JPH02169632A - 繊維状フィラーを分散させたプラスチックシートの製造方法 - Google Patents

繊維状フィラーを分散させたプラスチックシートの製造方法

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JPH02169632A
JPH02169632A JP32218088A JP32218088A JPH02169632A JP H02169632 A JPH02169632 A JP H02169632A JP 32218088 A JP32218088 A JP 32218088A JP 32218088 A JP32218088 A JP 32218088A JP H02169632 A JPH02169632 A JP H02169632A
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平坂 正人
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] 本発明は繊維状フィラーを分散させたプラスチックシー
トの製造方法に関するものである。
〔従来の技術〕
繊維状フィラーとマトリックス樹脂粉体を気相中で混合
撹拌し、得られた混合物を加熱加圧してシート化する圧
縮成形法による繊維強化熱可塑性プラスチックシートの
製造方法は、特開昭56−11229号公報、特開昭5
7−117661号公報、特開昭62−208906号
公報などに開示されている。これらに開示されている方
法はいずれも、繊維状フィラーとマトリックス樹脂粉体
の2成分系のドライブレノド法についてのみで、第3又
は第4成分以上の同時混合方法については記述されてい
ない。
〔発明が解決しようとする課題〕
マトリックス樹脂として通常ポリマーの重合段階で生じ
る粉体(プラントパウダー)が使われる。
ところが、このプラントパウダーは無着色であり、製品
シートを着色するためには、着色ペレットを粉砕して使
用しなければならないため高価となっていた。また、プ
ラントパウダーは重合したばかりのポリマーであって熱
安定化剤、紫外線吸収剤などの各種安定化剤が含まれて
いない。従って長期性能が低く、加工時に劣化を起こす
という問題もあった。
さらに、繊維状フィラーとマトリックス樹脂の界面接着
性を向上させるためには、非常に高価な変性樹脂の粉体
を使用しなければならないという問題もあった。
〔課題を解決するための手段〕 本発明はこのような問題点を解決するべくなされたもの
であり、マトリックス樹脂と、繊維状フィラーに熱可塑
性樹脂をバインダーとして含まず、平均粒径がマ) I
Jソックス脂の平均粒径より小さく、混合時の帯電極性
がマトリックス樹脂と同種で繊維状フィラーとは異種で
あり、かつブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて測定
した単位重量当りの帯電量がマトリックス樹脂より大き
い添加剤をマトリックス樹脂100重量部に対して0.
01〜1重量部、又は熱可塑性樹脂を主成分又はバイン
ダーとして含み、平均粒径がマトリックス樹脂の平均粒
径に等しいか又はより小さく、混合時の帯電極性がマト
リックス樹脂と同種で繊維状フィラーとは異種であり、
かつブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて測定した単
位重量当りの帯電量がマトリックス樹脂に等しいか又は
より大きな添加剤をマトリックス樹脂100!量部に対
して1〜400重世部混合することを特徴とする繊維状
フィラーを分散させたプラスチックシートの製造方法に
よってかかる目的を達成したものである。
マトリックス樹脂は、熱可塑性樹脂であればよく、その
種類は特に限定されないが、例としてポリエチレン樹脂
、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体
樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−
アクリル酸エステル共重合体樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂
、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、メタクリル樹脂、
これらを含むブレンド樹脂などである。マトリックス樹
脂は粒、粒体の形で混合され、粒径は0.01〜5mm
程度、特に0.05〜laa程度が適当であることが多
い。繊維状フィラーはガラス繊維、炭素繊維、金属繊維
、石綿、アラミド繊維等の合成繊維、パルプ、木綿等で
ある。繊維状フィラーの混合量はマトリックス樹脂10
0重量部に対し通常1〜4003i量部程度であり、特
に5〜200重量部程度であることが多い。
添加剤は、常温で粉、粒体であって平均粒径がマトリッ
クス樹脂の平均粒径に等しいか又はより小さく、マトリ
ックス樹脂及び繊維状フィラーと混合したときの帯電極
性がマトリックス樹脂と同種で繊維状フィラーとは異種
であり、かつブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて測
定した単位重量当りの帯電量がマトリックス樹脂に等し
いか又はより大きなものである。添加剤の平均粒径は望
ましくはマトリックス樹脂の平均粒径より小さければよ
いが、A以下のものがよ(,4以下、特に4以下のもの
が好ましい。また、添加剤の平均粒径は絶対値としても
0.5msφ以下、特に0.1mmφ以下のものが好ま
しい。粒径が小さければ小さいだけ、同一の添加量に対
して粉体の個数即ち表面積が増大し、効果が大きい。帯
電極性はマトリックス樹脂及び繊維状フィラーと相対的
に定まるものであるから、これらが特定された後に前記
条件に適合する添加剤を選択する。帯電量はブローオフ
粉体帯電量測定装置で測定する。
測定する粉体とそれよりも大きな粒径をもつ金属粉を重
量比5:95の割合で均一に混合し、充分帯電させる。
この混合物を約200■坪量し、ファラデーケージ内に
入れ、1kg/CTAの圧力でN2ガスをブローし、測
定粉体のみをメツシュを通して排出する。ケージ内に残
った金属粉の帯電量をエレクトロメータにて測定し、排
出された粉体の帯電量(〔μC/g )ただし極性は逆
)とする。
このようにして測定した単位重量当りの添加剤の帯を量
がマトリックス樹脂の帯電量に等しいが又はより大きけ
ればよいが、2倍以上、特に5倍以上であることが望ま
しい。極性が異なったり、帯電量が小さいとトライブレ
ンド後の混合物が静電的に付着せず、分離してしまう。
本発明の方法で使用されるこのような添加剤は2つのグ
ループに分類される。そのひとつは熱可塑性樹脂を添加
剤のバインダーとして実質的に含まないものであり、こ
のグループの添加剤を混合する場合の混合量はマトリッ
クス樹脂1.00重量部に対し0.01〜1重量部程度
、特ニo、oi−0.05重量部程度が適当である。0
.01重量部未満では、着色、改質の効果がほとんどな
い。一方、1重量部を越えると添加剤粉体が繊維表面を
おおい、マトリックス樹脂と繊維の接着性を著しく損な
って複合材の物性が大きく低下する。もうひとつは熱可
塑性樹脂を主成分は又はバインダーとして含むものであ
る。熱可塑性樹脂はマトリックス樹脂と相溶性を有し、
熱融解によって均一に混和するものがよい。熱可塑性樹
脂の含有量は5〜95重量%程度でよい。このグループ
の添加剤を混合する場合の混合量はマトリックス樹脂1
00重量部に対し1〜400重量部程度、特に5〜20
0重量部程重量過程である。1重量部未満又は400重
量部を越えると上記と同じ問題を生じる。各グループの
添加剤は2種以上の添加剤の組み合せであってもよく、
また、この2つのグループの添加剤を組み合せて混合し
てもよい。
これらの添加剤はプラスチックに添加される公知の添加
剤のなかから上記条件に適合するものが選択すればよい
。その際、必要により粉砕等の加工が施されてもよいこ
とはいうまでもない。添加剤の例としては、各種染、顔
料、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、荷電
制御剤、接着性を高めた変性樹脂等を挙げることができ
る。−方、本発明の方法は帯電による付着を利用してい
るとごろから帯電防止剤等は好ましくないものが多い。
この添加剤はカーボンブラックのような導電性を示すも
のではなく、−Sに帯電した電荷をある時間保つ絶縁体
のものである。
上記の変性樹脂を加えることによって繊維状フィラーと
マトリックス樹脂との界面接着性を向上させることがで
きる。この変性樹脂はマトリックス樹脂と相溶性のよい
ものがよく、マトリックス樹脂と同じ樹脂の変性樹脂が
特に好ましい。変性樹脂は前記の第2グループに属し、
従って混合量はマトリックス樹脂1001鼠に対し1〜
400重量部が適当である。
マトリックス樹脂、繊維状フィラー、及び添加剤の混合
順序は問うところではなく、いずれを先にしてもよいが
王者を同時にトライブレンドするのが簡便である。混合
機は公知の機種を用いればよく、例えばドライブレンダ
−1■型ブレンダーリボンブレンダー、コーンミキサー
、ヘンシェルミキサー等を利用できる。トライブレンド
後は一旦ペレット化してから所定場所でプラスチックシ
ートを製造してもよ(、混合物を直接加熱加圧してプラ
スチックシートを製造してもよい。
〔作用〕
従来のマトリックス樹脂と繊維との2成分系でのトライ
ブレンドでは両者間の静電気的付着を生じても、第3、
第4などの他成分が加えられることにより、その静電気
的現象が全く異なってあられれ、付着しなくなったり、
物性が低下したりすることがあった。本発明者らは、こ
の現象を解明し、第3、第4成分として加える物質がマ
トリックス樹脂粉体と極性が同じ、従って繊維状フィラ
ーとは極性が逆で平均重量当りの帯電量がマトリックス
粉体よりも大きな帯電性をもっていれば、この混合系は
トライブレンド後も静電気的に付着し容易に均質なプラ
スチックシートを作製できることを見出した。添加剤の
極性がマトリックスと同じ場合、添加剤はマトリックス
と繊維の静電気的付着を助ける役目をするが、極性が逆
だと、分離をうながす働きをする。
マ) IJフックス脂粉体、繊維状フィラー及び添加削
を本発明の方法によりトライブレンドした後の付着状態
を第1図に、そして従来の方法によりトライブレンドし
た後の状態を第2図にそれぞれ模式的に示す。
第1図の状態においてはマトリックス及び添加剤は負に
そしてフィラーは正に帯電し、添加剤はマトリックスと
フィラーを付着させる役目をする。
一方、第2図の状態においてはマトリックス及びフィラ
ーが負にそして添加剤は正に帯電し、添加剤はマトリッ
クスとフィラーを分離させる役目をする。
〔実施例〕
実施例1〜4 市販ポリプロピレンのプラントパウダー(粒径0.3〜
1.0鵬φ、平均粒径0.7Mφ、三井石油化学製rJ
900PJ) 135gと、市販ガラス繊維チョツプド
ストランド(繊維径11μm、長さ13ne、富士ファ
イバーグラス製IF E S −13−1250)) 
90gを表1又は表2に記載の添加剤とともにトライブ
レンドした。
混合機はヘンシェル型ミキサー(三井三池化工機製rF
M−10BJ)を使用し、素材投入後、1 、90Or
pmの回転数で30秒間混合した。回転羽根はZO5O
を使用した。
添加剤粉体およびマトリックス粉体の帯電量は、東芝ケ
ミカル製ブローオフ粉体帯電量測定装置TB−200型
により常法にて測定した。測定には100〜145メツ
シユの305粒子を使用した。その結果、マトリックス
樹脂粉体の帯電量は−1,5〔μC/g)であり、添加
剤の帯電量は表1に示す通りであった。また、混合物の
付着率は、綿状混合物を篩にかけ、静電気的に付着して
いないマトリックス粉体を落とした後、付着していたマ
トリックスの重量%で評価した。付着率80%以上を[
付着J、80%以下を「分離」とした。
プラスチックシートの強度物性の評価は以下の通りに行
った。綿状混合物を4 X160X160mm (内寸
)のスペーサーとともに2枚の#板(2騙厚)中にはさ
み、ホットプレスにて200°Cで3分加熱した後、1
0 kg / cta ”の圧力を加えてシート状にし
、20°Cのコールドプレスにてl0kg/cm”の圧
力で4分間冷却して試験片シートを作製した。このシー
トから引張強さ(TS)およびアイゾツト衝撃強さを求
*1 マトリックス100重量部に対する重fit部表
2 m1号(トリフ 酸イt、m^m占に プラスチックシート プラスチックシートのアイ 添加剤 ケス100会ドに対 度の上昇Δ のTS シフト(船フチイ寸 しての〔部〕 T(’C) (kgf/m11”) (kgf−COI/C11) 比較例2 チバガイギー製 タオVノシ)iニイとJ1ワ o、oos 8.0 (資) イルガノックスB225 実施例2 〜 0.01 8.0 (資) 実施例3 〜 0.1 8.0 (資) 実昶814 〜 1.0 5.0 関 添加剤(熱安定化剤)の効果を、未添加の場合に対する
酸化開始温度(D S C空気中測定)ΔTで評価した
。添加量0,01部以下では効果がなく、1.0部以下
では、プラスチックシートの強度物性の低下が著しい。
実施例5〜7 着色剤として以下のものを使用した。ポリプロピレン9
0部、顔料(酸化チタンおよびカーボンブラック)10
部、正帯電制御剤(オリエント化学工業製rBONTR
ON N−01J)及び負帯電制御剤(同rBONTR
ON S−34J)を適宜加えて2軸押用機にて混練し
、冷凍粉砕により約75.粒径の粉体よりなる着色剤を
作製した。この粉体は、顔料が熱可塑性樹脂により包み
込まれた構造を有していた。正および負帯電制御剤を適
宜加えることにより、この粉体の帯電量を変化させた。
この着色剤13.5部を、実施例1〜4で用いたものと
同じ市販ポリプロピレンのプラントパウダー(r J 
900 P J) 121.5部、及び市販ガラス繊維
チッップドストランド(rF E S −13−125
0J) 90部に加えて実施例1〜4と同じ条件で混合
した。トライブレンド後のマトリックス樹脂粉体の付着
率を次表3に示す。
表3 着色剤の極性がマトリックス樹脂粉体と同じで、その帯
電量がマトリックスよりも大きい場合、混合系は付着す
る。
実施例8 比較例5の構成に負帯電制御剤(オリエント化学工業製
rBONTORON E−84J)を0.05部直接加
えてトライブレンドしたところ、マトリックス粉体の付
着率は95%と大幅に向上した。この時、着色剤粉体と
負帯電制御剤の混合物の帯電量は−20〔μC/g)で
あった。
このことから、マトリックス粉体以外に添加する添加剤
が複数の場合、添加剤混合物の総置電量がマトリックス
粉体と同じ極性でより大きな値であればよいことがわか
る。
実施例9〜12 実施例1〜4と同じポリプロピレンブラントパウダー(
rJ900PJ)と接着変性ポリプロピレン樹脂粉体(
三井石油化学製rQEO50J、平均粒径75μ■)を
下記の表4に示す構成でガラス繊維(rF E S−1
3−12501) 90gとトライブレンドした。混合
条件は実施例1〜4と同じにした。その結果、変性ポリ
プロピレンの帯電量は−6,5[μC/g]テあった。
トライブレンド後の綿状混合物はいずれもマトリックス
粉体90%以上付着しており、粒径の小さな変性ポリプ
ロピレン粉体も繊維表面に均一に付着していた。
この混合物を実施例1〜4と同し方法によりシート化し
、引張長さ及び気密性を測定した結果を表4に示す。
表4 *2 プラントパウダー100部に対する部数プラスチ
ックシートの気密性試験は以下の様に行った。76X7
6X10(厚)閣のプラスチ・ツクシートを前述の方法
で作製し、このシートの中央を上下から内径60mmφ
のSO3!!円筒ではさんだ。シートにこの円筒に内接
するようなlQmmφの穴を4ケ所(対称の位置)あけ
、円筒とともに水中に浸漬した。この円筒内に3kgf
/cdの内圧を加え、60分間にシート端部から発生す
る気泡の数を測定した。
表4から明らかなように、本発明の方法により粒径の小
さな変性ポリプロピレンパウダーを使用すると、マトリ
ンクス樹脂粉体100部に対し、わずか10部加えるだ
けで、著しい強度物性、気密性の向上を示す。
粒径の小さなパウダーは粒径の大きなマトリック粉体に
比らべ、重量当りの帯電量が大きく、静電気的付着力が
強いため、繊維表面に優先的に付着し、このため少量の
添加でも繊維のマトリックスの界面接着性を著しく向上
させる。
なお、実施例に記載された部は全て重量部を表している
〔発明の効果〕
本発明の製造方法により、繊維強化プラスチツクシート
を安価に着色、改質等を物性の低下を起こさずにできる
。また、繊維とマトリックスの界面接着性も向上させる
ことができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の方法で混合することによって得られる
マトリックス樹脂及び添加剤の繊維状フィラーへの付着
状態を模式的に示した図であり、第2図は従来の方法で
混合した場合の繊維状フィラーへの付着状態を模式的に
示した図である。 ■・・・マトリ ックス樹脂 2・・・繊維状フィラー 3・・・添加剤

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)マトリックス樹脂と、繊維状フィラーと、熱可塑
    性樹脂をバインダーとして含まず、平均粒径がマトリッ
    クス樹脂の平均粒径に等しいか又はより小さく、混合時
    の帯電極性がマトリックス樹脂と同種で繊維状フィラー
    とは異種であり、かつブローオフ粉体帯電量測定装置を
    用いて測定した単位重量当りの帯電量がマトリックス樹
    脂に等しいか又はより大きい添加剤をマトリックス樹脂
    100重量部に対して0.01〜1重量部とを混合する
    ことを特徴とする繊維状フィラーを分散させたプラスチ
    ックシートの製造方法
  2. (2)マトリックス樹脂と、繊維状フィラーと、熱可塑
    性樹脂を主成分又はバインダーとして含み、平均粒径が
    マトリックス樹脂の平均粒径に等しいか又はより小さく
    、混合時の帯電極性がマトリックス樹脂と同種で繊維状
    フィラーとは異種であり、かつブローオフ粉体帯電量測
    定装置を用いて測定した単位重量当りの帯電量がマトリ
    ックス樹脂に等しいか又はより大きな添加剤をマトリッ
    クス樹脂100重量部に対して1〜400重量部とを混
    合することを特徴とする繊維状フィラーを分散させたプ
    ラスチックシートの製造方法
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