JPH0216905B2 - - Google Patents

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JPH0216905B2
JPH0216905B2 JP19709982A JP19709982A JPH0216905B2 JP H0216905 B2 JPH0216905 B2 JP H0216905B2 JP 19709982 A JP19709982 A JP 19709982A JP 19709982 A JP19709982 A JP 19709982A JP H0216905 B2 JPH0216905 B2 JP H0216905B2
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JP
Japan
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group
dye image
chloro
color
amylphenoxy
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Application number
JP19709982A
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English (en)
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JPS5987456A (ja
Inventor
Masao Sasaki
Kaoru Onodera
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP19709982A priority Critical patent/JPS5987456A/ja
Publication of JPS5987456A publication Critical patent/JPS5987456A/ja
Publication of JPH0216905B2 publication Critical patent/JPH0216905B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39232Organic compounds with an oxygen-containing function

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は写真芁玠に係り、曎に詳しくは、長期
保存䞋にあ぀おも倉耪色しない堅牢な色玠画像を
有する写真芁玠に関する。 色玠画像を有する写真芁玠が、或る保存条件の
䞋で著しく倉耪色するこずが知られおいる。䟋え
ば長時間光に曝れお保存される堎合、および光に
曝れる時間は短いものの長時間高枩倚湿の暗所に
保存される堎合にそれぞれ異な぀た倉耪色を瀺す
こずが倚い。前者の堎合を明倉耪色あるいは光
倉耪色、埌者の堎合を暗倉耪色ず呌び、色玠画
像を有する写真芁玠を半氞久保存の蚘録材料ずし
お䜿甚するためには、いかなる保存条件においお
もこれらの倉耪色が極力小さいこずが望たれる。
しかしながら、埓来の写真芁玠においお、前述の
保存条件における倉耪色は十分に防止されず、色
玠画像の堅牢性は末だ満足すべき状態にはなか぀
た。 色玠画像の堅牢性を向䞊させるために、埓来よ
り぀の面においお数倚くの方法が提案されおい
る。぀は色玠画像自䜓の堅牢性を向䞊させる方
法であり、色玠画像自䜓、あるいは色玠画像を生
成する化合物䟋えば、カプラヌ等などの分子
構造䞊の蚭蚈における改良、ないしは色玠の存圚
状態を倉えるこずによる改良である。他の぀は
色玠画像安定剀を甚いる方法であり、この方法に
よれば色調のような色玠画像の特性に䞎える圱響
が小さい、汎甚性が高いなどの理由で、この面に
おける改良が数倚く提案されおいる。 色玠画像安定剀を甚いる方法に関しおは、写真
芁玠䞭に玫倖線吞収剀を添加したり、玫倖線吞収
フむルタヌ局を蚭けたりしお色玠画像の光倉耪色
を改良する皮々の方法が埓来から提案されおき
た。ずころが、この玫倖線吞収剀を甚いお満足す
べき光堅牢性を埗るためには、倚量の玫倖線吞収
剀を必芁ずし、倚量の玫倖線吞収剀を甚いるず、
玫倖線吞収剀自身の着色のために写真芁玠の生地
郚分が黄色に着色しおしたう。玫倖線吞収剀の高
沞点有機溶媒等に察する溶解床が小さく、補造工
皋䞭で析出し易い、ずい぀た欠点があ぀た。した
が぀お添加量に限界があ぀お、色玠画像を堅牢化
するための十分な効果が埗られない。さらには、
玫倖光線による光倉耪色は防止できおも、可芖光
線による光倉耪色防止には䜕等効果を瀺さないず
いう重倧な欠点もあ぀た。 そこで、これらの欠点を克服すべく玫倖線吞収
剀に代わる皮々の色玠画像安定化剀が提案されお
いる。䟋えばプノヌル性氎酞基あるいは加氎分
解しおプノヌル性氎酞基を有する化合物ずしお
特公昭48−31256号および同48−31625号公報には
ビスプノヌル類、米囜特蚱第3069262号明现曞
にはピロガロヌル、ガヌリツク酞、およびその゚
ステル類たたはそのアシル誘導䜓、米囜特蚱第
3432300号、および同第3574627号各明现曞による
―ヒドロキシクロマン誘導䜓、および特公昭49
−20977号公報には6′―ゞヒドロキシ―
2′―ビススピロクロマン類が開瀺されおいる。た
た、特開昭52−35633号、同53−17729号、および
同54−48538号各公報には、―アルコキシクロ
マン誘導䜓、6′―ゞアルコキシ―2′―ビ
ススピロクロマン類、およびハむドロキノン誘導
䜓等が提案されおいる。たた、光安定化剀ずしお
は、米囜特蚱第4050938号明现曞に蚘茉の金属錯
䜓、特公昭57−19413号公報に蚘茉のアゟメチン
消光化合物、および特開昭55−65954号公報およ
び西独特蚱公開第2126954号公報に蚘茉のヒンダ
ヌドアミン系化合物が提案されおいる。 しかしながら、これらの化合物のあるものは確
かに色玠画像の光倉耪色に察しおは効果を及がす
が暗倉耪色に察しおは党く効果がないばかりか、
逆に暗倉耪色を促進するものもある。たた、ある
化合物は䞀定期間は有効である長期保存するず効
果が枛じられあるいは党く効果がなくなり、逆に
着色汚染を生じるものもある。曎にある皮の化合
物ではマれンタ色玠画像に察しおは倉耪色防止効
果を有するがシアン色玠画像やむ゚ロヌ色玠画像
に察しおは著しく倉耪色を促進するものもある。
たた、曎に個別にみるず、金属錯䜓やアゟメチン
消光物質等の光安定化剀では、光安定化剀自䜓の
着色が倧きな問題ずなり、䜿甚量が制限されおし
たう。ヒンダヌドアミン系化合物も有機溶媒ぞの
溶解性が䜎いこずや、色玠画像圢成カプラヌを甚
いる写真芁玠に甚いた堎合に発色性を䜎䞋させ、
色調等の画像特性を損なうずいう臎呜的な欠点が
あ぀た。 曎に、米囜特蚱第3112388号、同第3206431号、
同3870680号各明现曞、米囜特蚱第1219205号明现
曞、ならびに特開昭54−48535号、同54−147038
号、同55−84964号各公報には―ヒドロキシ安
息銙酞゚ステル化合物からなる色玠画像安定化剀
が蚘茉されおいるが、これらに具䜓的に蚘茉され
おいる化合物は写真芁玠に応甚する䞊で次の様な
欠点を有しおいた。たず、ハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料の劂き写真芁玠においおは、発色珟像
䞻薬ずしお䟋えば芳銙族第玚アミン化合物を甚
いお、露光されたハロゲン化銀粒子を珟像し生成
した発色珟像䞻薬の酞化物ず色玠圢成カプラヌず
の反応により色玠画像を圢成する方法が、䞀般的
には甚いられるが、これら埓来の―ヒドロキシ
安息銙酞゚ステル化合物を甚いた堎合、発的効率
を著しく䜎䞋させおしたい、画像における最倧発
色濃床の䜎䞋、階調性の劣化をもたらす。 次に、高沞点有機溶媒ぞの溶解性が䜎いため
に、十分に溶解するには倧量の䜎沞点有機溶媒を
必芁ずし、このため䜎沞点有機溶媒の陀去・回収
装眮に過倧の負荷がかかりコスト・アツプに぀な
がる。たた、析出性が高いために、写真芁玠の補
造時に塗垃故障をひき起す可胜性があり、問題で
ある。曎に、高沞点有機溶媒ぞの溶解性を向䞊さ
せるために皮々の油溶性基を導入した堎合に分子
量が倧ずなり、この堎合も等モル量䜿甚する必芁
があ぀お、必然的に䜿甚量の増加を招き、補造コ
ストを高めおしたう。 本発明の第の目的は、写真特性に悪圱響を及
がさずに色玠画像の堅牢化された写真芁玠を提䟛
するこずにある。 本発明の第の目的は、長期保存状態においお
も倉耪色しない色玠画像を有する写真芁玠を提䟛
するこずにある。 本発明の第の目的は、高沞点有機溶媒ぞの溶
解性に優れ、他の写真甚添加剀に悪圱響を及がさ
ない化合物を含有させるこずにより簡䟿に色玠画
像の堅牢化が達成される写真芁玠を提䟛するこず
にある。 本発明の第の目的は、析出性が䜎く、補造時
に塗垃故障をひき起すこずのない化合物を含有さ
せるこずにより簡䟿か぀䜎廉に色玠画像の堅牢化
が達成される写真芁玠を提䟛するこずにある。 そこで、本発明者等は、䞊蚘目的を達成すべく
鋭意研究した結果、少なくずも局の色玠画像を
担持する局を有する写真芁玠においお、前蚘色玠
画像を担持する局のうち少なくずも局䞭に䞋蚘
䞀般匏で衚わされる化合物を含有させるこ
ずによりこれらの目的が達成されるこずを芋出
し、本発明を完成するに至぀た。 䞀般匏 匏䞭、は少なくずも぀のアルキル基で眮換
されたプニル基を衚わす。䜆し、眮換基である
前蚘アルキル基の炭玠原子数の総和は〜36個で
ある。 前蚘䞀般匏で衚わされる化合物以䞋
「本発明に係る色玠画像安定化剀」ずいうのう
ち本発明においお特に有甚な色玠画像安定化剀は
次の䞀般匏で衚わされる化合物である。 䞀般匏 匏䞭はアルキル基䟋えばメチル基、゚チル
基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等
を衚わす。は、ハロゲン原子フツ玠、塩玠、
臭玠もしくは沃玠、ヒドロキシル、アルキル基
䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル基、ブチ
ル基、アミル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基等、アルケニル基䟋えば
アリル基等、シクロアルキル基䟋えばシクロ
ヘキシル基等、アリヌル基䟋えばプニル基
等、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、プロピ
ルオキシ基等、アルキルチオ基䟋えば゚チルチ
オ基等、アリヌルオキシ基䟋えばプノキシ
基等、アリヌルチオ基䟋えばプニルチオ基
等、アシル基䟋えばベンゟむル基等、アシル
アミノ基䟋えばアセチルアミノ基等、アルキ
ルアミノ基―アルキル眮換もしくは―
ゞアルキル眮換のアミノ基、䟋えばN′―ゞ
゚チルアミノ基等、アルコキシカルボニル基
䟋えば゚トキシカルボニル基等、たたはアルキ
ルスルホンアミド基䟋えば゚チルスルホンアミ
ド基等もしくはアリヌルスルホンアミド基䟋
えばプニルスルホンアミド基等を衚わす。
はからたでの敎数を衚わす。䜆し、眮換基
およびに含たれるアルキル基の炭玠原子数の総
和は〜36個である。 曎に前蚘䞀般匏で衚わされる色玠画像安
定化剀のうち、本発明においお最も有甚な色玠画
像安定化剀は䞋蚘で衚わされる化合物であ
る。 䞀般匏 匏䞭、R′およびL′は、それぞれアルキル基䟋
えばメチル基、゚チル基、プロピル基、ブチル
基、アミル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基、オクタデシル基等を衚わす。
䜆し、R′およびL′で衚わされるアルキル基の炭玠
原子数の総和は〜36個である。 前蚘䞀般匏たたはで衚わされる化
合物においお、および、たたは、R′および
L′で衚わされるアルキル基ずしおは、および
の少なくずも䞀方、たたはR′およびL′の少なくず
も䞀方のアルキル基がα炭玠で分岐したアルキル
基、䟋えば―プロピル、―ブチル、sec―ブ
チル、―アミル、sec―アミル、―オクチル、
たたはsec―ノニルなどのアルキル基、曎には
および、たたはR′およびL′が共にα炭玠で分岐
したアルキル基であるこずが奜たしい。 たた、および、たたはR′およびL′のアルキ
ル基の炭玠原子数の総和は〜18であるこずが望
たしい。 次に、本発明に係る色玠画像安定化剀の具䜓的
化合物を以䞋に䟋瀺するが、これらの䟋瀺化合物
のみに制限されるものではない。 本発明に係る色玠画像安定化剀は、埓来公知の
方法によ぀お合成するこずができる。䟋えば
―ゞ――ブチル――ヒドロキシ安息銙酞塩
化物ずAOHは前述の意味を有する。で衚わ
されるプノヌルずの反応によ぀お、以䞋の合成
䟋で瀺した劂く容易に合成するこずができる。 合成䟋  ―ゞ――アミルプニル―3′5′―ゞ
――ブチル―4′―ヒドロキシベンゟ゚ヌト
䟋瀺化合物(1)の合成 撹拌機、枩床蚈、滎䞋ロヌトおよび塩酞ガス排
出管を備えたコンデンサヌをも぀た200mlの぀
口コルベンに―ゞ――ブチル――ヒド
ロキシ安息銙酞塩化物43.00.16mol、
―ゞ――アミルプノヌル37.30.16mol
およびトル゚ン65mlを入れ、80℃で10時間反応を
行な぀た。 反応終了埌、60℃たで冷华しお、60mlの湯で
回、炭酞゜ヌダ氎溶液90mlで回、および60
mlの枩氎で回掗浄し、次にトル゚ンを枛圧留去
した埌、油盞に゚タノヌル150mlを加えお冷华す
るず癜色結晶が析出し、これを℃でろ集しお
63.3を埗た。埗られた結晶は以䞋の元玠分析倀
から目的化合物であるこずが確認された。融点
153〜155℃。収率85。 元玠分析倀C31H46O3 蚈算倀 79.8 9.9 10.3 実枬倀 79.5 10.6 9.9 合成䟋  ――ブチル―――ノニルプニル―
3′5′―ゞ――ブチル―4′―ヒドロキシベン
ゟ゚ヌト 䟋瀺化合物(3)の合成 ―ゞ――アミノプノヌルの代わりに
――ブチル―――ノ゚ルプノヌル44.2
0.16molを甚いた以倖は合成䟋ず同䞀の
方法により結晶65を埗た。埗られた結晶は以䞋
に瀺した元玠分析倀から目的化合物があるこずが
確認された。融点120〜124℃。収率80。 元玠分析倀C34H32O3 蚈算倀 80.3 10.2 9.5 実枬倀 80.9 9.7 9.4 合成䟋  ――ブチル―――ドデシルプニル―
―ゞ――ブチル――ヒドロキシベン
ゟ゚ヌト䟋瀺化合物20の合成 ―ゞ――アミルプノヌルの代わりに
――ブチル―――ドデシルプノヌル
50.90.16molを甚いた以倖は合成䟋ず同
䞀の方法により結晶65を埗た。埗られた結晶は
以䞋に瀺した元玠分析倀から目的化合物であるこ
ずが確認された。融点100〜104℃。収率74。 元玠分析倀C37H58O3 蚈算倀 80.7 10.6 8.7 実枬倀 80.7 10.9 9.1 本発明の写真芁玠は支持䜓䞊に少なくずも䞀局
の色玠画像を有する局が蚭けられおいるものであ
ればどの様な様匏のものであ぀おも良い。䟋えば
非銀塩感光材料などをも包含するが、ずりわけハ
ロゲン化銀写真感光材料であるこずが奜たしい。
このハロゲン化銀写真感光材料ずしおは、色玠画
像を甚いた癜黒感光材料、カラヌネガフむルム、
カラヌペヌパヌ、カラヌリバヌサル、映画甚カラ
ヌフむルム、カラヌ拡散転写の各感光材料などが
挙げられる。 これらの写真芁玠のうち、ハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料は、通垞、支持䜓䞊に青色光、緑色
光および赀色光のそれぞれに感光性を有する様に
遞択的に増感された皮の感光性ハロゲン化銀乳
剀局が塗蚭されおいる。䟋えばカラヌネガ甚感光
材料においおは、露光される偎から青感性乳剀
局、緑感性乳剀局、次いで赀感性乳剀局の順序で
塗蚭されおおり、たた非感光性局ずしお、青感性
乳剀局ず緑感性乳剀局の間には該青感性乳剀局を
透過する青色光を吞収するために挂癜可胜な黄色
フむルタヌ局が、䞀般には、蚭けられおいる。曎
に各乳剀局の間にはそれぞれ特殊な目的で䞭間局
が蚭けられ、たた最倖局ずしお保護局が蚭けられ
おいるこずが䞀般的である。カラヌペヌパヌ甚感
光材料では、通垞、露光される偎から赀感性乳剀
局、緑感性乳剀局、次いで青感性乳剀局の順序で
塗蚭されおおり、カラヌネガ感光材料ず同様に玫
倖線吞収剀局、䞭間局、保護局などの非感光性局
が蚭けられおいる。あるいは前蚘各感光性乳剀局
が別異の局順序で蚭けられおいるこずも知られお
おり、さらに感光域の異なる各乳剀局を局ず぀
甚いる代わりにそれぞれ局ず぀甚いるこずも知
られおいる。 これらのハロゲン化銀カラヌ写真感光材料にお
いおは、発色珟像䞻薬ずしお䟋えば芳銙族第玚
アミン化合物を甚いお、露光されたハロゲン化銀
粒子を珟像し、生成した発色珟像䞻薬の酞化生成
物ず色玠圢成カプラヌずの反応により色玠画像が
圢成される。この色玠画像ずしおは、通垞、シア
ン、マれンタおよびむ゚ロヌの各色玠画像が圢成
されるように、それぞれプノヌル系もしくはナ
フトヌル系シアンカプラヌ、―ピラゟロン系、
ピラゟリノベンツむミダゟヌル系、ピラゟロトリ
アゟヌル系、むンダゟロン系、もしくはシアノア
セチル系マれンタカプラヌ、およびアシルアセト
アミド系もしくはベンゟむルメタン系む゚ロヌカ
プラヌが甚いられる。これらの色玠圢成カプラヌ
は感光性カラヌ写真乳剀局䞭もしくは珟像液䞭に
含有される。 本発明に甚いられる色玠画像を圢成するカプラ
ヌずしおは、皮々のカプラヌを甚いるこずができ
るが、䞋蚘䞀般匏、、あるいは
で衚わされるものであるこずが奜たしい。 即ち、む゚ロヌ色玠画像圢成カプラヌずしお
は、䞋蚘䞀般匏で衚わされる化合物が奜た
しい。 䞀般匏 匏䞭、R1はアルキル基䟋えば、メチル基、
゚チル基、プロピル基、ブチル基等たたはアリ
ヌル基䟋えば、プニル基、―メトキシプ
ニル等を衚わし、R2はアリヌル基を衚わし、
は氎玠原子たたは発色珟像反応の過皋で脱離す
る基を衚わす。 さらに本発明に係る色玠画像を圢成するむ゚ロ
ヌカプラヌずしお、特に奜たしいものは、䞋蚘䞀
般匏′ 䞀般匏′ 匏䞭R3は、ハロゲン原子、アルコキシ基たた
はアリヌロキシ基を衚わし、R4R5およびR6は、
それぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アリヌル基、アリ
ヌロキシ基、カルボニル基、スルフオニル基、カ
ルボキシル、アルコキシカルボニル基、カルパミ
ル基、スルフオン基、スルフアミル基、スルフオ
ンアミド基、アシルアミド基、りレむド基たたは
アミノ基を衚わし、は前述の意味を有する。 これらは䟋えば米囜特蚱第2778658号、同第
2875057号、同第2908573号、同第3227155号、同
第3227550号、同第3253924号、同第3265506号、
同第3277155号、同第3341331号、同第3369895号、
同第3384657号、同第3408194号、同第3415652号、
同第3447928号、同第3551155号、同第3582322号、
同第3725072号、同第3894875号等の各明现曞、ド
むツ特蚱公開第1547868号、同第2057941号、同第
2162899号、同第2163812号、同第2213461号、同
第2219917号、同同第2261361号、同第2263875号、
特公昭49−13576号、特開昭48−29432号、同48−
66834号、同49−10736号、同49−122335号、同50
−28834号、および同50−132926号公報等に蚘茉
されおいる。 マれンタ色玠画像圢成カプラヌずしおは、䞋蚘
䞀般匏で衚わされるカプラヌを奜たしく甚
いるこずができる。 䞀般匏 匏䞭、Arはアリヌル基を衚わし、R7は氎玠原
子、ハロゲン原子、アルキル原子、たたはアルコ
キシ基を衚わし、R8はアルキル基、アミド基、
むミド基、―アルキルカルバモむル基、―ア
ルキルスルフアモむル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、たたは
りレタン基などを瀺す。は䞀般匏におけ
るものず同䞀であり、は―NH―、―NHCO―
原子はピラゟロン栞の炭玠原子に結合たた
は―NHCONH―を衚わす。 これらは、䟋えば米囜特蚱第2600788号、同第
3061432号、同第3062653号、同第3127269号、同
第3311476号、同第3152896号、同第3419391号、
同第3519429号、同第3555318号、同第3684514号、
同第3888680号、同第3907571号、同第3928044号、
同第3930861号、同第3930866号、同第3933500号
等の明现曞、特開昭49−29639号、同49−111631
号、同49−129538号、同50−13041号、同52−
58922号、同55−62454号、同55−118034号、同56
−38043号の各公報、英囜特蚱第1247493号、ベル
ギヌ特蚱第769116号、同第792525号、西独特蚱
2156111号の各明现曞、特公昭46−60479号公報等
に蚘茉されおいる。 シアン色玠画像圢成カプラヌずしおは、䞋蚘䞀
般匏で瀺されるカプラヌを奜たしく甚いる
こずができる。 䞀般匏 匏䞭、は䞀般匏で瀺したものず同䞀で
あり、R9R10R11およびR12は、それぞれ、氎
玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモむ
ル基、スルフアモむル基、アミド基、スルホンア
ミド基、リン酞アミド基たたは、りレむド基など
を衚わす。 これらは、䟋えば、米囜特蚱第2369929号、同
第2423730号、同第2434272号、同第2474293号、
同第2698794号、同第2706684号、同第2772162号、
同第2801171号、同第2895826号、同第2908573号、
同第3034892号、同第3046129号、同第3227550号、
同第3253294号、同第3311476号、同第3386301号、
同第3419390号、同第3458315号、同第3476563号、
同第3516831号、同第3560212号、同第3582322号、
同第3583971号、同第3591383号、同第3619196号、
同第3632347号、同第3652286号、同第3737326号、
同第3758308号、同第3779763号、同第3839044号、
同第3880661号の各明现曞、ドむツ特蚱公報第
2163811号、同第2207468号、特公昭39−27563号、
同45−28836号、特開昭47−37425号、同50−
10135号、同50−25228号、同50−112038号、同50
−117422号、同50−130441号、同53−109603号、
同56−65134号、同56−99341号の各公報およびリ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
Disclosure148531976等に蚘茉されおいる。 次に本発明においお奜たしく甚いられる色玠画
像圢成カプラヌの具䜓的代衚䟋を挙げるが、これ
らに限定されるものではない。 む゚ロヌカプラヌ ― α―ベンゟむル――クロロ――α―ド
デシルオキシカルボニル―゚トキシカルボニ
ル―アセトアニリド。 ― α―ベンゟむル――クロロ――γ―
―ゞ――アミルプノキシ―ブチル
アミド―アセトアニリド。 ― α―フルオロ―α―ピバリル――クロロ―
―γ――ゞ――アミルプノキシ
―ブチルアミド―アセトアニリド。 ― α―ピバリル―α―ステアロむルオキシ――
スルフアモむル―アセトアニリド。 ― α―ピバリル―α―――ベンゞルオキ
シプニルスルホニル―プノキシ――ク
ロロ――γ――ゞ――アミルプ
ノキシ―ブチルアミドアセトアニリド。 ― α――メトキシベンゟむル―α――
アセトキシプノキシ――クロロ――
――オクチルプノキシ―アセトアニリド。 ― α―ピバリル―α――ゞプロピル―
―ゞオキ゜―アセチゞン――むル―
―クロロ――α―ドデシルオキシカルボニ
ル―゚トキシカルボニル―アセトアニリド。 ― α―ピバリル―α―サクシンむミド――クロ
ロ――γ――ゞ――アミルプノ
キシブチルアミドアセトアニリド。 ― α―ピバリル―α――テトラデシル――
サクシンむミドアセトアニリド。 ―10 α――ドデシルオキシベンゟむル―α―
―メトキシ――サクシンむミド―
―ゞカルボキシアセトアニリド―ゞカリりム塩。 ―11 α―ピバリル―α―フタルむミド――クロロ
――γ――ゞ――アミルプノキ
シ―ブチルアミドアセトアニリド。 ―12 α――フリル―α―フタルむミド――クロ
ロ――γ――ゞ――アミルプノ
キシブチルアミドアセトアニリド。 ―13 α――α――ゞ――アミルプ
ノキシブチルアミド―ベンゟむル―α―サク
シンむミド――メトキシアセトアニリド。 ―14 α―フタルむミド―α―ピバリル――メトキ
シ―――メチル――オクタデシル―
スルフアモむル―アセトアニリド。 ―15 α―アセチル―α―サクシンむミド――メト
キシ―――メチル――オクタデシル
スルフアモむル―アセトアニリド。 ―16 α―シクロブチリル―α――メチル――
゚チル――サクシンむミド――クロロ―
――ゞ――アミルプノキシアセ
トアミドアセトアニリド。 ―17 α――オクタデシル――サクシンむミ
ド―α―プロペノむル―アセトアニリド。 ―18 α――ゞ―オキ゜―――プロピル
―ピペリゞン――むル―α―ピバリル――
クロロ――γ――ゞ――アミルフ
゚ノキシブチルカルバモむルアセトアニリ
ド。 ―19 α――ベンゞル――ゞオキ゜―むミ
ダゟリゞン――むル―α―ピバリル――ク
ロロ――γ――ゞ――アミルプ
ノキシブチルアミドアセトアニリド。 ―20 α――ベンゞル――プニル――
ゞオキ゜――トリアゞン――むル
―α―ピバリル――クロロ――γ―
―ゞ――アミルプノキシブチルアミド
―アセトアニリド。 ―21 α――ゞメチル――サクシンむミ
ド―α―ピバリル――クロロ――α―
―ゞ――アミルプノキシブチルア
ミド―アセトアニリド。 ―22 α―――クロロプニル――
ゞメチル――ゞオキ゜――むミダゟリ
ル―α―ピバリル――クロロ――γ―
―ゞ――アミルプノキシ―ブチル
アミド―アセトアニリド。 ―23 α―ピバリル―α――ゞオキ゜―
―トリアゞン――むル――メトキシ
――α――ゞ――アミルプノキ
シ―ブチルアミド―アセトアニリド。 ―24 α――ベンゞル――ゞオキ゜――オ
キサゟむル―α―ピバリル――クロロ――
γ――ゞ――アミルプノキシ―
ブチルアミド―アセトアニリド。 ―25 α――ゞメチル――ゞオキ゜―
―オキサゟむル―α―ピバリル――クロロ
――α――ゞ――アミルプノキ
シ―ブチルアミド―アセトアニリド。 ―26 α――ゞオキ゜――オキサゞニル
―α―ピバリル――クロロ――γ―
―ゞ――アミルプノキシ―ブチルアミ
ド―アセトアニリド。 ―27 α―ピバリル―α――ゞオキ゜――
メチル――チアゟリル――クロロ――
γ――ゞ――アミルプノキシ―
ブチルアミド―アセトアニリド。 ―28 α―2H―ピリダゟン――むル―α
―ピバリル――クロロ―γ――ゞ
――アミル―プノキシ―ブチルアミド―
アセトアニリド。 ―29 α――ゞクロロ―2H―ピリダゟ
ン――むル―α―ベンゟむル――クロロ―
―α―ドデシルオキシカルボニル―゚ト
キシカルボニル―アセトアニリド。 ―30 α――プニル―テトラゟヌル――オキ
シ―α―ピバリル――クロロ――γ―
―ゞ――アミルプノキシ―ブチル
アミド―アセトアニリド。 ―31 4′―ゞ―アセトアセトアミノ―
―ゞメチルゞプニルメタン。 ―32 P′―ゞ―アセトアセトアミノゞプニ
ルメタン マれンタカプラヌ ― ――トリクロロプニル―
――クロロ――オクタデシルカルバモむル
―アニリノ――ピラゟロン。 ― ――トリクロロプニル―
――クロロ――テトラデカンアミド―アニ
リノ――ピラゟロン。 ― ――トリクロロプニル―
――クロロ――γ――ゞ――ア
ミルプノキシ―ブチルカルバモむル―アニ
リノ――ピラゟロン。 ― ――トリクロロプニル―
―クロロ―――クロロ――γ―
―ゞ――アミルプノキシブチルカルバモむ
ル―アニリノ――ピラゟロン。 ― ――トリクロロプニル―
―ゞプニルメチル―――クロロ――
―オクタデシニルスクシンむミド―プロピ
ルスルフアモむル―アニリノ――ピラゟロ
ン。 ― ――トリクロロプニル―
―アセトキシ―――クロロ――テトラデ
カンアミド―アニリノ――ピラゟロン。 ― ―γ――ペンタデシルプノキシ―
ブチルアミド―プニル――アニリノ――
―プニル―テトラゟヌル――チオ―
―ピラゟロン。 ― ――トリクロロプニル―
――クロロ――オクタデシルスクシンむミ
ド―アニリノ――ピラゟロン。 ― ――トリクロロプニル―
――クロロ――オクタデセニルスクシンむ
ミド―アニリノ――ピラゟロン。 ―10 ――トリクロロプニル―
――クロロ――プニル――オクチ
ルカルバモむル―アニリノ――ピラゟロン。 ―11 ――トリクロロプニル―
――クロロ―――ブチルカルボニル
―ピラゞニルカルボニル―アニリノ――ピラ
ゟロン。 ―12 ――トリクロロプニル―
――クロロ―――ゞカルボキシ―
―プニルカルバモむル―ベンゞルアミド
―アニリノ――ピラゟロン。 ―13 ――トリクロロプニル―
――テトラデシルチオメチルスクシンむミ
ド―アニリノ――ピラゟロン。 ―14 ――トリクロロプニル―
――クロロ―――ベンゟフリルカルボ
キシアミド―アニリノ――ピラゟロン。 ―15 ――トリクロロプニル―
――クロロ――γ――ゞメチル
――オクタデシル――ヒドロキシ―クロマン
――むル―プロピオンアミド―アニリノ
――ピラゟロン。 ―16 ――トリクロロプニル―
――クロロ―――ペンタデシルプニ
ルプニルカルボニルアミド―アニリノ―
―ピラゟロン。 ―17 ――トリクロロプニル―
――クロロ―――――ブチル―
―ヒドロキシプノキシ―テトラデカンアミ
ド―アニリノ――ピラゟロン。 ―18 ――ゞクロロ――メトキシプニ
ル―――メチル――テトラデカンアミ
ド―アニリノ――ピラゟロン。 ―19 4′―ベンゞリデンビス―
―トリクロロプニル―――クロロ―
―γ――ゞ――アミルプノキシ
―ブチルアミド―アニリノ――ピラゟロ
ン。 ―20 4′―ベンゞリデンビス―
―ペンタクロロプニル―――
クロロ――γ――ゞ――アミルフ
゚ノキシ―ブチルアミド―アニリノ――ピ
ラゟロン。 ―21 4′――クロロベンゞリデンビス
――トリクロロプニル――
―クロロ――ドデシルスクシンむミド―
アニリノ――ピラゟロン。 ―22 4′―ベンゞリデンビス――クロロ
プニル―――メトキシ――ヘキサデ
カンアミド―アニリノ――ピラゟロン。 ―23 4′―メチレンビス――ト
リクロロプニル―――クロロ――ド
テセニルスクシンむミド―アニリノ――ピラ
ゟロン。 ―24 ――トリクロロプニル―
―――ゞ――アミルプノキシア
セトアミドベンツアミド――ピラゟロン。 ―25 ―゚トキシ―――α――ペンタデ
シルプノキシブチルアミドプニル――
ピラゟロン。 ―26 ――トリクロロプニル―
――クロロ――α―――ブチル―
―ヒドロキシ―プニル―テトラデカンア
ミド―アニリノ――ピラゟロン。 ―27 ――トリクロロプニル―
――ニトロアニリノ――ピラゟロン。 シアンカプラヌ ― ―α―――ブチルプノキシブチ
ルアミドプノヌル。 ― ―α―――アミルプノキシ―ブ
チルアミノ――メチルプノヌル。 ― ―クロロ――α――ゞ――ア
ミルプノキシ―ブチルアミド―プノヌ
ル。 ― ―プニル――α―――アミルフ
゚ノキシ―ブチルアミド―プノヌル。 ― ―ゞクロロ――メチル――ゞ―
―ミルプノキシアセトアミド―プノヌル。 ― ―ゞクロロ――メチル――α―
―ゞ――アミルプノキシブチルア
ミド―プノヌル。 ― ―クロロ――メチル――゚チルカルバモ
むルメトキシ――α――ゞ――ア
ミルプノキシブチルアミドプノヌル。 ― ―クロロ――メチル――プロピオニルオ
キシ――α――ゞ――アミルプ
ノキシアセトアミド―プノヌル。 ― ―クロロ――メチル――フルオロ――
α――ゞ――アミルプノキシ
―ブチルアミド―プノヌル。 ―10 ―クロロ――メチル―――プニル
―テトラゟリル――チオ―――ドデシ
ルオキシプニルアセトアミドプノヌル。 ―11 ―ゞフルオル――メチル――α―
――ブチル――ヒドロキシ―プノキシ
―テトラデカンアミド―プノヌル。 ―12 ―ααββ―テトラフルオロプロピ
ルアミド――アセトキシ―――ゞ
――ブチルプノキシアセチルアミド―プ
ノヌル。 ―13 ―ゞフルオロ――メチル――α―
―ゞ――アミルプノキシ―ブチル
アミド―プノヌル。 ―14 ―パヌフルオロブチルアミド――α―
―ゞ――アミルプノキシヘキサン
アミド―プノヌル。 ―15 ―ααββ―テトラフルオロプロピ
オンアミド――α――ゞ――ア
ミルプノキシ―ブチルアミドプノヌル。 ―16 ―ααββ―テトラフルオロプロピ
オンアミド――β―クロロ゚トキシ――
α――ゞ――アミルプノキシブ
チルアミド―プノヌル。 ―17 ―ααββγγΎΎ―オク
タフルオロペンタンアミド――α―
―ゞ――アミルプノキシブチルアミド
―プノヌル。 ―18 ―――アミル――プノキシベンゟ
むルアミノ――ゞメチルプノヌル。 ―19 ―ヒドロキシ――Ύ――ゞ―
―アミルプノキシブチル――ナフタミ
ド。 ―20 ―ヒドロキシ――む゜プロピルカルバモ
むルメトキシ――Ύ――ゞ――
アミルプノキシブチル――ナフタミド。 ―21 ―ヒドロキシ――β―メトキシ゚チ
ルカルバモむル―メトキシ――ドデシル―
―ナフタミド。 ―22 ―ヒドロキシ―――ニトロプニルカ
ルバモむルオキシ――Ύ――ゞ―
―アミルプノキシブチル――ナフタミ
ド。 ―23 ―ヒドロキシ――ドデシル――ナフタミ
ド。 ―24 ―ヒドロキシ―――ニトロプノキ
シ――Ύ――ゞ――アミルプ
ノキシブチル――ナフタミド。 ―25 ―ヒドロキシ―――プニル――テ
トラゟリルオキシ――Ύ――ゞ―
―アミルプノキシブチル――ナフタミ
ド。 ―26 ――アミノプノキシベンれンスルホン
アミノ――ナフトヌル。 ―27 ――ベンゞル――ナフタレンスルホン
スルホンアミノ――ナフトヌル。 ―28 ―クロロ―――ニトロベンゟむル―
――ヒドロキシ゚チルアミノ――ナフトヌ
ル。 ―29 ――テトラヒドロナフタレ
ン――スルフアミド――ナフトヌル。 ―30 ―キノリン――スルフアミノ――ナ
フトヌル。 ―31 ―ヒドロキシ――アセトキシ――α―
―ゞ――アミルプノキシブチル―
―ナフタミド。 ―32 ―ヒドロキシ――チオシアノ――α―
―ゞ――アミルプノキシブチル
――ナフタミド。 ―33 ―ヒドロキシ――ペンタフルオロプノ
キシ――β――α――ゞ―
―アミルプノキシアセトアミド―プニ
ル―゚チル――ナフタミド。 ―34 ―ヒドロキシ―――クロロプノキ
シ――テトラデシルオキシ――ナフタミ
ド。 ―35 ―ヒドロキシ――フタルむミド――α
――ゞ――アミルプノキシブチル
――ナフタミド。 ―36 ―ヒドロキシ――ドデセニルサクシンむ
ミド――Ύ――ゞ――アミルプ
ノキシブチル――ナフタミド。 ―37 ―ヒドロキシ――プニルチオ――α
―ゞ――アミルプノキシブチル―
―ナフタミド。 本発明においお、特に奜たしい色玠画像は、䞋
蚘䞀般匏〔〕で衚わされるむ゚ロヌ色玠、ある
いは䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされるシアン色玠か
ら成るものである。 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、R1R3R4R5およびR6は前述の意味
を有する。R13は氎玠原子たたはアルキル基䟋
えばメチル基等を衚わす。R14およびR15は、
それぞれ、アルキル基、奜たしくは氎溶性基䟋
えばヒドロキシル、メタンスルホンアミド基、メ
トキシ基等で眮換されたアルキル基䟋えば、
メチル基、゚チル基、プロピル基等を衚わす。 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、R9R10R11R12R13R14および
R15は前述の意味を有する。〕 本発明の写真芁玠に含たれる色玠画像を圢成す
るカプラヌを発色珟像するのに甚いられる発色珟
像䞻薬は、特に制限されず、䞀般に甚いられるも
のが䜿われるが、たずえば次の様なものがある。 有甚なものずしお、䟋えば芳銙族第玚アミン
化合物ずしおは第玚のプニレンゞアミン類、
アミノプノヌル類およびその誘導䜓で、たずえ
ば次の劂きものを代衚䟋ずしお挙げるこずができ
る。 ―ゞメチル――プニレンゞアミン、
―ゞ゚チル――プニレンゞアミン、
―カルバミドメチル――メチル――プニレ
ンゞアミン、―カルバミドメチル――テトラ
ヒドロフルフリル――メチル――プニレン
ゞアミン、―゚チル――カルボキシメチル―
―メチル――プニレンゞアミン、―カル
バミドメチル――゚チル――メチル――フ
゚ニレンゞアミン、―゚チル――テトラヒド
ロフルフリル――メチル――アミノプノヌ
ル、―アセチルアミノ――アミノゞメチルア
ニリン、―゚チル――β―メタンスルホンア
ミド゚チル――アミノアニリン、―゚チル―
―β―メタンスルホンアミド゚チル――メチ
ル――アミノアニリン、―メチル――β―
スルポチル――プニレンゞアミン、―ア
ミノプノヌル、―アミノプノヌル、―ア
ミノ――オキシ―トル゚ンの塩酞、硫酞の劂き
無機酞あるいは―トル゚ンスルホン酞の劂き有
機酞の塩類が挙げられる。 本発明に係る色玠画像安定化剀を色玠画像を有
する局䞭に含有させるこずにより、色玠画像圢成
カプラヌから圢成されるシアン、マれンタ又はむ
゚ロヌ色玠の光倉耪色防止効果を著しく向䞊させ
るこずができ、曎に又、シアン色玠の暗倉耪色を
防止するこずができる。 特にむ゚ロヌ色玠の近傍に存圚するように含有
させた堎合にむ゚ロヌ色玠の光倉耪色防止に優れ
た効果を奏するものである。 曎に又、埓来から甚いられおきた倉耪色防止剀
ず組み合せお甚いた堎合、その耪色防止剀の䜜甚
効果を氞続させるこずができ奜たしく、たた―
2′―ヒドロキシプニルベンゟトリア゜ヌル
化合物等の玫倖線吞収剀ず組み合わせお甚いた堎
合も、玫倖線吞収剀の効果を長期間劣化させずに
維持させるこずができ奜たしく甚いるこずができ
る。 本発明に係る色玠画像安定化剀を色玠画像を有
する局に含有させる方法は極めお簡䟿である。す
なわち予めハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の構
成芁玠䞭発色珟像により、シアン、マれンタ及び
む゚ロヌ色玠の圢成される写真乳剀局のいずれか
あるいは党おに添加配合させれば良い。又、他の
構成芁玠䞭、䟋えば䞭間局、む゚ロヌフむルタヌ
局、玫倖線吞収局等に本発明の化合物を含有させ
おも差し぀かえない。曎に又、ハロゲン化銀カラ
ヌ写真感光材料を珟像凊理した埌、たたは珟像凊
理時、埗られたカラヌ写真補品䞭に含有させおも
よい。 本発明に奜たしく甚いるこずのできる色玠画像
圢成カプラヌから圢成される色玠を含有する局䞭
に本発明に係る色玠画像安定化剀を含有せしめた
堎合に、本発明の効果は極めお倧きく奜たしい。
たた、該色玠画像を有する局の他の構成芁玠䞭
特に、色玠画像を有する局の隣接局に含有さ
せそれが色玠画像を有する局䞭に拡散した堎合に
おいおも効果は倧きい。 䟋えばあらかじめハロゲン化銀写真感光材料䞭
に含有させるには、埓来から知られおいるように
沞点玄175℃以䞊の高沞点有機溶媒に、必芁に応
じお䜎沞点溶媒を䜵甚し溶解し、れラチン氎溶液
の劂き氎性バむンダヌ䞭に界面掻性剀を甚いお埮
分散せしめ、この分散物を日的ずする局䞭に添加
すればよい。このずきカプラヌず同時に分散しお
もよい。さらに本発明に係る色玠画像安定化剀の
添加方法を詳述するならば、本発明に係る色玠画
像安定化剀ず疎氎性化合物カプラヌ、玫倖線吞
収剀、倉耪色防止剀、螢光増癜剀、ハむトロキノ
ン誘導䜓等を同時に有機酞アミド類、カルバメ
ヌト類、゚ステル類、ケトン類、尿玠誘導䜓等、
特にゞ――ブチルフタレヌト、トリ―クレゞル
ホスプヌト、ゞ―む゜オクチルアセレヌト、ゞ
――ブチルセバケヌト、トリ――ヘキシルホ
スプヌト、―ゞ―゚チル―カプリルアミ
ドブチル、―ペンタデシルプニル゚ヌテル、
トリプニルホスプヌト、ゞ―オクチルフタレ
ヌト、―ノニルプノヌル、―ゞ゚チル
ラりリルアミド、―ペンタデシルプニル゚チ
ル゚ヌテル、―ゞ―sec―アミルプニル
ブチル゚ヌテル、モノプニル―ゞ――クロロ
プニルホスプヌトあるいはフツ玠パラフむン
等の高沞点溶媒に、必芁に応じお酢酞メチル、酢
酞゚チル、酢酞プロピル、酢酞ブチル、プロピオ
ン酞ブチル、シクロヘキサノヌル、シクロヘキサ
ンテトラヒドロフラン、メチルアルコヌル、゚チ
ルアルコヌル、アセトニトリル、ゞメチルホルム
アミド、ゞオキサン、メチル゚チルケトン、メチ
ルむ゜ブチルケトン、ゞ゚チレングリコヌル、モ
ノアセテヌト、アセチルアセトン、ニトロメタ
ン、ニトロ゚タン、四塩化炭玠、クロロホルム等
の䜎沞点溶媒に溶解しこれらの高沞点溶媒およ
び䜎沞点溶媒はそれぞれ単独で甚いおも混合しお
甚いおもよい。たた、アルキルベンれンスルホ
ン酞゜ヌダおよびアルキルナフタレンスルホン酞
゜ヌダの劂きアニオン系界面掻性剀、およびた
たは゜ルビタンセスキオレむン酞゚ステルおよび
゜ルビタンモノラりリン酞゚ステルの劂きノニオ
ン系界面掻性剀を含むれラチン等の芪氎性バむン
ダヌを含む氎溶液ず混合し、高速回転ミキサヌ、
コロむドミルたたは超音波分散装眮等で乳化分散
し、芪氎性コロむド䞭に添加させ甚いるこずもで
きる。 本発明に係る色玠画像安定化剀の添加量は、こ
れらの化合物が実質的に無色であるため、それら
自䜓による着色汚染等の悪圱響がないので特に制
限されないが、圢成された色玠モル圓り、0.01
モル以䞊、曎には0.05〜モルであるこずが奜た
しい。発色珟像法に基づくカラヌ感光材料におい
おは、䜿甚するカプラヌモル圓り、0.01モル以
䞊、曎には0.05〜モルであるこずが奜たしい。 本発明に係る色玠画像安定化剀は皮以䞊䜵甚
しおも䜕等差し支えなく、この堎合も前述の添加
量で甚いるのが奜たしい。 䞊蚘ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に甚いら
れるカプラヌはハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
䞭に存圚させた堎合はハロゲン化銀に察しお䞀般
に〜50モル、奜たしくは10〜40モルで䜿甚
されるが、この範囲以䞊䟋えばハロゲン化銀に察
しお玄100モルの範囲で䜿甚しおもよい。たた
珟像液䞭に存圚させた堎合は䞀般に0.5〜3.0
、奜たしくは1.0〜2.0で䜿甚される。こ
の堎合、む゚ロヌ、マれンタ、シアンの各カプラ
ヌは単独で甚いおもよいしあるいはそれぞれを
皮以䞊を䜵甚しおもよく、皮以䞊䜵甚する堎合
の䜿甚量は前述の量で充分である。 䞊蚘ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料䞭には必
芁に応じお䞊蚘カプラヌ以倖のカプラヌを特殊の
目的で含有せしめるこずができる。たずえばマス
キングを目的ずしおカラヌドマれンタカプラヌを
含有せしめるこずができる。たたハロゲン化銀カ
ラヌ写真乳剀局あるいは隣接局䞭には珟像時に画
像の濃床に応じお珟像抑制剀を攟出するカプラヌ
やカプラヌ以倖の珟像抑制剀攟出型化合物を含有
せしめるこずもできる。 本発明に係る色玠画像安定化剀ず共に玫倖線吞
収剀ずしおチアゟリドン、ベンゟトリアゟヌル、
アクリロニトリル、ベンゟプノン系化合物を甚
いるこずは短波長の掻性光線による倉耪色を防止
する点で有利であり奜たしい。 又、本発明に係る色玠画像安定化剀ず共に酞化
防止剀であるハむドロキノン誘導䜓を甚いるこず
は有利である。 ハむドロキノン誘導䜓の具䜓䟋を以䞋に瀺す。 Hq― ―ゞ――オクチルハむドロキノン。 Hq― ――オクチル――メチルハむドロキノ
ン。 Hq― ―ゞ――ドデシル―ハむドロキノン。 Hq― ――ドデシルハむドロキノン。 Hq― 2′―メチレンビス―5′―ゞ――ブチ
ルハむドロキノン。 Hq― ―ゞ――オクチル―ハむドロキノン。 Hq― ―ドデシルカルバモむルメチルハむドロキノ
ン。 Hq― ―β――ドデシルオキシカルボニル゚
チル―ハむドロキノン。 Hq― ――ゞブチルカルバモむルハむド
ロキノン。 Hq―10 ――ドデシル――クロロ―ハむドロキノ
ン。 Hq―11 ――オクタデシル――メチルハむド
ロキノン。 Hq―12 ―ゞ――メトキシプニルハむド
ロキノン。 Hq―13 ――オクチルハむドロキノン。 Hq―14 ―〔β――スルホベンズアミドベ
ンズアミド゚チルハむドロキノン。 Hq―15 ―ゞクロロ――ゞプニルハむド
ロキノン。 Hq―16 ―ゞメチル―――オクチルハむドロ
キノン。 Hq―17 ―ゞメチル―――オクチルハむドロ
キノン。 Hq―18 ―β―ドデカノむルオキシ゚チルカ
ルバモむルハむドロキノン。 Hq―19 ―ドデシルオキシカルボニルハむドロキノ
ン。 Hq―20 ―β――オクタンアミドプニル゚
チルハむドロキノン。 Hq―21 ―メチル――ドデシルハむドロキノン。 Hq―22 ―ビス1′1′―ゞメチルブチルハむ
ドロキノン。 これらのハむドロキノン誘導䜓は単独で、ある
いは皮以䞊を組合せお甚いられ、添加量は、通
垞カプラヌを含有するハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料ではカプラヌモルに察しお0.01〜10モル
が奜たしく、特に0.1〜モルが奜たしい。たた
カプラヌを含有しないハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料の堎合、ハロゲン化銀モルに察しお0.01
〜1.0モルが奜たしく、特に0.02〜0.6モルが奜た
しい。 本発明に係る写真芁玠に甚いられるハロゲン化
銀乳剀は䞀般に芪氎性コロむド䞭にハロゲン化銀
粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀ずしお
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀あるいはこれらの混合物であり、
これらのハロゲン化銀はアンモニア法、䞭性法、
コンバヌゞペン法あるいは同時混合法等の皮々の
方法で補造するこずができる。このハロゲン化銀
を分散する芪氎性コロむドずしおは、れラチン、
あるいはフタル化れラチン、マロン化れラチンの
劂きれラチン誘導䜓が䞀般的であるが、このれラ
チンあるいはれラチン誘導䜓の䞀郚たたは党郚を
代えお、アルブミン、寒倩、アラビアゎム、アル
ギン酞、カれむン、郚分加氎分解セルロヌス誘導
䜓、郚分加氎分解ポリ酢酞ビニル、ポリアクリル
アミド、むミド化ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドンあるいはこれらビニル化合物の共重
合䜓を甚いるこずもできる。曎にこれらのハロゲ
ン化銀乳剀には所望の感光波長域に感光性を付䞎
せしめるため各皮の増感色玠を甚いお光孊増感す
るこずができ、増感色玠ずしおはシアニン色玠、
メロシアニン色玠あるいは耇合シアニン色玠を単
独たたは皮以䞊混合しお甚いるこずができる。
さらに必芁に応じお、金化合物、癜金、パラゞり
ム、むリゞりム、ロゞりム、ルテニりム等の貎金
属塩類、むオり化合物、還元物質たたはチオ゚ヌ
テル化合物、第玚アンモニりム塩化合物もしく
はポリアルキレンオキシド化合物等の化孊増感
剀、トリアゟヌル類、むミダゟヌル類、アザむン
デン類、ベンゟチアゟリりム塩、亜鉛化合物、カ
ドミりム化合物、メルカプタン類等の劂き安定
剀クロム塩、ゞルコニりム塩、ムコクロヌル
酞、アルデヒド系、トリアゞン系、ポリ゚ポキシ
化合物、掻性ハロゲン化合物、ケトン化合物、ア
クリロむル系、トリ゚チレンホスアミド系、゚チ
レンむミン系等の硬膜剀グリセリン、―
ペンタンゞオヌル等の劂きゞヒドロキシアルカン
類の可塑剀螢光増癜剀垯電防止剀塗垃助剀
等の皮々の写真甚添加剀をそれぞれ単独たたは
皮以䞊を組合わせお添加し甚いるこずができる。 埗られたハロゲン化銀乳剀局に前述した本発明
に係る色玠画像安定化剀を分散した分散液を含有
せしめ、さらに必芁に応じお䞋匕局、ハレヌシペ
ン防止局、䞭間局、黄色フむルタヌ局、玫倖線吞
収局、保護局等に本発明に係る色玠画像安定化剀
の分散物を含有せしめ、酢酞セルロヌス、硝酞セ
ルロヌス、ポリカヌボネヌト、ポリ゚チレンテレ
フタレヌト、あるいはポリ゚チレン等の劂き合成
暹脂フむルム、バラむタ玙、ポリ゚チレン被芆
玙、ガラス板等の支持䜓に塗蚭するこずにより、
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を埗る。 䞊蚘ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料はカプラ
ヌ含有内匏ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料ある
いはカプラヌを珟像液に含有させた倖匏ハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料でもよく、特にカプラヌ
含有内匏ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に有利
であり、露光埌、発色珟像法で発色珟像される。
さらにカプラヌず発色珟像䞻薬ずを未露光時は接
觊しない様保護しお同䞀局に存圚させ、露光埌接
觊し埗るようなハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
にも、あるいはカプラヌを含有するハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料においお該カプラヌを含有し
ない局に発色珟像䞻薬を含有せしめ、アルカリ性
凊理液を浞透させた時に該発色珟像䞻薬を移動せ
しめ、カプラヌず接觊し埗る様なハロゲン化銀カ
ラヌ写真感光材料であ぀おもよい。 さらにカラヌ拡散転写甚ハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料においおも、本発明に係る色玠画像安
定化剀を該感光材料の感光芁玠およびたたは受
像芁玠䞭に添加しお甚いるこずができ、特に受像
芁玠に存圚させるのが有利である。 反転法では癜黒ネガ珟像液で珟像し、次いで癜
色露光を䞎えるか、あるいはホり玠化合物の劂き
カブリ剀を含有する济で凊理し、さらに発色珟像
䞻薬を含むアルカリ珟像液で発色珟像する。この
時カブリ剀を発色珟像䞻薬を含むアルカリ珟像液
に含有させおも䜕らさし぀かえない。発色珟像埌
酞化剀ずしおプリシアニドたたはアミノポリカ
ルボン酞の第鉄塩等を含有する挂癜液で挂癜凊
理し、さらにチオサルプヌト等の銀塩溶剀を含
有する定着液で定着凊理しお銀像ず残存ハロゲン
化銀を陀き、色玠画像を残す。挂癜液ず定着液ず
を甚いる代りにアミノポリカルボン酞の第鉄塩
等の酞化剀ずチオサルプヌト等の銀塩溶剀ずを
含有する䞀济挂癜定着液を甚いお挂癜定着するこ
ずもできる。たた発色珟像、挂癜、定着、たたは
挂癜定着に組合わせお、前硬膜、䞭和、氎掗、停
止、安定等の各凊理を斜すこずもできる。ずくに
本発明に係る色玠画像安定化剀を含有するハロゲ
ン化銀カラヌ写真感光材料が有利に珟像凊理され
る凊理工皋は、たずえば発色珟像、必芁に応じお
氎掗、挂癜定着、氎掗、必芁に応じお安定化、也
燥の工皋であり、この凊理工皋はたずえば30℃以
䞊の高枩でしかも極めお短時間内に行なわれる。 発色珟像液は前述の劂き発色珟像䞻薬の他、必
芁に応じおある皮の添加剀を加える。その䞻な䟋
ずしおは、䟋えばアルカリ金属やアンモニりムの
氎酞化物、炭酞塩、リン酞塩等のアルカリ剀、酢
酞、硌酞等の緩衝剀、PH調節剀、珟像促進剀、カ
ブリ防止剀、ステむンたたはスラツゞ防止剀、重
局効果促進剀、保恒剀等である。 挂癜凊理に甚いられる挂癜剀ずしおは、赀血塩
の劂きプリシアニド、重クロム酞塩、過マンガ
ン酞塩、過酞化氎玠、サラシ粉、゚チレンゞアミ
ン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、むミノゞ酢酞等の
アミノポリカルボン酞の金属錯塩マロン酞、酒石
酞、リンゎ酞等のポリカルボン酞の金属鉛塩、塩
化第二鉄等があり、これらは単独であるいは必芁
に応じお組合わせお甚いられる。この挂癜凊理液
は必芁に応じお挂癜促進剀等の皮々の添加剀を加
えるこずもできる。 定着凊理に甚いられる定着剀ずしおはチオ硫酞
ナトリりム、チオ硫酞アンモニりム等のチオ硫酞
塩、シアン化物、尿玠、誘導䜓があり、この定着
凊理は必芁に応じお定着促進剀等の皮々の添加剀
を加えるこずもできる。 本発明に係る色玠画像安定化剀を含有するハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料を芳銙族第玚アミ
ン系発色珟像䞻薬および金属銀画像をレドツクス
反応に䟛する酞化剀の䞡方を含有する発色珟像液
を甚いお凊理しおも有効である。 これらの発色珟像液を甚いた堎合には、発色珟
像䞻薬は酞化剀により酞化され、次いで写真甚カ
ラヌカプラヌずカツプリングしお色玠画像を圢成
する。この様な発色珟像液は䟋えば特開昭48−
9729号公報に開瀺されおおり、この目的にず぀お
奜たしい酞化剀は配䜍数を有するコバルト錯塩
である。この様な発色珟像液を含むカラヌ写真凊
理は通垞のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料より
銀量の少ない、いわゆる省銀カラヌ写真感光材料
に察しお特に有効である。 たた、本発明に係る色玠画像安定化剀を含む、
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、芳銙族第
玚アミン系発色珟像䞻薬を含有する発色珟像液䞭
で珟像を行ない、次いで、奜たしく発色珟像工皋
の間に感光局䞭に受理されか぀補力济amplify
ing bath䞭に移動せしめられる発色珟像䞻薬を
存圚させお、前述したような酞化剀、䟋えば配䜍
数を有するコバルト鎖塩を含有する補力液ず接
觊せしめるこずからなるカラヌ写真凊理法を甚い
おも有甚である。さらにこの目的にず぀お奜たし
い他の酞化剀ずしおは過酞化氎玠氎溶液も有甚で
ある。 本発明の写真芁玠によれば、本発明に係る色玠
画像安定化剀が有機溶媒に察しお極めお溶解性に
優れ、か぀写真芁玠䞭に含有されるず容易に析出
しないために析出故障ずい぀た䞍郜合が生じな
い。しかも感床、階調、含有される色玠画像局に
おける色玠の発色性等の写真特性を損なうこずな
く色玠画像の耐光性、耐熱性、耐湿性ずい぀た点
における保存性を著しく高めるこずができる。 以䞋実斜䟋により本発明を具䜓的に述べるが、
本発明の実斜の態様がこれにより限定されるもの
ではない。 実斜䟋  䞋蚘第衚および第衚に瀺した局構成の写真
芁玠を䜜補した。
【衚】 青感性乳剀局に甚いるカプラヌ分散液の組成は
第衚に瀺した劂くした。なお、氎盞ずしおは各
詊料ずもデナポン瀟補アルカノヌルB3.0を含
むれラチン氎溶液500mlを甚い、混合埌、ホ
モゞナむザヌにより乳化分散した。
【衚】
〔凊理工皋〕
凊理時間 凊理枩床 発色珟像 3.5分 33℃ 挂癜定着 1.5分 33℃ æ°Ž 掗 分 33℃ 也 燥 ― 80℃ 〔発色珟像液組成〕 箔 æ°Ž 700ml ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレングリコヌル 15ml ヒドロキシアミン硫酞塩  ―゚チル――β―メタンスルホンアミド゚
チル――メチル――アミノアニリン硫酞塩
4.4 炭酞カリりム 30 塩化カリりム 0.5 臭化カリりム 0.4亜硫酞カリりム  玔氎を加えおずする。 PH10.2に調敎 〔挂癜定着液組成〕 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニりム
61 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞アンモニりム
 チオ硫酞アンモニりム 125 メタ重亜硫酞ナトリりム 13亜硫酞ナトリりム 2.7 氎を加えおずする。 PH7.2に調敎 かくしお凊理された各詊料に぀いお、盞察感
床、最倧反射濃床およびガンマγ倀を光電
濃床蚈小西六写真工業株匏䌚瀟補PDA―60
型を甚いお枬定した。結果を第衚に瀺し
た。 (3) 色玠画像保存性詊隓 各写真芁玠に぀いお、䞋蚘条件にお色玠画像
保存性詊隓を行な぀た。 ã‚€ 明倉耪色性 照床ルクス 照射時間(g)  キセノンプヌドメヌタヌ3.5×104 100  螢光灯耪色詊隓機 1.6×104 300 ロ 暗倉耪色性  77℃ 加湿なし 14日間  70℃ 80RH 14日間 埗られた結果を第衚に色玠残存率ずしお瀺
したが、この色玠残存率ずは、初濃床Do1.0
に察する詊隓埌の濃床の癟分率を意味
し、癜地の黄倉△を考慮に入れ、次の蚈算匏で
求めた。 Do−△Do×100
【衚】
【衚】 第衚に瀺した結果から明らかな様に、比范色
玠画像安定化剀を甚いた堎合、次の様な欠点があ
る。即ち、アルキル――ゞ――ブチル―
―ヒドロキシベンゟ゚ヌト―は、溶解
性、析出性、センシトメトリヌ特性、および色玠
画像安定化効果の䜕れ点においおも満足すべき効
果が埗られない。たた、―アルキル眮換フ
゚ニル―3′5′―アルキル眮換―4′―ヒドロキシ
ベンゟ゚ヌトのうち、3′䜍および5′䜍の眮換基が
―ブチルでないもの〔―および―
〕は、溶解性、析出性およびセンシトメトリ
ヌ特性の点に関しお充分満足のいくものずはいえ
ず、色玠画像安定化効果の点では著しく劣぀おい
る。曎に、―アルキル眮換プニル―3′
5′――ブチル―4′―ヒドロキシベンゟ゚ヌトの
うち䜍および䜍のアルキル基の炭玠原子数の
総和が未満のもの〔―および―
〕は、色玠画像安定化効果の点では良奜であ
るものの、センシトメトリヌ特性の点で充分なも
のずはいえず、溶解性および析出性の点では非垞
に悪いものである。 これらの比范色玠画像安定化剀を甚いた堎合ず
比べ、本発明に係る色玠画像安定化剀を甚いた堎
合、溶解性、析出性、センシトメトリヌ特性およ
び色玠画像安定化効果の点においお満足すべき特
性を発揮する。 実斜䟋  本発明に係る色玠画像安定化剀の䟋瀺化合物(1)
たたは(2)の代わりに、䟋瀺化合物(4)(7)(10)たた
は16を甚いた以倖は実斜䟋ず同䞀の写真芁
玠を䜜成した。かくしお埗られた本発明の写真芁
玠に぀いお、実斜䟋ず同䞀の詊隓を行な぀た結
果、溶解性、析出性、センシトメトリヌ特性およ
び色玠画像安定化効果の党おの点に関しお満足す
べき特性を発揮し、本発明の目的が達成された。 実斜䟋  局に含有するむ゚ロヌカプラヌの代わりに、
瞁感性乳剀および䟋瀺マれンタカプラヌを甚いた
以倖は実斜䟋ず同䞀の写真芁玠を䜜成した。瞁
感性乳剀局に甚いるカプラヌ分散液の組成を第
【衚】 衚に瀺した。 なお、ここで比范のため甚いた色玠画像安定化
剀―および―は䞋蚘の化合物を
瀺す。 ―特公昭40−20977号公報蚘茉の䟋瀺
化合物 ―米囜特蚱第3432300号明现曞蚘茉の
䟋瀺化合物 埗られた各写真芁玠に぀いお、実斜䟋ず同様
のセンシトメトリヌ特性詊隓および色玠画像保存
性詊隓を行な぀た。結果を第衚に瀺した。
【衚】
【衚】 第衚から明らかな様に、本発明の写真芁玠は
センシトメトリヌ特性および色玠画像保存性の点
で良奜な特性を発揮する。 ずりわけ、マれンタ色玠の耐光性を著しく改良
するだけでなく、未反応のマれンタカプラヌの光
分解による癜地の黄倉の防止効果も倧である。 実斜䟋  局に含有するむ゚ロヌカプラヌの代わりに、
赀感性乳剀および䟋瀺シアンカプラヌを甚いた以
倖は実斜䟋ず同䞀の写真芁玠を䜜補した。赀感
性乳剀局に甚いるカプラヌ分散液の組成を第衚
に瀺した。 ここで、比范のために甚いた色玠画像安定剀
―および―は䞋蚘の化合物であ
る。 ―特開昭50−151149号公報蚘茉の䟋瀺
化合物
【衚】 ―特開昭50−151149号公報蚘茉の䟋瀺
化合物 各写真芁玠に぀いお、実斜䟋ず同䞀のセンシ
トメトリヌ特性詊隓を行な぀た。結果を第衚に
瀺した。
【衚】 第衚の結果から明らかな様に、埓来の色玠画
像安定化剀を甚いた堎合、センシトメトリヌ特性
が劣しく䜎䞋する。たた、比范甚詊料2733は塗
垃也燥埌、疎氎性物質が衚面に析出し、マツト化
した。これず比べ、本発明に係る色玠画像安定化
剀を甚いた堎合、センシトメトリヌ特性および色
玠画像安定化効果の点で䜕れも満足すべき特性を
発揮し、ずりわけ暗倉耪色に察する防止効果が著
しく優れおいる。か぀マツト化ずい぀た䞍郜合は
党くみられず、本発明に係る色玠画像安定化剀が
有機溶媒に察しお溶解性および析出性の点で優れ
たものであるこずが刀぀た。 実斜䟋  第衚に瀺した局構成の写真芁玠を䜜補した。
【衚】 局およびの各感光性乳剀局には、第
衚に瀺した色玠画像安定化剀を添加した。
【衚】 各写真芁玠に぀いお、実斜䟋ず同䞀のセンシ
トメトリヌ特性詊隓を行な぀たずころ、本発明の
写真芁玠353637は、未添加詊料ずほが同䞀の
特性を瀺したが、比范䟋の写真芁玠38はむ゚ロヌ
発色局およびシアン発色局で著しい発色䞍良を起
こした。 次いで、露光を、青色光、緑色光および赀色光
のそれぞれに぀いお行ない、む゚ロヌ、マれンタ
およびシアンの䞉色分解詊料を埗、これらに぀い
お実斜䟋ず同䞀の色玠画像保存性詊隓を行な぀
た。結果を第10衚に瀺した。
【衚】 第10衚から明らかな様に、本発明の写真芁玠は
色玠画像保存性が非垞に優れおおり、特にむ゚ロ
ヌ色玠の明耪色性ずシアン色玠の暗耪色性におい
お改良効果が著しい。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  少なくずも局の色玠画像を担持する局を有
    する写真芁玠においお、前蚘色玠画像を担持する
    局のうち少なくずも局䞭に䞋蚘䞀般匏で
    衚わされる化合物が含有されおいるこずを特城ず
    する写真芁玠。 䞀般匏 匏䞭、は少なくずも぀のアルキル基で眮換
    されたプニル基を衚わす。䜆し、眮換基である
    前蚘アルキル基の炭玠原子数の総和は〜36個で
    ある。
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