JPS6028443A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はほこシがつきにくく又はこシがついてもとれや
すく、シかも良好な機械的及び熱的性質、耐薬品性を有
する新規な熱可塑性樹脂を提供するものである。

従来よシ樹脂性洗面化粧台及び換気扇用に供される芳香
族ビニル化合物系樹脂は埃、油、煙。

化粧品等による汚染のされ難さが要求されていたが、こ
れに対する抜本的な解決手段は見出されていなかった。

本発明者等はこの点に着目し鋭意検討した結果芳香族ビ
ニル系熱可塑性樹脂にポリ弗化ビニリデン樹脂を配合す
ることによシ上記の問題点が解決されることを見い出し
これに基づいて本発明に到達した。

即ち本発明は芳香族ビニル系熱可塑性樹脂（５）１０〜
９０重量％およびポリフッ化ビニリデン系樹脂の）９０
〜１０重量％とからなシ、かつ熱可塑性樹脂回申のエチ
レン性不飽和カルボン酸エステル成分の含有量が８０重
量％以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に
関するものである。

本発明において芳香族ビニル系熱可塑性樹脂（５）は芳
香族ビニル化合物（ａ）を必須成分とし、必要に応じて
これとエチレン性不飽和カルボン酸エステル（ｃ）およ
び他の重合性単量体（ｄｉから選ばれた少なくとも１種
をゴム質重合体（ｂｌの存在下又は不存在下において共
重合して得られる１種又は２種以上のに）重合体である
。

芳香族ビニル化合物ｆａ）としてはスチレン、α−メチ
ルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、核
ハロゲン置換スチレン等カ挙ケられ、これらから選ばれ
る１種以上が使用できる。

本発明の組成物中の芳香族ビニル化合物成分の含有量は
１０〜９０重量％が適当であシ、好ましくは１０〜７５
重量％、更に好ましくは１０〜５５重量％である。組成
物中の芳香族ビニル化合物成分（ａｌの含有量が１０重
量％未満では成形流動性の良いものが得られ難く、９０
重量％をこえると汚染防止効果が得られ難い。

エチレン系不飽和カルボン酸エステル化合物（Ｃ）とし
ては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
及びエチレン系不飽和カルボンルアクリレート、エチル
アクリレート等である。

アルキルメタクリレートとしては例えばメチルメタアク
リレート、エチルメタアクリレート等である。エチレン
系不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルとし
ては例えばβ−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート等があり好ましくはアル
キルメタクリレートであシ更に好ましくはメチルメタク
リレートである。

本発明の組成物においてエチレン性不飽和カルボン酸エ
ステル成分（Ｃ）は熱可塑性樹脂組成物中の各成分の分
散相溶性の向上に寄与し１本発明の組成物中の含有量は
０〜６０重量％が適当であシ、好ましくは１０〜６０重
量愛であシ。

また芳香族ビニル系熱可塑性樹脂（５）中の含有量は８
０重量％以下であることが好ましい。

熱可塑性樹脂組成物中のエチレン性不飽和カルボン酸エ
ステル成分（ｄｌの含有量が多すぎると。

本発明の目的である汚れ物質の付着防止及び付着した汚
れ物質の除去等の効果が低下し好ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物に使用できる他の重合性単
量体（ｄ）として杜シアン化ビニル化合物、エチレン系
不飽和カルボン酸化合物、アミド基を有するビニル化合
物、Ｎ−メチロール化合物及びエチレン系不飽和カルボ
ン酸化合物があげられる。

リロントリル、メタクリロントリルなどである。

エチレン系不飽和カルボン酸化合物としてはアクリル酸
、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸
などである。

これらの単量体は単独又は２種以上混合して使用するこ
とができる。好ましい単量体はアクリロントリルである
。その他ジビニルベンゼン等の多官能性単量体も使用す
ることができる。

重合性単量体（ｄ）の使用量には特に制限はないが、熱
可塑性樹脂組成物中５０重量％以下が好ましく、更に好
ましくは３０重量％以下である。

本発明熱可塑樹脂組成物にゴム状重合体（ｂ）を含有さ
せることにょシ著しく衝撃強度を改善出来る。この目的
で使用されるゴム状重合体（ｂ）成分としては、ジエン
系ゴム状重合体及び非ジエン系ゴム状重合体であシジェ
ン系ゴム状重合体としてはポリブタジェン、ＳＢＲ，Ｎ
ＢＲ，ポリイソプレン、ポリクロロプレンなどでｓｂこ
れらのゴム状重合体は乳化重合、溶液重合などによシつ
くられ、又スズ、リチウム化合物等にょシカツブリング
されたポリブタジェン、ポリイソプレン、ＳＢＲ，更に
スチレン−ブタジェンブロック共重合体等でｓｂこれら
のゴム状重合体は単独又は２種以上を混合して使用する
ことができる。一方弁ジエン系ゴム状重合体としてはエ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体、アクリル系ゴム状重合体などが
挙げられる。これらの非ジエン系ゴム状重合体は単独又
は２種以上混合して使用することができる。

又ジエン系ゴム状重合体と非ジエン系ゴム状重合体を混
合して使用することもできる。

熱可塑性樹脂組成物中のゴム状重合体（ｂｌの含有量は
０〜４０重量％が適当であシ、剛性と耐衝撃性のバラン
ス上から好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは１
０〜４０重量％である。

ゴム質重合体（ｂ）の含有量が４０重量％を越えると２
組成物の剛性が低下する。

特に熱可塑性樹脂組成物中のゴム質成分が５〜４０重量
％、エチレン性不飽和カルボン酸エステル重合体成分１
０〜６０重量係であると耐衝撃性強度のすぐれたものが
得られる。

更に、すぐれた耐衝撃性の熱可塑性樹脂組成物を得るた
めには該組成物中のゴム質成分が１０〜４０重量％、エ
チレン性不飽和カルボン酸エステル重合体成分１０〜６
０重量％、シアン化ビニル化合物の重合体成分５〜３０
重量％、芳香族ビニル化合物重合体成分２０〜６５重量
％ポリフッ化ビニリデン系樹脂１０〜５５重量％を含む
組成が良い。

更に熱可塑性樹脂囚としてゴム質重合体１０〜４０重量
％、アクリル酸エステル１０〜８０重量％芳香族ビニル
化合物２０〜９０重量％。

他の共重合可能な化合物０〜３５重量％からなる樹脂を
用いた場合は、耐衝撃性及び汚れ防止性に優れ且つ帯電
性の少ない組成物が得られる。

またゴム質重合体０〜４０重量％、残シのモノマー成分
中の芳香族ビニル化合物の含率が６０チ以上、好ましく
は７０％以上更に好ましくは９０重量％以上である樹脂
（５）を用いた場合は。

真珠光沢の優れた組成物が得られる。

本発明に使用する熱可塑性樹脂囚は前記（ａｔおよび必
要に応じて（ｃｌ、　（ｄ）の単量体をゴム質成分（ｂ
）の存在下又は非存在下において重合して得られるもの
である。その重合方法には特に制限はないが、乳化重合
法、懸濁重合法、塊状懸濁重合法塊状重合法及び溶液重
合法によシ得られる。

本発明に使用する熱可塑性樹脂（５）は芳香族ビニル化
合物を構成成分として含有するものであれば良く、その
好ましい例を示すとポリスチレン、スチレン−メチルメ
タクリレート共重合体。

二 スチレン−メチルメタクリレート−アクリロントリル共
重合体、ジエン系ゴム−スチレン−メチルメタクリレ−
ドグ２フト共重合体、ジエン系ゴム−スチレン−メチル
メタクリレート−アクリロニトリルグラフト共重合体、
非ジエン系ゴム−スチレン−メチルメタクリレートグラ
フト共重合体、非ジエン系ゴム−スチレン−メチルメタ
クリレート−アクリロニトリルグラフト共重合体、非ジ
エン系ゴムーアクリロニトリルースチレング２フト共重
合体、ＡＢＳｉ脂、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、ポリメチルメタクリレート樹脂等が挙げられる。

これらの樹脂を単独で、又は２種以上を任意に混合した
ものを熱可塑性樹脂囚とし、更にポリフッ化ビニリデン
系樹脂（Ｂ）と混合することによシ本発明の熱可塑性樹
脂を得ることができる。

本発明に使用されるポリ弗化ビニリデン系樹脂（Ｂ）と
は弗化ビニリデンのホモポリマーの一％すらず弗化ビニ
リデン含有量５０モルチ以上好ましくは７０モルチ以上
のコポリマーをも含むものである。又ポリ弗化ビニリデ
ンとポリメタクリレート等のアクリル樹脂などポリ弗化
ビニリデンを少なくとも７５重量％含有する組成物であ
っても良い。

熱可塑性樹脂組成物中のフッ化ビニリデン系樹脂成分は
１０〜９０重量％好ましくは１０〜７５重量％更に好ま
しくは１０〜５５重量％であ、ＤＩＯ重量％未満である
と、汚れ防止効果また汚れがとれやすい性能が低下し、
一方９０重量％をこえると、成形加工性が低下する。

本発明において熱可塑性樹脂とポリ弗化ビニリデン系樹
脂とからなる組成物の均質な固溶体を作る為の混合方法
としては固体状の各々の物質をそれらの軟化点以上の温
度で機械的に混合することによって行うことができる。

混合温度としては１７０〜２６０℃そして特に２１０〜
２５０℃の混合温度が好ましい。ゴムの混練シに普通に
使用されているごとき加熱ロール−間での混練シ、又は
混合物が同時に剪断及び圧縮されるような一般的なスク
リーータイプ押出機を通して混合物を供給すること、又
はバンバリーミキサ−、ニーダ−等信の加熱高剪断混合
装置中での混合などのような任意の適当な機械的混合操
作を用いることもできる。

芳香族ビニル系熱可塑性樹脂面とポリ弗化ビニリデン系
樹脂（Ｂ）とからなる本発明の組成物に於いてエチレン
性不飽和カルボン酸エステルの含率を少なくすると真珠
光沢を有した成形品を得ることができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物には必要に応じて着色剤、
熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、化学発泡剤を適宜添加
することも可能である。

また本発明の組成物にはポリエチレンやポリプロピレン
のようなポリオレフィン、ポリメチルメタクリレートの
ような（メタ）アクリレートに）重合体１合成ゴムや天
然ゴム、ＰＶＯ，酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、
ポリエーテル、ポリアミドなどの重合体を混合して使用
することも可能である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の代表的な用途としてはほ
こシのつきにくさ又汚れのとれ易さを利用した洗面化粧
台１台所用品、換気扇、真珠光沢を有することから化粧
品容器、美粧箱。

アクセサリ−１各種プレート等に使用できる。

また近年ＩＣ関係のハウジング材としてプラスチックが
用いられているがこのハウジング材が帯電していると工
０回路を破壊してしまう為ＩＣ関係ハウジング材用プラ
スチックとしてはいかに帯電量を少くさせるかがポイン
トとなる。

本発明の組成物、特に実施例Ｉにある熱可塑性樹脂は帯
電性が小さい為ＩＣ関係ハウジング材として好適である
。

次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。

実施例■ （Ｉ−１） 乳化重合法によって得られたＡＢ８樹脂（スチレン−ア
クリロニトリル−ポリブタジェンの組成比はそれぞれ４
５／１５／４０重量比）のパウダー４０重量％とメチル
メタクリレートホモポリマー（協和ガス化学社製パラベ
ットＧＦ−１０００）のナチュラルペレット３０重量％
とポリ弗化ビニリデン樹脂（ペンウォルト社製ＫＹＮＡ
Ｒ７４０）のナチュラルペレット３０重量％とを６イン
チ径ロール混線機を使用して温度１８０℃にて溶融混練
して熱可塑性樹脂組成物（Ａ−１）とした、とのＡ−１
をプレス成形機を使用して温度２００℃にて加圧成形し
１辺５ｃｒＩＬ、厚さ１■の正方形平板を得た。

この平板について摩擦発生電荷、ＡＳＨ付着付着量１付
紅付を次の方法によシ測定評価した。

０摩擦発生電荷 就化研式ロータリースタテックテスター（株式会社興亜
商会製摩擦帯電性試験機の登録商標名）を使用して２３
℃、５０℃湿度の恒温恒湿中で綿布と摩擦し一定時間後
（２分后）試料の表面に帯電する電荷を測定する。

同試料は成形後恒温恒湿室（２３℃、５０％）に−昼夜
放置した。

０口紅付着量 試料の表面に口紅（資生堂フェアネスリップスティック
Ｎ４７７）で直径約２０閣φのの円を画き５０℃で２４
　Ｈｒ放置後脱脂綿で口紅を拭きとシ染着の状態を評価
する。

０アイゾツト衝撃強度 プレス成形機を使用して温度２００℃で加圧成形して得
た厚さ６％の試料の平板をフライス盤を使用して幅１２
．７％ｌ、長さ６３．５％に切り取シその中央部にノツ
チカッターで２．５４％深さの■ノツチを入れる。

この試験片についてＡＳＴＭＤ２５６に準じて常温での
アイゾツト衝撃強度を測定評価した。

０高化式フローテスターによるＱ値の測定法高化式フロ
ーテスター（高滓製作所）を用いノズ＃　１．　Ｏｒｒ
ａｎφＸ　２．　Ｏｔｒａｎ、荷重３０％、　２　Ｑ　
Ｑ℃で測定した。

（１−２） 乳化重合法によって得られたスチレン−アクロニトリル
−メチルメタアクリレート−ポリブタジェン共重合樹脂
（組成比はそれぞれ１８１５１５９／１８重量比）のナ
チーラルベレット５０重量％と、おなじく乳化重合法に
よって得られたＡＢＳ樹脂（スチレン−アクリロニトリ
ル−ポリブタジェンの組成比はそれぞれ４５／１５／４
０重量比）のナチーラルベレット１５重量％とポリ弗化
ビニリデン樹脂（ペンウォルト社製ＫＹＮＡＲ７４０）
のナチュラルベレット３５重量裂の混合物を熱可塑性樹
脂組成物（Ａ−２）としたこと以外は（Ｉ−１）と同様
の方法条件にて摩擦発生電荷９口紅付着量を測定評価し
た。

（Ｉ−３） メチルメタクリレートホモポリマー（協和ガス化学社製
パラベラ）ＯＦ−１０００）のナチュラルベレット３０
重量％と、おなじく乳化重合法によって得られたＡＢＳ
樹脂（スチレン−アクリロニトリル−ポリブタジェンの
組成比はそれぞれ４５／１５／４０重量比）のパウダー
２５重量％とポリ弗化ビニリデン樹脂（ペンウォルト社
製ＫＹＮＡＲ７４０）のナチーラルペレット４５重量％
の混合物を熱可塑性樹脂組成物（Ａ−３）としたこと以
外は（Ｉ−１）と同様の方法条件にし摩擦発生電荷９口
紅付着量を測定評価した。

（１−４） 乳化重合法によって得られたＡＢＳ樹脂（スチレン−ア
クリロニトリル−ポリフリジエンの組成比はそれぞれ４
５／１５／４０重量比）のパウダー５５重量％とメチル
メタクリレートホモポリマー（協和ガス化学社製）（ラ
ペッ）ＧＦ−１０００）のナチュ＞ルペレット１０重量
％とポリ弗化ビニリデン樹脂（ペンウォルト社製ＫＹＮ
ＡＲ７４０）のナチュラルベレット３０重量％とを６イ
ンチ径ロロール混線機を使用して温度１８０℃にて溶融
混練して熱可塑性樹脂組成物（Ａ−４）とした。

このＡ−４をＡ−１と同様の方法にて１辺５ｃｒＬＬ、
厚さ１ｆｉの正方形平板を得た。この平板について（Ｉ
−１）と同様の方法条件にて摩擦発生電荷２口紅付着量
を測定評価した。

（Ｉ　−５） バルクサスペンション重合法によっテ得られたスチレン
−アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム共重合
樹脂（組成比はそれぞれ５７／２１／２２重量比）のナ
チュラルベレット５５重量％とメチルメタクリレートホ
モポリマー（協和ガス化学社製バラペット０Ｆ−１００
０）のナチュラルベレット２０．０重量％とポリ弗化ビ
ニリデン樹脂（ペンウォルト社製ＫＹＮＡＲ７４０）の
ナチーラルベレット２５重量係の混合物を熱可塑性樹脂
組成物（Ａ−５）としたこと以外はＣＩ−１）と同様の
方法条件にて摩擦発生電荷９口紅付着量を測定した。

比較例−１，−２ 実施例−１のＡＢＳ樹脂、メチルメタクリレートホモポ
リマ、ポリ弗化ビニリ樹脂の混合重量比を４０１５５１
５．　２０／７０／１０にかえて熱可塑性樹脂組成物（
Ａ−６）（Ａ−７）としたこと以外は実施例−■と同様
の方法条件にて摩擦発生電荷１口紅付着量を測定評価し
た。

実施例■ （ｎ−１） 乳化重合法によって得られたＡＢＳ樹脂（スチレン−ア
クリロニトリル−ポリブタジェンの組成比はそれぞれ４
５／１５／４０重量比）のパウダー５０重量％とポリ弗
化ビニリデン樹脂（ペンウォルト社製ＫＹＮＡＲ７４０
）のナチュラルベレット３０重量％とを６インチ径ロロ
ール混練機を使用して温度１８０°Ｃにて溶融混練して
熱可塑性樹脂組成物（Ｂ−１）とした。このＢ−１をプ
レス成形機を使用して温度２００℃にて加圧成形し１辺
５儂、厚さＩＸの正方形平板を得た。この平板について
摩擦発生電荷９口紅付着量を（Ｉ−１）と同様の方法に
よ）測定評価した。

（ｎ−２） バルクサスペンション重合法によって得らレタスチレン
ーアクリロニトリルーエチレンプロピレン系ゴム共重合
樹脂（組成比はそれぞれ５７／２１／２２重量比）のナ
チュラルベレット７０重量饅とポリ弗化ビニリデン樹脂
（ペンウォルト社製ＫＹＮＡＲ７４０）のナチュラルペ
レット３０重量％の混合物を熱可塑性樹脂組成物（Ｂ−
２）としたこと以外は（Ｉｔ−１）と同様の方法条件に
て摩擦発生電荷１口紅付着量を測定評価した。

（ｎ−３） 乳化重合法によって得られたＡＢＳ樹脂（スチレン−ア
クリロニトリル−ポリブタジェンの組成比はそれぞれ４
５／１５／４０重量比）のパウダー３５重量％とメチル
メタクリレートホモポリマー（協和ガス化学社製パラペ
ットＧＦ−１０００）のナチーラルペレット５重量％と
ポリ弗化ビニリデン樹脂（ペンウォルト社製ＫＹＮＡＲ
７４０）のナチュラルペレット６０重量％の混合物を熱
可塑性樹脂組成物（Ｂ−３）としたこと以外は（■−１
）と同様の方法条件にて摩擦発生電荷。

口紅付着量を測定評価した。

比較例３ 実施例■の（Ｉｆ−１）のＡＢＳ樹脂、ポリ弗化ビニリ
デン樹脂の混合重量比を５／９５にかえ熱可塑性樹脂組
成物（Ｂ−４）としたこと以外は実施例■と同様の方法
１条件にて摩擦発生電荷９口紅付着量を測定評価した。

以上実施例■の−１）〜−５）、実施例■の−１）〜−
３）、比較例の１〜３の各測定結果を表−１，−２にま
とめて示した。

表−１の実施例Ｉに示すように本発明による熱可塑性樹
脂は本発明の目的を十分に達成している。特に実施例■
に示した熱可塑性樹脂はさらに真珠光沢も有している。

一方比較例１はポリ弗化ビニリデンの含有チが低く摩擦
発生電荷が高く、汚れ物質の除去効果もない。また比較
例２はメチルメタクリレート含有量が６０重量％を越え
ている為摩擦発生電荷が高く汚れ物質の除去効果がない
ばかりか＠槃強度も低い。

比較例３はポリ弗化ビニリデンの含有チが高く成形加工
性が悪く又摩擦発生電荷が高く汚れ物質が付着しやすく
好ましくない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族ビニル系熱可塑性樹脂（Ａ１１０〜９０重量％お
   よびポリフッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ１９０〜１０重量
   ％とからなシ、がっ熱可塑性樹脂回申のエチレン性不飽
   和カルボン酸エステル成分の含有量が８０重量％以下で
   あることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。