JPH0216905B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0216905B2
JPH0216905B2 JP19709982A JP19709982A JPH0216905B2 JP H0216905 B2 JPH0216905 B2 JP H0216905B2 JP 19709982 A JP19709982 A JP 19709982A JP 19709982 A JP19709982 A JP 19709982A JP H0216905 B2 JPH0216905 B2 JP H0216905B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
dye image
chloro
color
amylphenoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP19709982A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5987456A (ja
Inventor
Masao Sasaki
Kaoru Onodera
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP19709982A priority Critical patent/JPS5987456A/ja
Publication of JPS5987456A publication Critical patent/JPS5987456A/ja
Publication of JPH0216905B2 publication Critical patent/JPH0216905B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/39208—Organic compounds
    • G03C7/39232—Organic compounds with an oxygen-containing function

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は写真要素に係り、更に詳しくは、長期
保存下にあつても変褪色しない堅牢な色素画像を
有する写真要素に関する。 色素画像を有する写真要素が、或る保存条件の
下で著しく変褪色することが知られている。例え
ば長時間光に曝れて保存される場合、および光に
曝れる時間は短いものの長時間高温多湿の暗所に
保存される場合にそれぞれ異なつた変褪色を示す
ことが多い。前者の場合を明変褪色(あるいは光
変褪色)、後者の場合を暗変褪色と呼び、色素画
像を有する写真要素を半永久保存の記録材料とし
て使用するためには、いかなる保存条件において
もこれらの変褪色が極力小さいことが望まれる。
しかしながら、従来の写真要素において、前述の
保存条件における変褪色は十分に防止されず、色
素画像の堅牢性は末だ満足すべき状態にはなかつ
た。 色素画像の堅牢性を向上させるために、従来よ
り2つの面において数多くの方法が提案されてい
る。1つは色素画像自体の堅牢性を向上させる方
法であり、色素画像自体、あるいは色素画像を生
成する化合物(例えば、カプラー等)などの分子
構造上の設計における改良、ないしは色素の存在
状態を変えることによる改良である。他の1つは
色素画像安定剤を用いる方法であり、この方法に
よれば色調のような色素画像の特性に与える影響
が小さい、汎用性が高いなどの理由で、この面に
おける改良が数多く提案されている。 色素画像安定剤を用いる方法に関しては、写真
要素中に紫外線吸収剤を添加したり、紫外線吸収
フイルター層を設けたりして色素画像の光変褪色
を改良する種々の方法が従来から提案されてき
た。ところが、この紫外線吸収剤を用いて満足す
べき光堅牢性を得るためには、多量の紫外線吸収
剤を必要とし、多量の紫外線吸収剤を用いると、
紫外線吸収剤自身の着色のために写真要素の生地
部分が黄色に着色してしまう。紫外線吸収剤の高
沸点有機溶媒等に対する溶解度が小さく、製造工
程中で析出し易い、といつた欠点があつた。した
がつて添加量に限界があつて、色素画像を堅牢化
するための十分な効果が得られない。さらには、
紫外光線による光変褪色は防止できても、可視光
線による光変褪色防止には何等効果を示さないと
いう重大な欠点もあつた。 そこで、これらの欠点を克服すべく紫外線吸収
剤に代わる種々の色素画像安定化剤が提案されて
いる。例えばフエノール性水酸基あるいは加水分
解してフエノール性水酸基を有する化合物として
特公昭48−31256号および同48−31625号公報には
ビスフエノール類、米国特許第3069262号明細書
にはピロガロール、ガーリツク酸、およびそのエ
ステル類またはそのアシル誘導体、米国特許第
3432300号、および同第3574627号各明細書による
5―ヒドロキシクロマン誘導体、および特公昭49
−20977号公報には6,6′―ジヒドロキシ―2,
2′―ビススピロクロマン類が開示されている。ま
た、特開昭52−35633号、同53−17729号、および
同54−48538号各公報には、6―アルコキシクロ
マン誘導体、6,6′―ジアルコキシ―2,2′―ビ
ススピロクロマン類、およびハイドロキノン誘導
体等が提案されている。また、光安定化剤として
は、米国特許第4050938号明細書に記載の金属錯
体、特公昭57−19413号公報に記載のアゾメチン
消光化合物、および特開昭55−65954号公報およ
び西独特許公開第2126954号公報に記載のヒンダ
ードアミン系化合物が提案されている。 しかしながら、これらの化合物のあるものは確
かに色素画像の光変褪色に対しては効果を及ぼす
が暗変褪色に対しては全く効果がないばかりか、
逆に暗変褪色を促進するものもある。また、ある
化合物は一定期間は有効である長期保存すると効
果が減じられあるいは全く効果がなくなり、逆に
着色汚染を生じるものもある。更にある種の化合
物ではマゼンタ色素画像に対しては変褪色防止効
果を有するがシアン色素画像やイエロー色素画像
に対しては著しく変褪色を促進するものもある。
また、更に個別にみると、金属錯体やアゾメチン
消光物質等の光安定化剤では、光安定化剤自体の
着色が大きな問題となり、使用量が制限されてし
まう。ヒンダードアミン系化合物も有機溶媒への
溶解性が低いことや、色素画像形成カプラーを用
いる写真要素に用いた場合に発色性を低下させ、
色調等の画像特性を損なうという致命的な欠点が
あつた。 更に、米国特許第3112388号、同第3206431号、
同3870680号各明細書、米国特許第1219205号明細
書、ならびに特開昭54−48535号、同54−147038
号、同55−84964号各公報には4―ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物からなる色素画像安定化剤
が記載されているが、これらに具体的に記載され
ている化合物は写真要素に応用する上で次の様な
欠点を有していた。まず、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の如き写真要素においては、発色現像
主薬として例えば芳香族第1級アミン化合物を用
いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し生成
した発色現像主薬の酸化物と色素形成カプラーと
の反応により色素画像を形成する方法が、一般的
には用いられるが、これら従来の4―ヒドロキシ
安息香酸エステル化合物を用いた場合、発的効率
を著しく低下させてしまい、画像における最大発
色濃度の低下、階調性の劣化をもたらす。 次に、高沸点有機溶媒への溶解性が低いため
に、十分に溶解するには大量の低沸点有機溶媒を
必要とし、このため低沸点有機溶媒の除去・回収
装置に過大の負荷がかかりコスト・アツプにつな
がる。また、析出性が高いために、写真要素の製
造時に塗布故障をひき起す可能性があり、問題で
ある。更に、高沸点有機溶媒への溶解性を向上さ
せるために種々の油溶性基を導入した場合に分子
量が大となり、この場合も等モル量使用する必要
があつて、必然的に使用量の増加を招き、製造コ
ストを高めてしまう。 本発明の第1の目的は、写真特性に悪影響を及
ぼさずに色素画像の堅牢化された写真要素を提供
することにある。 本発明の第2の目的は、長期保存状態において
も変褪色しない色素画像を有する写真要素を提供
することにある。 本発明の第3の目的は、高沸点有機溶媒への溶
解性に優れ、他の写真用添加剤に悪影響を及ぼさ
ない化合物を含有させることにより簡便に色素画
像の堅牢化が達成される写真要素を提供すること
にある。 本発明の第4の目的は、析出性が低く、製造時
に塗布故障をひき起すことのない化合物を含有さ
せることにより簡便かつ低廉に色素画像の堅牢化
が達成される写真要素を提供することにある。 そこで、本発明者等は、上記目的を達成すべく
鋭意研究した結果、少なくとも1層の色素画像を
担持する層を有する写真要素において、前記色素
画像を担持する層のうち少なくとも1層中に下記
一般式[]で表わされる化合物を含有させるこ
とによりこれらの目的が達成されることを見出
し、本発明を完成するに至つた。 一般式[] (式中、Aは少なくとも1つのアルキル基で置換
されたフエニル基を表わす。但し、置換基である
前記アルキル基の炭素原子数の総和は9〜36個で
ある。) 前記一般式[]で表わされる化合物(以下
「本発明に係る色素画像安定化剤」という)のう
ち本発明において特に有用な色素画像安定化剤は
次の一般式[]で表わされる化合物である。 一般式[] 式中Rはアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等)
を表わす。Lは、ハロゲン原子(フツ素、塩素、
臭素もしくは沃素)、ヒドロキシル、アルキル基
(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、アミル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基等)、アルケニル基(例えば
アリル基等)、シクロアルキル基(例えばシクロ
ヘキシル基等)、アリール基(例えばフエニル基
等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、プロピ
ルオキシ基等、アルキルチオ基(例えばエチルチ
オ基等)、アリールオキシ基(例えばフエノキシ
基等)、アリールチオ基(例えばフエニルチオ基
等)、アシル基(例えばベンゾイル基等)、アシル
アミノ基(例えばアセチルアミノ基等)、アルキ
ルアミノ基(N―アルキル置換もしくはN,N―
ジアルキル置換のアミノ基、例えばN,N′―ジ
エチルアミノ基等)、アルコキシカルボニル基
(例えばエトキシカルボニル基等)、またはアルキ
ルスルホンアミド基(例えばエチルスルホンアミ
ド基等)もしくはアリールスルホンアミド基(例
えばフエニルスルホンアミド基等)を表わす。n
は0から4までの整数を表わす。但し、置換基R
およびLに含まれるアルキル基の炭素原子数の総
和は9〜36個である。 更に前記一般式[]で表わされる色素画像安
定化剤のうち、本発明において最も有用な色素画
像安定化剤は下記[]で表わされる化合物であ
る。 一般式[] 式中、R′およびL′は、それぞれアルキル基(例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、アミル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基、オクタデシル基等)を表わす。
但し、R′およびL′で表わされるアルキル基の炭素
原子数の総和は9〜36個である。 前記一般式[]または[]で表わされる化
合物において、RおよびL、または、R′および
L′で表わされるアルキル基としては、RおよびL
の少なくとも一方、またはR′およびL′の少なくと
も一方のアルキル基がα炭素で分岐したアルキル
基、例えばi―プロピル、t―ブチル、sec―ブ
チル、t―アミル、sec―アミル、t―オクチル、
またはsec―ノニルなどのアルキル基、更にはR
およびL、またはR′およびL′が共にα炭素で分岐
したアルキル基であることが好ましい。 また、RおよびL、またはR′およびL′のアルキ
ル基の炭素原子数の総和は9〜18であることが望
ましい。 次に、本発明に係る色素画像安定化剤の具体的
化合物を以下に例示するが、これらの例示化合物
のみに制限されるものではない。 本発明に係る色素画像安定化剤は、従来公知の
方法によつて合成することができる。例えば3,
5―ジ―t―ブチル―4―ヒドロキシ安息香酸塩
化物とAOH(Aは前述の意味を有する。)で表わ
されるフエノールとの反応によつて、以下の合成
例で示した如く容易に合成することができる。 合成例 1 2,4―ジ―t―アミルフエニル―3′,5′―ジ
―t―ブチル―4′―ヒドロキシベンゾエート
[例示化合物(1)]の合成 撹拌機、温度計、滴下ロートおよび塩酸ガス排
出管を備えたコンデンサーをもつた200mlの4つ
口コルベンに3,5―ジ―t―ブチル―4―ヒド
ロキシ安息香酸塩化物43.0g(0.16mol)、2,4
―ジ―t―アミルフエノール37.3g(0.16mol)
およびトルエン65mlを入れ、80℃で10時間反応を
行なつた。 反応終了後、60℃まで冷却して、60mlの湯で1
回、5%炭酸ソーダ水溶液90mlで1回、および60
mlの温水で3回洗浄し、次にトルエンを減圧留去
した後、油相にエタノール150mlを加えて冷却す
ると白色結晶が析出し、これを0℃でろ集して
63.3gを得た。得られた結晶は以下の元素分析値
から目的化合物であることが確認された。融点
153〜155℃。収率85%。 元素分析値(C31H46O3,%) 計算値:C 79.8;H 9.9;O 10.3 実測値:C 79.5;H 10.6;O 9.9 合成例 2 2―t―ブチル―4―n―ノニルフエニル―
3′,5′―ジ―t―ブチル―4′―ヒドロキシベン
ゾエート [例示化合物(3)]の合成 2,4―ジ―t―アミノフエノールの代わりに
2―t―ブチル―4―n―ノエルフエノール44.2
g(0.16mol)を用いた以外は合成例1と同一の
方法により結晶65gを得た。得られた結晶は以下
に示した元素分析値から目的化合物があることが
確認された。融点120〜124℃。収率80%。 元素分析値(C34H32O3,%) 計算値:C 80.3;H 10.2;O 9.5 実測値:C 80.9;H 9.7;O 9.4 合成例 3 2―t―ブチル―4―n―ドデシルフエニル―
3,5―ジ―t―ブチル―4―ヒドロキシベン
ゾエート[例示化合物(20)]の合成 2,4―ジ―t―アミルフエノールの代わりに
2―t―ブチル―4―n―ドデシルフエノール
50.9g(0.16mol)を用いた以外は合成例1と同
一の方法により結晶65gを得た。得られた結晶は
以下に示した元素分析値から目的化合物であるこ
とが確認された。融点100〜104℃。収率74%。 元素分析値(C37H58O3,%) 計算値:C 80.7;H 10.6;O 8.7 実測値:C 80.7;H 10.9;O 9.1 本発明の写真要素は支持体上に少なくとも一層
の色素画像を有する層が設けられているものであ
ればどの様な様式のものであつても良い。例えば
非銀塩感光材料などをも包含するが、とりわけハ
ロゲン化銀写真感光材料であることが好ましい。
このハロゲン化銀写真感光材料としては、色素画
像を用いた白黒感光材料、カラーネガフイルム、
カラーペーパー、カラーリバーサル、映画用カラ
ーフイルム、カラー拡散転写の各感光材料などが
挙げられる。 これらの写真要素のうち、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、通常、支持体上に青色光、緑色
光および赤色光のそれぞれに感光性を有する様に
選択的に増感された3種の感光性ハロゲン化銀乳
剤層が塗設されている。例えばカラーネガ用感光
材料においては、露光される側から青感性乳剤
層、緑感性乳剤層、次いで赤感性乳剤層の順序で
塗設されており、また非感光性層として、青感性
乳剤層と緑感性乳剤層の間には該青感性乳剤層を
透過する青色光を吸収するために漂白可能な黄色
フイルター層が、一般には、設けられている。更
に各乳剤層の間にはそれぞれ特殊な目的で中間層
が設けられ、また最外層として保護層が設けられ
ていることが一般的である。カラーペーパー用感
光材料では、通常、露光される側から赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、次いで青感性乳剤層の順序で
塗設されており、カラーネガ感光材料と同様に紫
外線吸収剤層、中間層、保護層などの非感光性層
が設けられている。あるいは前記各感光性乳剤層
が別異の層順序で設けられていることも知られて
おり、さらに感光域の異なる各乳剤層を1層ずつ
用いる代わりにそれぞれ2層ずつ用いることも知
られている。 これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、発色現像主薬として例えば芳香族第1級
アミン化合物を用いて、露光されたハロゲン化銀
粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成
物と色素形成カプラーとの反応により色素画像が
形成される。この色素画像としては、通常、シア
ン、マゼンタおよびイエローの各色素画像が形成
されるように、それぞれフエノール系もしくはナ
フトール系シアンカプラー、5―ピラゾロン系、
ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロトリ
アゾール系、インダゾロン系、もしくはシアノア
セチル系マゼンタカプラー、およびアシルアセト
アミド系もしくはベンゾイルメタン系イエローカ
プラーが用いられる。これらの色素形成カプラー
は感光性カラー写真乳剤層中もしくは現像液中に
含有される。 本発明に用いられる色素画像を形成するカプラ
ーとしては、種々のカプラーを用いることができ
るが、下記一般式()、()、あるいは()
で表わされるものであることが好ましい。 即ち、イエロー色素画像形成カプラーとして
は、下記一般式()で表わされる化合物が好ま
しい。 一般式() 式中、R1はアルキル基(例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等)またはアリ
ール基(例えば、フエニル基、P―メトキシフエ
ニル等)を表わし、R2はアリール基を表わし、
Yは水素原子または発色現像反応の過程で脱離す
る基を表わす。 さらに本発明に係る色素画像を形成するイエロ
ーカプラーとして、特に好ましいものは、下記一
般式()′ 一般式()′ 式中R3は、ハロゲン原子、アルコキシ基また
はアリーロキシ基を表わし、R4,R5およびR6は、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ーロキシ基、カルボニル基、スルフオニル基、カ
ルボキシル、アルコキシカルボニル基、カルパミ
ル基、スルフオン基、スルフアミル基、スルフオ
ンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基または
アミノ基を表わし、Yは前述の意味を有する。 これらは例えば米国特許第2778658号、同第
2875057号、同第2908573号、同第3227155号、同
第3227550号、同第3253924号、同第3265506号、
同第3277155号、同第3341331号、同第3369895号、
同第3384657号、同第3408194号、同第3415652号、
同第3447928号、同第3551155号、同第3582322号、
同第3725072号、同第3894875号等の各明細書、ド
イツ特許公開第1547868号、同第2057941号、同第
2162899号、同第2163812号、同第2213461号、同
第2219917号、同同第2261361号、同第2263875号、
特公昭49−13576号、特開昭48−29432号、同48−
66834号、同49−10736号、同49−122335号、同50
−28834号、および同50−132926号公報等に記載
されている。 マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、下記
一般式()で表わされるカプラーを好ましく用
いることができる。 一般式() (式中、Arはアリール基を表わし、R7は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル原子、またはアルコ
キシ基を表わし、R8はアルキル基、アミド基、
イミド基、N―アルキルカルバモイル基、N―ア
ルキルスルフアモイル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、または
ウレタン基などを示す。Yは一般式()におけ
るものと同一であり、Wは―NH―、―NHCO―
(N原子はピラゾロン核の炭素原子に結合)また
は―NHCONH―を表わす。) これらは、例えば米国特許第2600788号、同第
3061432号、同第3062653号、同第3127269号、同
第3311476号、同第3152896号、同第3419391号、
同第3519429号、同第3555318号、同第3684514号、
同第3888680号、同第3907571号、同第3928044号、
同第3930861号、同第3930866号、同第3933500号
等の明細書、特開昭49−29639号、同49−111631
号、同49−129538号、同50−13041号、同52−
58922号、同55−62454号、同55−118034号、同56
−38043号の各公報、英国特許第1247493号、ベル
ギー特許第769116号、同第792525号、西独特許
2156111号の各明細書、特公昭46−60479号公報等
に記載されている。 シアン色素画像形成カプラーとしては、下記一
般式()で示されるカプラーを好ましく用いる
ことができる。 一般式() (式中、Yは一般式()で示したものと同一で
あり、R9,R10,R11およびR12は、それぞれ、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、アミド基、スルホンア
ミド基、リン酸アミド基または、ウレイド基など
を表わす。) これらは、例えば、米国特許第2369929号、同
第2423730号、同第2434272号、同第2474293号、
同第2698794号、同第2706684号、同第2772162号、
同第2801171号、同第2895826号、同第2908573号、
同第3034892号、同第3046129号、同第3227550号、
同第3253294号、同第3311476号、同第3386301号、
同第3419390号、同第3458315号、同第3476563号、
同第3516831号、同第3560212号、同第3582322号、
同第3583971号、同第3591383号、同第3619196号、
同第3632347号、同第3652286号、同第3737326号、
同第3758308号、同第3779763号、同第3839044号、
同第3880661号の各明細書、ドイツ特許公報第
2163811号、同第2207468号、特公昭39−27563号、
同45−28836号、特開昭47−37425号、同50−
10135号、同50−25228号、同50−112038号、同50
−117422号、同50−130441号、同53−109603号、
同56−65134号、同56−99341号の各公報およびリ
サーチ・デイスクロージヤー(Research
Disclosure)14853(1976)等に記載されている。 次に本発明において好ましく用いられる色素画
像形成カプラーの具体的代表例を挙げるが、これ
らに限定されるものではない。 イエローカプラー (Y―1) α―ベンゾイル―2―クロロ―5―[α―(ド
デシルオキシカルボニル)―エトキシカルボニ
ル]―アセトアニリド。 (Y―2) α―ベンゾイル―2―クロロ―5―[γ―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)―ブチル
アミド]―アセトアニリド。 (Y―3) α―フルオロ―α―ピバリル―2―クロロ―5
―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)
―ブチルアミド]―アセトアニリド。 (Y―4) α―ピバリル―α―ステアロイルオキシ―4―
スルフアモイル―アセトアニリド。 (Y―5) α―ピバリル―α―[4―(4―ベンジルオキ
シフエニルスルホニル)―フエノキシ]―2―ク
ロロ―5―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエ
ノキシ)―ブチルアミド]アセトアニリド。 (Y―6) α―(2―メトキシベンゾイル)―α―(4―
アセトキシフエノキシ)―4―クロロ―2―(4
―t―オクチルフエノキシ)―アセトアニリド。 (Y―7) α―ピバリル―α―(3,3―ジプロピル―
2,4―ジオキソ―アセチジン―1―イル)―2
―クロロ―5―[α―(ドデシルオキシカルボニ
ル)―エトキシカルボニル]―アセトアニリド。 (Y―8) α―ピバリル―α―サクシンイミド―2―クロ
ロ―5―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノ
キシ)ブチルアミド]アセトアニリド。 (Y―9) α―ピバリル―α―(3―テトラデシル―1―
サクシンイミド)アセトアニリド。 (Y―10) α―(4―ドデシルオキシベンゾイル)―α―
(3―メトキシ―1―サクシンイミド)―3,5
―ジカルボキシアセトアニリド―ジカリウム塩。 (Y―11) α―ピバリル―α―フタルイミド―2―クロロ
―5―[γ―2,4―ジ―t―アミルフエノキ
シ)―ブチルアミド]アセトアニリド。 (Y―12) α―2―フリル―α―フタルイミド―2―クロ
ロ―5―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノ
キシ)ブチルアミド]アセトアニリド。 (Y―13) α―3―[α―(2,4―ジ―t―アミルフエ
ノキシ)ブチルアミド]―ベンゾイル―α―サク
シンイミド―2―メトキシアセトアニリド。 (Y―14) α―フタルイミド―α―ピバリル―2―メトキ
シ―4―[(N―メチル―N―オクタデシル)―
スルフアモイル]―アセトアニリド。 (Y―15) α―アセチル―α―サクシンイミド―2―メト
キシ―4―[(N―メチル―N―オクタデシル)
スルフアモイル]―アセトアニリド。 (Y―16) α―シクロブチリル―α―(3―メチル―3―
エチル―1―サクシンイミド)―2―クロロ―5
―[(2,5―ジ―t―アミルフエノキシ)アセ
トアミド]アセトアニリド。 (Y―17) α―(3―オクタデシル―1―サクシンイミ
ド)―α―プロペノイル―アセトアニリド。 (Y―18) α―(2,6―ジ―オキソ―3―n―プロピル
―ピペリジン―1―イル)―α―ピバリル―2―
クロロ―5―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフ
エノキシ)ブチルカルバモイル]アセトアニリ
ド。 (Y―19) α―(1―ベンジル―2,4―ジオキソ―イミ
ダゾリジン―3―イル)―α―ピバリル―2―ク
ロロ―5―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエ
ノキシ)ブチルアミド]アセトアニリド。 (Y―20) α―(1―ベンジル―2―フエニル―3,5―
ジオキソ―1,2,4―トリアジン―4―イル)
―α―ピバリル―2―クロロ―5―[γ―(2,
4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチルアミド]
―アセトアニリド。 (Y―21) α―(3,3―ジメチル―1―サクシンイミ
ド)―α―ピバリル―2―クロロ―5―[α―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチルア
ミド]―アセトアニリド。 (Y―22) α―[3―(p―クロロフエニル)―4,4―
ジメチル―2,5―ジオキソ―1―イミダゾリ
ル]―α―ピバリル―2―クロロ―5―[γ―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)―ブチル
アミド]―アセトアニリド。 (Y―23) α―ピバリル―α―(2,5―ジオキソ―1,
3,4―トリアジン―1―イル)―2―メトキシ
―5―[α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキ
シ)―ブチルアミド]―アセトアニリド。 (Y―24) α―5―ベンジル―2,4―ジオキソ―3―オ
キサゾイル)―α―ピバリル―2―クロロ―5―
[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)―
ブチルアミド]―アセトアニリド。 (Y―25) α―(5,5―ジメチル―2,4―ジオキソ―
3―オキサゾイル)―α―ピバリル―2―クロロ
―5―[α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキ
シ)―ブチルアミド]―アセトアニリド。 (Y―26) α―(3,5―ジオキソ―4―オキサジニル)
―α―ピバリル―2―クロロ―5―[γ―(2,
4―ジ―t―アミルフエノキシ)―ブチルアミ
ド]―アセトアニリド。 (Y―27) α―ピバリル―α―(2,4―ジオキソ―5―
メチル―3―チアゾリル)―2―クロロ―5―
[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)―
ブチルアミド]―アセトアニリド。 (Y―28) α―[3(2H)―ピリダゾン―2―イル]―α
―ピバリル―2―クロロ―5[γ―(2,4―ジ
―t―アミル―フエノキシ)―ブチルアミド]―
アセトアニリド。 (Y―29) α―[4,5―ジクロロ―3(2H)―ピリダゾ
ン―2―イル]―α―ベンゾイル―2―クロロ―
5―[α―(ドデシルオキシカルボニル)―エト
キシカルボニル]―アセトアニリド。 (Y―30) α―(1―フエニル―テトラゾール―5―オキ
シ)―α―ピバリル―2―クロロ―5―[γ―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)―ブチル
アミド]―アセトアニリド。 (Y―31) 4,4′―ジ―(アセトアセトアミノ)―3,3
―ジメチルジフエニルメタン。 (Y―32) P,P′―ジ―(アセトアセトアミノ)ジフエニ
ルメタン マゼンタカプラー (M―1) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―(2―クロロ―5―オクタデシルカルバモイル
―アニリノ)―5―ピラゾロン。 (M―2) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―(2―クロロ―5―テトラデカンアミド―アニ
リノ)―5―ピラゾロン。 (M―3) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―5―γ―(2,4―ジ―t―ア
ミルフエノキシ)―ブチルカルバモイル]―アニ
リノ―5―ピラゾロン。 (M―4) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―4
―クロロ―3―[2―クロロ―5―γ―(2,4
―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチルカルバモイ
ル]―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―5) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―4
―ジフエニルメチル―3―[2―クロロ―5―
(r―オクタデシニルスクシンイミド)―プロピ
ルスルフアモイル]―アニリノ―5―ピラゾロ
ン。 (M―6) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―4
―アセトキシ―5―(2―クロロ―5―テトラデ
カンアミド)―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―7) 1―[γ―(3―ペンタデシルフエノキシ)―
ブチルアミド]―フエニル―3―アニリノ―4―
(1―フエニル―テトラゾール―5―チオ)―5
―ピラゾロン。 (M―8) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―(2―クロロ―5―オクタデシルスクシンイミ
ド)―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―9) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―(2―クロロ―5―オクタデセニルスクシンイ
ミド)―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―10) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―5(N―フエニル―N―オクチ
ルカルバモイル)]―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―11) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―5―(N―ブチルカルボニル)
―ピラジニルカルボニル]―アニリノ―5―ピラ
ゾロン。 (M―12) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―5―(2,4―ジカルボキシ―
5―フエニルカルバモイル)―ベンジルアミド]
―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―13) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―(4―テトラデシルチオメチルスクシンイミ
ド)―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―14) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―4―(2―ベンゾフリルカルボ
キシアミド)]―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―15) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―{2―クロロ―4―[γ―(2,2―ジメチル
―6―オクタデシル―7―ヒドロキシ―クロマン
―4―イル)―プロピオンアミド]}―アニリノ
―5―ピラゾロン。 (M―16) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―5―(3―ペンタデシルフエニ
ル)フエニルカルボニルアミド]―アニリノ―5
―ピラゾロン。 (M―17) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―{2―クロロ―5―[2―(3―t―ブチル―
4―ヒドロキシフエノキシ)―テトラデカンアミ
ド]―アニリノ}―5―ピラゾロン。 (M―18) 1―(2,6―ジクロロ―4―メトキシフエニ
ル)―3―(2―メチル―5―テトラデカンアミ
ド)―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―19) 4,4′―ベンジリデンビス[1―(2,4,6
―トリクロロフエニル)―3―{2―クロロ―4
―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)
―ブチルアミド]―アニリノ}―5―ピラゾロ
ン]。 (M―20) 4,4′―ベンジリデンビス[1―(2,3,
4,5,6―ペンタクロロフエニル)―3―2―
クロロ―5―[γ―(2,4―ジ―t―アミルフ
エノキシ)―ブチルアミド]―アニリノ―5―ピ
ラゾロン]。 (M―21) 4,4′―(2―クロロ)ベンジリデンビス[1
―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3―
(2―クロロ―5―ドデシルスクシンイミド)―
アニリノ―5―ピラゾロン]。 (M―22) 4,4′―ベンジリデンビス[1―(2―クロロ
フエニル)―3―(2―メトキシ―4―ヘキサデ
カンアミド)―アニリノ―5―ピラゾロン]。 (M―23) 4,4′―メチレンビス[1―(2,4,6―ト
リクロロフエニル)―3―(2―クロロ―5―ド
テセニルスクシンイミド)―アニリノ―5―ピラ
ゾロン)]。 (M―24) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[3―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシア
セトアミド)ベンツアミド]―5―ピラゾロン。 (M―25) 3―エトキシ―1―4―[α―(3―ペンタデ
シルフエノキシ)ブチルアミド]フエニル―5―
ピラゾロン。 (M―26) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―[2―クロロ―5―{α―(3―t―ブチル―
4―ヒドロキシ)―フエニル}―テトラデカンア
ミド]―アニリノ―5―ピラゾロン。 (M―27) 1―(2,4,6―トリクロロフエニル)―3
―3―ニトロアニリノ―5―ピラゾロン。 シアンカプラー (C―1) 2―[α―(4―t―ブチルフエノキシ)ブチ
ルアミド]フエノール。 (C―2) 2―[α―(4―t―アミルフエノキシ)―ブ
チルアミノ]―5―メチルフエノール。 (C―3) 2―クロロ―6―[α―(2,4―ジ―t―ア
ミルフエノキシ)―ブチルアミド]―フエノー
ル。 (C―4) 2―フエニル―6―[α―(4―t―アミルフ
エノキシ)―ブチルアミド]―フエノール。 (C―5) 2,4―ジクロロ―3―メチル―6―(ジ―t
―ミルフエノキシアセトアミド)―フエノール。 (C―6) 2,4―ジクロロ―3―メチル―6―[α―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチルア
ミド]―フエノール。 (C―7) 2―クロロ―3―メチル―4―エチルカルバモ
イルメトキシ―6―[α―(2,4―ジ―t―ア
ミルフエノキシ)ブチルアミド]フエノール。 (C―8) 2―クロロ―3―メチル―4―プロピオニルオ
キシ―6―[α―(2,4―ジ―t―アミルフエ
ノキシ)アセトアミド]―フエノール。 (C―9) 2―クロロ―3―メチル―4―フルオロ―6―
[α―(2,4―ジ―t―アミル)フエノキシ)
―ブチルアミド]―フエノール。 (C―10) 2―クロロ―3―メチル―4―(1―フエニル
―テトラゾリル―5―チオ)―6―(2―ドデシ
ルオキシフエニルアセトアミド)フエノール。 (C―11) 2,4―ジフルオル―3―メチル―6―[α―
(3―t―ブチル―4―ヒドロキシ―フエノキシ)
―テトラデカンアミド]―フエノール。 (C―12) 2―(α,α,β,β―テトラフルオロプロピ
ルアミド)―4―アセトキシ―6―(2,4―ジ
―t―ブチルフエノキシ)アセチルアミド―フエ
ノール。 (C―13) 2,4―ジフルオロ―3―メチル―6―[α―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)―ブチル
アミド]―フエノール。 (C―14) 2―パーフルオロブチルアミド―5―[α―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ヘキサン
アミド]―フエノール。 (C―15) 2―(α,α,β,β―テトラフルオロプロピ
オンアミド)―5―[α―(2,4―ジ―t―ア
ミルフエノキシ)―ブチルアミド]フエノール。 (C―16) 2―(α,α,β,β―テトラフルオロプロピ
オンアミド)―4―β―クロロエトキシ―5―
[α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブ
チルアミド]―フエノール。 (C―17) 2―(α,α,β,β,γ,γ,δ,δ―オク
タフルオロペンタンアミド)―5―[α―(2,
4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチルアミド]
―フエノール。 (C―18) 2―(4―t―アミル―3―フエノキシベンゾ
イルアミノ)―3,5―ジメチルフエノール。 (C―19) 1―ヒドロキシ―N―[δ―(2,4―ジ―t
―アミルフエノキシ)ブチル]―2―ナフタミ
ド。 (C―20) 1―ヒドロキシ―4―(イソプロピルカルバモ
イル)メトキシ―N―[δ―(2,4―ジ―t―
アミルフエノキシ)ブチル―2―ナフタミド。 (C―21) 1―ヒドロキシ―4―[β―(メトキシエチ
ル)カルバモイル]―メトキシ―N―ドデシル―
2―ナフタミド。 (C―22) 1―ヒドロキシ―4―(p―ニトロフエニルカ
ルバモイル)オキシ―N―(δ―(2,4―ジ―
t―アミルフエノキシ)ブチル]―2―ナフタミ
ド。 (C―23) 1―ヒドロキシ―N―ドデシル―2―ナフタミ
ド。 (C―24) 1―ヒドロキシ―4―(4―ニトロフエノキ
シ)―N―[δ―(2,4―ジ―t―アミルフエ
ノキシ)ブチル]―2―ナフタミド。 (C―25) 1―ヒドロキシ―4―(1―フエニル―5―テ
トラゾリルオキシ)―N―[δ―(2,4―ジ―
t―アミルフエノキシ)ブチル]―2―ナフタミ
ド。 (C―26) 5―(p―アミノフエノキシベンゼンスルホン
アミノ)―1―ナフトール。 (C―27) 5―(N―ベンジル―N―ナフタレンスルホン
スルホンアミノ)―1―ナフトール。 (C―28) 2―クロロ―5―(p―ニトロベンゾイル―B
―O―ヒドロキシエチルアミノ)―1―ナフトー
ル。 (C―29) 5―(1,2,3,4―テトラヒドロナフタレ
ン―6―スルフアミド)―1―ナフトール。 (C―30) 5―(キノリン―5―スルフアミノ)―1―ナ
フトール。 (C―31) 1―ヒドロキシ―4―アセトキシ―N―[α―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチル―
2―ナフタミド。 (C―32) 1―ヒドロキシ―4―チオシアノ―N―[α―
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチル]
―2―ナフタミド。 (C―33) 1―ヒドロキシ―4―(ペンタフルオロフエノ
キシ)―N―{β―{4―[α―(2,4―ジ―
t―アミルフエノキシ)アセトアミド]―フエニ
ル}―エチル}―2―ナフタミド。 (C―34) 1―ヒドロキシ―4―(4―クロロフエノキ
シ)―2―テトラデシルオキシ―2―ナフタミ
ド。 (C―35) 1―ヒドロキシ―4―フタルイミド―N―[α
―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブチル
―2―ナフタミド。 (C―36) 1―ヒドロキシ―4―(ドデセニルサクシンイ
ミド)―N―[δ―2,4―ジ―t―アミルフエ
ノキシ)ブチル]―2―ナフタミド。 (C―37) 1―ヒドロキシ―4―フエニルチオ―N―[α
(2,4―ジ―t―アミルフエノキシブチル]―
2―ナフタミド。 本発明において、特に好ましい色素画像は、下
記一般式〔〕で表わされるイエロー色素、ある
いは下記一般式〔〕で表わされるシアン色素か
ら成るものである。 一般式〔〕 〔式中、R1,R3,R4,R5およびR6は前述の意味
を有する。R13は水素原子またはアルキル基(例
えばメチル基等)を表わす。R14およびR15は、
それぞれ、アルキル基、好ましくは水溶性基(例
えばヒドロキシル、メタンスルホンアミド基、メ
トキシ基等)で置換されたアルキル基(例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基等)を表わす。 一般式〔〕 〔式中、R9,R10,R11,R12,R13,R14および
R15は前述の意味を有する。〕 本発明の写真要素に含まれる色素画像を形成す
るカプラーを発色現像するのに用いられる発色現
像主薬は、特に制限されず、一般に用いられるも
のが使われるが、たとえば次の様なものがある。 有用なものとして、例えば芳香族第1級アミン
化合物としては第1級のフエニレンジアミン類、
アミノフエノール類およびその誘導体で、たとえ
ば次の如きものを代表例として挙げることができ
る。 N,N―ジメチル―p―フエニレンジアミン、
N,N―ジエチル―p―フエニレンジアミン、N
―カルバミドメチル―N―メチル―p―フエニレ
ンジアミン、N―カルバミドメチル―N―テトラ
ヒドロフルフリル―2―メチル―p―フエニレン
ジアミン、N―エチル―N―カルボキシメチル―
2―メチル―p―フエニレンジアミン、N―カル
バミドメチル―N―エチル―2―メチル―p―フ
エニレンジアミン、N―エチル―N―テトラヒド
ロフルフリル―2―メチル―p―アミノフエノー
ル、3―アセチルアミノ―4―アミノジメチルア
ニリン、N―エチル―N―β―メタンスルホンア
ミドエチル―4―アミノアニリン、N―エチル―
N―β―メタンスルホンアミドエチル―3―メチ
ル―4―アミノアニリン、N―メチル―N―β―
スルホエチル―p―フエニレンジアミン、o―ア
ミノフエノール、p―アミノフエノール、5―ア
ミノ―2―オキシ―トルエンの塩酸、硫酸の如き
無機酸あるいはp―トルエンスルホン酸の如き有
機酸の塩類が挙げられる。 本発明に係る色素画像安定化剤を色素画像を有
する層中に含有させることにより、色素画像形成
カプラーから形成されるシアン、マゼンタ又はイ
エロー色素の光変褪色防止効果を著しく向上させ
ることができ、更に又、シアン色素の暗変褪色を
防止することができる。 特にイエロー色素の近傍に存在するように含有
させた場合にイエロー色素の光変褪色防止に優れ
た効果を奏するものである。 更に又、従来から用いられてきた変褪色防止剤
と組み合せて用いた場合、その褪色防止剤の作用
効果を永続させることができ好ましく、また2―
(2′―ヒドロキシフエニル)ベンゾトリアソール
化合物等の紫外線吸収剤と組み合わせて用いた場
合も、紫外線吸収剤の効果を長期間劣化させずに
維持させることができ好ましく用いることができ
る。 本発明に係る色素画像安定化剤を色素画像を有
する層に含有させる方法は極めて簡便である。す
なわち予めハロゲン化銀カラー写真感光材料の構
成要素中発色現像により、シアン、マゼンタ及び
イエロー色素の形成される写真乳剤層のいずれか
あるいは全てに添加配合させれば良い。又、他の
構成要素中、例えば中間層、イエローフイルター
層、紫外線吸収層等に本発明の化合物を含有させ
ても差しつかえない。更に又、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を現像処理した後、または現像処
理時、得られたカラー写真製品中に含有させても
よい。 本発明に好ましく用いることのできる色素画像
形成カプラーから形成される色素を含有する層中
に本発明に係る色素画像安定化剤を含有せしめた
場合に、本発明の効果は極めて大きく好ましい。
また、該色素画像を有する層の他の構成要素中
(特に、色素画像を有する層の隣接層)に含有さ
せそれが色素画像を有する層中に拡散した場合に
おいても効果は大きい。 例えばあらかじめハロゲン化銀写真感光材料中
に含有させるには、従来から知られているように
沸点約175℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応
じて低沸点溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液
の如き水性バインダー中に界面活性剤を用いて微
分散せしめ、この分散物を日的とする層中に添加
すればよい。このときカプラーと同時に分散して
もよい。さらに本発明に係る色素画像安定化剤の
添加方法を詳述するならば、本発明に係る色素画
像安定化剤と疎水性化合物(カプラー、紫外線吸
収剤、変褪色防止剤、螢光増白剤、ハイトロキノ
ン誘導体等)を同時に有機酸アミド類、カルバメ
ート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体等、
特にジ―n―ブチルフタレート、トリ―クレジル
ホスフエート、ジ―イソオクチルアセレート、ジ
―n―ブチルセバケート、トリ―n―ヘキシルホ
スフエート、N,N―ジ―エチル―カプリルアミ
ドブチル、n―ペンタデシルフエニルエーテル、
トリフエニルホスフエート、ジ―オクチルフタレ
ート、n―ノニルフエノール、N,N―ジエチル
ラウリルアミド、3―ペンタデシルフエニルエチ
ルエーテル、2,5―ジ―sec―アミルフエニル
ブチルエーテル、モノフエニル―ジ―o―クロロ
フエニルホスフエートあるいはフツ素パラフイン
等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキサ
ンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジエチレングリコール、モ
ノアセテート、アセチルアセトン、ニトロメタ
ン、ニトロエタン、四塩化炭素、クロロホルム等
の低沸点溶媒に溶解し(これらの高沸点溶媒およ
び低沸点溶媒はそれぞれ単独で用いても混合して
用いてもよい。)また、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダおよびアルキルナフタレンスルホン酸
ソーダの如きアニオン系界面活性剤、および/ま
たはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよび
ソルビタンモノラウリン酸エステルの如きノニオ
ン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性バイン
ダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、
コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散
し、親水性コロイド中に添加させ用いることもで
きる。 本発明に係る色素画像安定化剤の添加量は、こ
れらの化合物が実質的に無色であるため、それら
自体による着色汚染等の悪影響がないので特に制
限されないが、形成された色素1モル当り、0.01
モル以上、更には0.05〜1モルであることが好ま
しい。発色現像法に基づくカラー感光材料におい
ては、使用するカプラー1モル当り、0.01モル以
上、更には0.05〜1モルであることが好ましい。 本発明に係る色素画像安定化剤は2種以上併用
しても何等差し支えなく、この場合も前述の添加
量で用いるのが好ましい。 上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れるカプラーはハロゲン化銀カラー写真感光材料
中に存在させた場合はハロゲン化銀に対して一般
に5〜50モル%、好ましくは10〜40モル%で使用
されるが、この範囲以上例えばハロゲン化銀に対
して約100モル%の範囲で使用してもよい。また
現像液中に存在させた場合は一般に0.5〜3.0g/
、好ましくは1.0〜2.0g/で使用される。こ
の場合、イエロー、マゼンタ、シアンの各カプラ
ーは単独で用いてもよいしあるいはそれぞれを2
種以上を併用してもよく、2種以上併用する場合
の使用量は前述の量で充分である。 上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料中には必
要に応じて上記カプラー以外のカプラーを特殊の
目的で含有せしめることができる。たとえばマス
キングを目的としてカラードマゼンタカプラーを
含有せしめることができる。またハロゲン化銀カ
ラー写真乳剤層あるいは隣接層中には現像時に画
像の濃度に応じて現像抑制剤を放出するカプラー
やカプラー以外の現像抑制剤放出型化合物を含有
せしめることもできる。 本発明に係る色素画像安定化剤と共に紫外線吸
収剤としてチアゾリドン、ベンゾトリアゾール、
アクリロニトリル、ベンゾフエノン系化合物を用
いることは短波長の活性光線による変褪色を防止
する点で有利であり好ましい。 又、本発明に係る色素画像安定化剤と共に酸化
防止剤であるハイドロキノン誘導体を用いること
は有利である。 ハイドロキノン誘導体の具体例を以下に示す。 Hq―1 2,5―ジ―t―オクチルハイドロキノン。 Hq―2 2―t―オクチル―5―メチルハイドロキノ
ン。 Hq―3 2,6―ジ―n―ドデシル―ハイドロキノン。 Hq―4 2―n―ドデシルハイドロキノン。 Hq―5 2,2′―メチレンビス―5,5′―ジ―t―ブチ
ルハイドロキノン。 Hq―6 2,5―ジ―n―オクチル―ハイドロキノン。 Hq―7 2―ドデシルカルバモイルメチルハイドロキノ
ン。 Hq―8 2―(β―n―ドデシルオキシカルボニル)エ
チル―ハイドロキノン。 Hq―9 2―(N,N―ジブチルカルバモイル)ハイド
ロキノン。 Hq―10 2―n―ドデシル―5―クロロ―ハイドロキノ
ン。 Hq―11 2―(2―オクタデシル)―5―メチルハイド
ロキノン。 Hq―12 2,5―ジ―(p―メトキシフエニル)ハイド
ロキノン。 Hq―13 2―t―オクチルハイドロキノン。 Hq―14 2―〔β―{3―(3スルホベンズアミド)ベ
ンズアミド}エチルハイドロキノン。 Hq―15 2,5―ジクロロ―3,6―ジフエニルハイド
ロキノン。 Hq―16 2,6―ジメチル―3―t―オクチルハイドロ
キノン。 Hq―17 2,3―ジメチル―5―t―オクチルハイドロ
キノン。 Hq―18 2―{β―(ドデカノイルオキシ)エチル}カ
ルバモイルハイドロキノン。 Hq―19 2―ドデシルオキシカルボニルハイドロキノ
ン。 Hq―20 2―{β―(4―オクタンアミドフエニル)エ
チル}ハイドロキノン。 Hq―21 2―メチル―5―ドデシルハイドロキノン。 Hq―22 2,5―ビス(1′,1′―ジメチルブチル)ハイ
ドロキノン。 これらのハイドロキノン誘導体は単独で、ある
いは2種以上を組合せて用いられ、添加量は、通
常カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料ではカプラー1モルに対して0.01〜10モル
が好ましく、特に0.1〜3モルが好ましい。また
カプラーを含有しないハロゲン化銀カラー写真感
光材料の場合、ハロゲン化銀1モルに対して0.01
〜1.0モルが好ましく、特に0.02〜0.6モルが好ま
しい。 本発明に係る写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲン化銀
粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀あるいはこれらの混合物であり、
これらのハロゲン化銀はアンモニア法、中性法、
コンバージヨン法あるいは同時混合法等の種々の
方法で製造することができる。このハロゲン化銀
を分散する親水性コロイドとしては、ゼラチン、
あるいはフタル化ゼラチン、マロン化ゼラチンの
如きゼラチン誘導体が一般的であるが、このゼラ
チンあるいはゼラチン誘導体の一部または全部を
代えて、アルブミン、寒天、アラビアゴム、アル
ギン酸、カゼイン、部分加水分解セルロース誘導
体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル
アミド、イミド化ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドンあるいはこれらビニル化合物の共重
合体を用いることもできる。更にこれらのハロゲ
ン化銀乳剤には所望の感光波長域に感光性を付与
せしめるため各種の増感色素を用いて光学増感す
ることができ、増感色素としてはシアニン色素、
メロシアニン色素あるいは複合シアニン色素を単
独または2種以上混合して用いることができる。
さらに必要に応じて、金化合物、白金、パラジウ
ム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム等の貴金
属塩類、イオウ化合物、還元物質またはチオエー
テル化合物、第4級アンモニウム塩化合物もしく
はポリアルキレンオキシド化合物等の化学増感
剤、トリアゾール類、イミダゾール類、アザイン
デン類、ベンゾチアゾリウム塩、亜鉛化合物、カ
ドミウム化合物、メルカプタン類等の如き安定
剤;クロム塩、ジルコニウム塩、ムコクロール
酸、アルデヒド系、トリアジン系、ポリエポキシ
化合物、活性ハロゲン化合物、ケトン化合物、ア
クリロイル系、トリエチレンホスアミド系、エチ
レンイミン系等の硬膜剤;グリセリン、1,5―
ペンタンジオール等の如きジヒドロキシアルカン
類の可塑剤;螢光増白剤;帯電防止剤;塗布助剤
等の種々の写真用添加剤をそれぞれ単独または2
種以上を組合わせて添加し用いることができる。 得られたハロゲン化銀乳剤層に前述した本発明
に係る色素画像安定化剤を分散した分散液を含有
せしめ、さらに必要に応じて下引層、ハレーシヨ
ン防止層、中間層、黄色フイルター層、紫外線吸
収層、保護層等に本発明に係る色素画像安定化剤
の分散物を含有せしめ、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート、あるいはポリエチレン等の如き合成
樹脂フイルム、バライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ガラス板等の支持体に塗設することにより、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を得る。 上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料はカプラ
ー含有内式ハロゲン化銀カラー写真感光材料ある
いはカプラーを現像液に含有させた外式ハロゲン
化銀カラー写真感光材料でもよく、特にカプラー
含有内式ハロゲン化銀カラー写真感光材料に有利
であり、露光後、発色現像法で発色現像される。
さらにカプラーと発色現像主薬とを未露光時は接
触しない様保護して同一層に存在させ、露光後接
触し得るようなハロゲン化銀カラー写真感光材料
にも、あるいはカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において該カプラーを含有し
ない層に発色現像主薬を含有せしめ、アルカリ性
処理液を浸透させた時に該発色現像主薬を移動せ
しめ、カプラーと接触し得る様なハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であつてもよい。 さらにカラー拡散転写用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料においても、本発明に係る色素画像安
定化剤を該感光材料の感光要素および/または受
像要素中に添加して用いることができ、特に受像
要素に存在させるのが有利である。 反転法では白黒ネガ現像液で現像し、次いで白
色露光を与えるか、あるいはホウ素化合物の如き
カブリ剤を含有する浴で処理し、さらに発色現像
主薬を含むアルカリ現像液で発色現像する。この
時カブリ剤を発色現像主薬を含むアルカリ現像液
に含有させても何らさしつかえない。発色現像後
酸化剤としてフエリシアニドまたはアミノポリカ
ルボン酸の第2鉄塩等を含有する漂白液で漂白処
理し、さらにチオサルフエート等の銀塩溶剤を含
有する定着液で定着処理して銀像と残存ハロゲン
化銀を除き、色素画像を残す。漂白液と定着液と
を用いる代りにアミノポリカルボン酸の第2鉄塩
等の酸化剤とチオサルフエート等の銀塩溶剤とを
含有する一浴漂白定着液を用いて漂白定着するこ
ともできる。また発色現像、漂白、定着、または
漂白定着に組合わせて、前硬膜、中和、水洗、停
止、安定等の各処理を施すこともできる。とくに
本発明に係る色素画像安定化剤を含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が有利に現像処理され
る処理工程は、たとえば発色現像、必要に応じて
水洗、漂白定着、水洗、必要に応じて安定化、乾
燥の工程であり、この処理工程はたとえば30℃以
上の高温でしかも極めて短時間内に行なわれる。 発色現像液は前述の如き発色現像主薬の他、必
要に応じてある種の添加剤を加える。その主な例
としては、例えばアルカリ金属やアンモニウムの
水酸化物、炭酸塩、リン酸塩等のアルカリ剤、酢
酸、硼酸等の緩衝剤、PH調節剤、現像促進剤、カ
ブリ防止剤、ステインまたはスラツジ防止剤、重
層効果促進剤、保恒剤等である。 漂白処理に用いられる漂白剤としては、赤血塩
の如きフエリシアニド、重クロム酸塩、過マンガ
ン酸塩、過酸化水素、サラシ粉、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸等の
アミノポリカルボン酸の金属錯塩マロン酸、酒石
酸、リンゴ酸等のポリカルボン酸の金属鉛塩、塩
化第二鉄等があり、これらは単独であるいは必要
に応じて組合わせて用いられる。この漂白処理液
は必要に応じて漂白促進剤等の種々の添加剤を加
えることもできる。 定着処理に用いられる定着剤としてはチオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸
塩、シアン化物、尿素、誘導体があり、この定着
処理は必要に応じて定着促進剤等の種々の添加剤
を加えることもできる。 本発明に係る色素画像安定化剤を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬および金属銀画像をレドツクス
反応に供する酸化剤の両方を含有する発色現像液
を用いて処理しても有効である。 これらの発色現像液を用いた場合には、発色現
像主薬は酸化剤により酸化され、次いで写真用カ
ラーカプラーとカツプリングして色素画像を形成
する。この様な発色現像液は例えば特開昭48−
9729号公報に開示されており、この目的にとつて
好ましい酸化剤は配位数6を有するコバルト錯塩
である。この様な発色現像液を含むカラー写真処
理は通常のハロゲン化銀カラー写真感光材料より
銀量の少ない、いわゆる省銀カラー写真感光材料
に対して特に有効である。 また、本発明に係る色素画像安定化剤を含む、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、芳香族第1
級アミン系発色現像主薬を含有する発色現像液中
で現像を行ない、次いで、好ましく発色現像工程
の間に感光層中に受理されかつ補力浴(amplify
ing bath)中に移動せしめられる発色現像主薬を
存在させて、前述したような酸化剤、例えば配位
数6を有するコバルト鎖塩を含有する補力液と接
触せしめることからなるカラー写真処理法を用い
ても有用である。さらにこの目的にとつて好まし
い他の酸化剤としては過酸化水素水溶液も有用で
ある。 本発明の写真要素によれば、本発明に係る色素
画像安定化剤が有機溶媒に対して極めて溶解性に
優れ、かつ写真要素中に含有されると容易に析出
しないために析出故障といつた不都合が生じな
い。しかも感度、階調、含有される色素画像層に
おける色素の発色性等の写真特性を損なうことな
く色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性といつた点
における保存性を著しく高めることができる。 以下実施例により本発明を具体的に述べるが、
本発明の実施の態様がこれにより限定されるもの
ではない。 実施例 1 下記第1表および第2表に示した層構成の写真
要素を作製した。
【表】 青感性乳剤層に用いるカプラー分散液の組成は
第2表に示した如くした。なお、水相としては各
試料ともデユポン社製アルカノールB3.0gを含
む5%ゼラチン水溶液500mlを用い、混合後、ホ
モジナイザーにより乳化分散した。
【表】
〔処理工程〕
処理時間 処理温度 発色現像 3.5分 33℃ 漂白定着 1.5分 33℃ 水 洗 3分 33℃ 乾 燥 ― 80℃ 〔発色現像液組成〕 純 水 700ml ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 15ml ヒドロキシアミン硫酸塩 2g N―エチル―N―β―メタンスルホンアミドエ
チル―3―メチル―4―アミノアニリン硫酸塩
4.4g 炭酸カリウム 30g 塩化カリウム 0.5g 臭化カリウム 0.4g亜硫酸カリウム 2g 純水を加えて1とする。 (PH=10.2に調整) 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム
5g チオ硫酸アンモニウム 125g メタ重亜硫酸ナトリウム 13g亜硫酸ナトリウム 2.7g 水を加えて1とする。 (PH=7.2に調整) かくして処理された各試料について、相対感
度、最大反射濃度およびガンマ(γ)値を光電
濃度計(小西六写真工業株式会社製PDA―60
型)を用いて測定した。結果を第3表に示し
た。 (3) 色素画像保存性試験 各写真要素について、下記条件にて色素画像
保存性試験を行なつた。 イ 明変褪色性 照度(ルクス) 照射時間(g) A キセノンフエードメーター3.5×104 100 B 螢光灯褪色試験機 1.6×104 300 ロ 暗変褪色性 C 77℃ 加湿なし 14日間 D 70℃ 80%RH 14日間 得られた結果を第3表に色素残存率Rとして示
したが、この色素残存率Rとは、初濃度Do=1.0
に対する試験後の濃度Dの百分率(%)を意味
し、白地の黄変△Dを考慮に入れ、次の計算式で
求めた。 R=Do−△D/Do×100
【表】
【表】 第3表に示した結果から明らかな様に、比較色
素画像安定化剤を用いた場合、次の様な欠点があ
る。即ち、アルキル―3,5―ジ―t―ブチル―
4―ヒドロキシベンゾエート(B―2)は、溶解
性、析出性、センシトメトリー特性、および色素
画像安定化効果の何れ点においても満足すべき効
果が得られない。また、2,4―アルキル置換フ
エニル―3′,5′―アルキル置換―4′―ヒドロキシ
ベンゾエートのうち、3′位および5′位の置換基が
t―ブチルでないもの〔(B―4)および(B―
5)〕は、溶解性、析出性およびセンシトメトリ
ー特性の点に関して充分満足のいくものとはいえ
ず、色素画像安定化効果の点では著しく劣つてい
る。更に、2,4―アルキル置換フエニル―3′,
5′―t―ブチル―4′―ヒドロキシベンゾエートの
うち2位および4位のアルキル基の炭素原子数の
総和が9未満のもの〔(B―1)および(B―
3)〕は、色素画像安定化効果の点では良好であ
るものの、センシトメトリー特性の点で充分なも
のとはいえず、溶解性および析出性の点では非常
に悪いものである。 これらの比較色素画像安定化剤を用いた場合と
比べ、本発明に係る色素画像安定化剤を用いた場
合、溶解性、析出性、センシトメトリー特性およ
び色素画像安定化効果の点において満足すべき特
性を発揮する。 実施例 2 本発明に係る色素画像安定化剤の例示化合物(1)
または(2)の代わりに、例示化合物(4),(7),(10)また
は(16)を用いた以外は実施例1と同一の写真要
素を作成した。かくして得られた本発明の写真要
素について、実施例1と同一の試験を行なつた結
果、溶解性、析出性、センシトメトリー特性およ
び色素画像安定化効果の全ての点に関して満足す
べき特性を発揮し、本発明の目的が達成された。 実施例 3 層1に含有するイエローカプラーの代わりに、
縁感性乳剤および例示マゼンタカプラーを用いた
以外は実施例1と同一の写真要素を作成した。縁
感性乳剤層に用いるカプラー分散液の組成を第4
【表】 表に示した。 なお、ここで比較のため用いた色素画像安定化
剤(G―1)および(G―2)は下記の化合物を
示す。 (G―1)特公昭40−20977号公報記載の例示
化合物 (G―2)米国特許第3432300号明細書記載の
例示化合物 得られた各写真要素について、実施例1と同様
のセンシトメトリー特性試験および色素画像保存
性試験を行なつた。結果を第5表に示した。
【表】
【表】 第5表から明らかな様に、本発明の写真要素は
センシトメトリー特性および色素画像保存性の点
で良好な特性を発揮する。 とりわけ、マゼンタ色素の耐光性を著しく改良
するだけでなく、未反応のマゼンタカプラーの光
分解による白地の黄変の防止効果も大である。 実施例 4 層1に含有するイエローカプラーの代わりに、
赤感性乳剤および例示シアンカプラーを用いた以
外は実施例1と同一の写真要素を作製した。赤感
性乳剤層に用いるカプラー分散液の組成を第6表
に示した。 ここで、比較のために用いた色素画像安定剤
(R―1)および(R―2)は下記の化合物であ
る。 (R―1)特開昭50−151149号公報記載の例示
化合物
【表】 (R―2)特開昭50−151149号公報記載の例示
化合物 各写真要素について、実施例1と同一のセンシ
トメトリー特性試験を行なつた。結果を第7表に
示した。
【表】 第7表の結果から明らかな様に、従来の色素画
像安定化剤を用いた場合、センシトメトリー特性
が劣しく低下する。また、比較用試料27,33は塗
布乾燥後、疎水性物質が表面に析出し、マツト化
した。これと比べ、本発明に係る色素画像安定化
剤を用いた場合、センシトメトリー特性および色
素画像安定化効果の点で何れも満足すべき特性を
発揮し、とりわけ暗変褪色に対する防止効果が著
しく優れている。かつマツト化といつた不都合は
全くみられず、本発明に係る色素画像安定化剤が
有機溶媒に対して溶解性および析出性の点で優れ
たものであることが判つた。 実施例 5 第8表に示した層構成の写真要素を作製した。
【表】 層1,3および5の各感光性乳剤層には、第9
表に示した色素画像安定化剤を添加した。
【表】 各写真要素について、実施例1と同一のセンシ
トメトリー特性試験を行なつたところ、本発明の
写真要素35,36,37は、未添加試料とほぼ同一の
特性を示したが、比較例の写真要素38はイエロー
発色層およびシアン発色層で著しい発色不良を起
こした。 次いで、露光を、青色光、緑色光および赤色光
のそれぞれについて行ない、イエロー、マゼンタ
およびシアンの三色分解試料を得、これらについ
て実施例1と同一の色素画像保存性試験を行なつ
た。結果を第10表に示した。
【表】 第10表から明らかな様に、本発明の写真要素は
色素画像保存性が非常に優れており、特にイエロ
ー色素の明褪色性とシアン色素の暗褪色性におい
て改良効果が著しい。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 少なくとも1層の色素画像を担持する層を有
    する写真要素において、前記色素画像を担持する
    層のうち少なくとも1層中に下記一般式[]で
    表わされる化合物が含有されていることを特徴と
    する写真要素。 一般式[] (式中、Aは少なくとも1つのアルキル基で置換
    されたフエニル基を表わす。但し、置換基である
    前記アルキル基の炭素原子数の総和は9〜36個で
    ある。)
JP19709982A 1982-11-10 1982-11-10 写真要素 Granted JPS5987456A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19709982A JPS5987456A (ja) 1982-11-10 1982-11-10 写真要素

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19709982A JPS5987456A (ja) 1982-11-10 1982-11-10 写真要素

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5987456A JPS5987456A (ja) 1984-05-21
JPH0216905B2 true JPH0216905B2 (ja) 1990-04-18

Family

ID=16368705

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP19709982A Granted JPS5987456A (ja) 1982-11-10 1982-11-10 写真要素

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5987456A (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0612424B2 (ja) * 1985-07-27 1994-02-16 コニカ株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料
JPH067250B2 (ja) * 1985-10-18 1994-01-26 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6410247A (en) * 1987-07-02 1989-01-13 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5987456A (ja) 1984-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6120856B2 (ja)
US4228235A (en) Color photographic material
US4314011A (en) Color photographic material
EP0112514B2 (en) Silver halide photographic light-sensitive material
EP0113124A2 (en) Silver halide photographic light-sensitive material
US4438194A (en) Silver halide color photographic photosensitive material
JPH0410058B2 (ja)
JPS6157621B2 (ja)
US4155765A (en) Color photographic materials containing agents for preventing dye images from fading
JPH0518102B2 (ja)
US4609618A (en) Silver halide photographic light-sensitive material
US4178184A (en) Color photographic materials containing dye-fading inhibitors
JPH0546532B2 (ja)
US4614709A (en) Silver halide photographic light-sensitive material
EP0125522B1 (en) Color photographic materials
US4540658A (en) Silver halide color photographic products
JPS6131862B2 (ja)
JPS59149348A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
US3649276A (en) COLOR PHOTOGRAPHIC SILVER HALIDE LIGHT-SENSITIVE MATERIALS CONTAINING p-AMINDIENZOYL ACETANILIDE COLOR COUPLERS
JPH0244052B2 (ja) Harogenkaginkaraashashinseihin
JPS6124707B2 (ja)
JPS6146819B2 (ja)
JPS5987456A (ja) 写真要素
JPS6125149B2 (ja)
JPH0310935B2 (ja)