｚはハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
   ルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲノアルキル基、ハ
   ロゲノアルコキシ基、ハロゲノアルキルチオ基、随時置
   換されていてもよいフェニル基、随時置換されていても
   よいフェノキシ基、随時置換されていてもよいフェニル
   アルキル基または随時置換されていてもよいフェニルア
   ルコキシ基を表わし、そしてｍは０、１、２または３で
   ある、 で示されるケトンを、 α）希釈剤の存在下において式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるジメチルオキソスルホニウムメチリドと反応
   させるか、或いは β）不活性有機溶媒の存在下において且つ塩基の存在下
   において式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） で示されるトリメチルスルホニウムメチル−スルフェー
   トと反応させる ことを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ、Ｙ、Ｚ及びｍは前記の意味を有する、 で示されるオキシラン類の製造方法。 ３、方法（α）を希釈剤としてジメチルスルホキシドの
   存在下において行う特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、方法（α）を２０℃乃至８０℃間の温度で行う特許
   請求の範囲第２項または第３項記載の方法。 ５、方法（β）を希釈剤としてアセトニトリルの存在下
   において行う特許請求の範囲第２項記載の方法。 ６、方法（β）を塩基としてナトリウムメチレートの存
   在下において行う特許請求の範囲第２項または第５項記
   載の方法。 ７、方法（β）を０℃乃至６０℃間の温度で行う特許請
   求の範囲第２項、第５項及び第６項のいずれかに記載の
   方法。