JPH02169698A - 漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は漂白剤組成物に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

塩素系漂白剤は使用できる繊維に制限があり、又色、柄
物には使用できず、更に独自のにおいを有していること
などから、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著し
く普及しはじめている。

この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼酸
ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に利用
されている。

酸素系漂白剤は塩素系漂白剤にくらべ漂白刃が弱く、各
種漂白活性化剤が併用されている。

例えば、アセトニトリル、マロンニトリル、フタロニト
リル、ベンゾイルイミノジアセトニトリルの如きニトリ
ル、グルコースペンタアセテート、オクタアセチルシェ
フロース、トリアセチン、ソルビトールヘキサアセテー
ト、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、又は、トリアセ
チルシアヌル酸、クロルギ酸メチル、のようなＯ−アセ
チル化物、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−テトラアセチルエチレ
ンジアミン又は、テトラアセチルグリコリルウリル、Ｎ
−ベンゾイルイミダゾール、ジＮ−アセチルジメチルグ
リオキシム、１−フェニル−３−アセチルヒダントイン
、Ｎ、Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ−アセチルジグリコ
リミド、ジアセチルメチレンジフォルムアミドのような
Ｎ−アシル化物、及び、無水フタル酸、無水コハク酸、
無水安息香酸、無水グルタル酸、アルキル硫酸無水物、
カルボン酸と有機スルフォン酸の無水物のような酸無水
物、ジー（メタンスルフォニル）ジメチルグリオキシム
のようなスルフォニルオキシム、ジ−エチルベンゾイル
燐酸塩のようなアシル化燐酸塩、フェニルスルフォネー
トエステル、ジフェニルフォスフィニックアジドのよう
な有機燐酸アジド、ジフェニルジスルフォンのようなジ
スルフォン、その他Ｎ−スルフォニルイミダゾール、シ
アナミド、ハロゲン化トリアジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
Ｎ−オクチル−Ｎ−１０−カルボフェノキシドデシルア
ンモニウムクロライドなどの各種漂白活性化剤の研究が
なされてきた。しかしながら、これらの活性化剤を併用
しても未だ漂白刃は不充分であった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、より高漂白刃の酸素系漂白剤を得るべく
鋭意研究の結果、過酸化物とカチオン基を有する有機過
酸前駆体を併用することにより目的を達成しうろことを
見出し本発明を完成した。

即ち、本発明は過酸化物及び下記の一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を含有することを特徴とする漂白剤組成物を
提供するものである。

〔式（Ｉ）中Ａは、 Ｒｚ　　　　Ｒ＋　　　　　　　Ｒｚ Ｒゴ　　　Ｒ，Ｒｚ （上記の一般式において、Ｒ１及びＲ２は置換されてい
てもよい直鎖及び技分かれｔＪｔｃ、〜Ｃ１゜アルキル
及びアルケニル基、アリールアルキル基（そのアルキル
基が１〜２４個の炭素原子を持っているもの）及びＣ４
〜Ｃ＆複素環体であって２つのＲ基がＮ、Ｓ或いはＰと
結合しているものからなる群から独自に選ばれたもので
あり、Ｒ１は置換されていてもよい直鎖及び技分かれ鎖
Ｃ７〜Ｃ１゜アルキル及びアルケニル基、アリールアル
キル基（そのアルキル基が１−１６個の炭素原子を持つ
もの）、Ｃ１〜Ｃ６複素環体であって２つのＲ基がＮ、
Ｓ或いはＰと結合しているもの、及び−（Ｃ，Ｈ，０）
、Ｈ（そ請カ月〜２０の値を持つもの）からなる群から
選ばれたもの）であり、Ｒは置換されていてもよい直鎖
又は分岐の炭素数１〜２２のアルキル又はアルケニル基
、或いは置換されていてもよいフェニル基であり、ｎは
１〜１０の整数であり、Ｘはハロゲンを表わす、〕 中でも、好ましいものは式（Ｉ）中、Ｒ＋が炭素数１〜
２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒｇ、Ｒ
ｚが炭素数１〜３のアルキル基、八がｔ は炭素数８〜２０のアルキル基であるカチオン性化合物
である。

このようなカチオン性化合物ＣＩ）は、例えば次の方法
で調製される。

３級アミンとハロカルボン酸エステルをアルコール或い
はアセトン等の溶媒を用いて室温或いは溶媒還流上反応
させ、第四級アミン化合物（ＩＩ）を得る。

次に（ＩＩ）を水或いは水／アルコール等の溶媒中、Ｋ
ＯＪＩ或いはＮａ１１等のアルカリ触媒により加水分解
を行い、両性化合物（ｎＩ）を得る。

次に（ＩＩＩ）をジクロロメタン或いは脱エタノール処
理したクロロホルム等の様な水、アルコール等の酸クロ
ライドと反応する物質を含まない溶媒を用いてチオニル
クロライドと反応させ、酸クロライド（ｒＶ）を得る。

Ｒ，Ｘ（Ｅ’ 次に（ＩＶ）をジクロロメタン等の（ＩＶ）を溶解或い
は均一に分散できる溶媒下、カルボン酸ナトリウム塩と
反応させて目的のカチオン性化合物（Ｉ）を得る。

Ｒ，Ｃ１０ Ｒ，Ｃｌ０（Ｉ） 〔Ｒは置換されていてもよいアルキル又はアルケニル基
、或いは置換されていてもよいフェニル基を表す。〕 本発明に使用する上記の如きカチオン性の有機過酸前駆
体は、過酸化物の漂白刃を飛躍的に向上させる。

本発明において、過酸化物としては過酸化水素あるいは
水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物が好ましい。

水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物としては有機
及び無機過酸化水素付加物である炭酸ナトリウム・過酸
化水素付加物、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素
付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、尿
素・過酸化水素付加物、又は４ＮａｚＳＯ１”　２Ｈ意
０冨・ＮａＣ１等が例示される。又、過ホウ酸ナトリウ
ムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過酸化ナト
リウム、過酸化カルシウム等の無機過酸化物がある。

この中でも特に炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、過
ホウ酸ナトリウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化
物が好ましい。

本発明において、過酸化物と有機過酸前駆体は、過酸化
物／有機過酸前駆体＝９９．９１０．１〜２０／８０、
好ましくは９５１５〜５０１５０のモル比で用いられる
。

本発明漂白剤組成物は、上記必須成分の他に漂白剤組成
物に通常添加される公知の成分を添加する事もできる。

例えば、ビルグーとして、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、
ケイ酸塩、リン酸塩等の水溶性無機ビルグーの他、エチ
レンジアミン四酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の有機
ビルグーを用いる事ができる。また過酸化物或いは過酸
化水素付加体の安定剤として公知の硫酸マグネシウム、
ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マ
グネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムの
様なマグネシウム塩及びケイ酸ソーダの様なケイ酸塩類
を用いる事ができる。更に必要に応じて、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン
グリコールのような再汚染防止剤、更にその他の成分と
して各種の界面活性剤、酵素、螢光増白剤、染料、顔料
、香料等を添加する事ができる。

〔発明の効果〕

本発明による活性化剤は、有機過酸も含め、従来の酸素
系漂白則では到達し得ない強力な漂白を可能にした。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明は、
これらに限定されるものではない。

（Ｉ）　　活性化剤の調製 豊考■↓ の合成〕 １０００−のオートクレーブにブロモ酪酸エチル７８．
０　ｇ　（０，４モル）を３００ｍｊのエタノールに溶
解したものを仕込み、更にトリメチルアミン（分子ｉ１
５９．１）を約０．４４モル圧入した。仕込み終了後界
温し、約２０℃で３時間反応した。反応終了後、オート
クレーブより取り出し、エタノールを留去して下式（ｎ
−ａ）の四級塩１００．７　ｇ　（０，４モル）が得ら
れた。収率９９．１％。

Ｃ１，（分子量２５４．２） 次にＫＯ３１１，５ｇを溶解させた水１４５ｇに（■ａ
　）５０．８　ｇ　（０，２モル）を加え加水分解を行
った。

＋１ＰＬｃ（高速液体クロマトグラフ）で原料の四級塩
がなくなったことを確認し、２０％硫酸で中和した。減
圧下、水を留去し塩が生成したら濾過操作を行い、下式
（ｎＩ−ａ）の両性界面活性剤２８．９　ｇ　（０，２
モル）を得た。収率９９．５％。

ＣＨｉ　　　　　　　　　　　（分子量１４５．２）５
００−の四日フラスコを用いて１５．８　ｇ　（０，１
１モル）の（Ｉ［Ｉ−ａ）を２５０ｍ７のジクロロメタ
ンに懸濁し、室温で６５ｇのチオニルクロライド（分子
１１１９．帆０．５５モル）を滴下後、還流下１時間反
応させた。溶媒及び過剰のチオニルクロライドを留去す
ると黄色の結晶性物質として下式（ｒＶ−ａ）の化合物
が２１．７　ｇ　（０，１１モル）得られた。収率９９
．６％。

ＣＨ３（分子量２００．１） ２００Ｉ１１７の四日フラスコを用いて（ｒＶ　−ａ　
）１０．２ｇ　（０，０５モル）を１００−のジクロロ
メタンに？容解し、室温で７．２ｇの安息香酸ナトリウ
ム（分子１１１４４．１．０．０５モル）を加え１時間
反応させた。溶媒を減圧上留去すると式（Ｉ−ａ）の化
合物とＮａＣ１の混合物が１７．３ｇ得られた。更にア
セトニトリルで再結晶して、目的とする　（Ｉ−ａ）８
．８ｇを得た。収率６２．１％ＩＲ（ＫＢｒ：ｃｍ−’
） １８０６、１７１６．１６０２．１４Ｂ５．１４５５．
０２５７．１０３８゜１０１７．７７４，７１１ 参考例２ 参考例１と同様の方法で下記の化合物（Ｉ−ｂ）を８周
製した。

ＣＨ：ｌ　　　　　　　　　　　Ｃ１ｈ　　　　　　（
Ｉ−ｂ）参考例３ 参考例１と同様の方法で下記の化合物（Ｉ−ｃ）を調製
した。

貴ＩＬ先 参考例１と同様の方法で下記の化合物（Ｉ−ｄ）を調製
した。

ＣｔＨｓ　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ−ｄ）
貴１１Σ 参考例１と同様の方法で下記の化合物（Ｉ−ｅ）を調製
した。

Ｃ８４（Ｉ　　　ｅ） 上記調製法により得られた活性化剤１−ａ〜Ｉ−ｅを用
いて第１表に示す漂白剤組成物を調製し、下記の方法で
漂白効果を評価した結果を第１表及び第２表に示す。

〔浸漬漂白の漂白効果（第１表）〕 ２０℃の水３００１１１１に有効酸素が０．０５％とな
るように過炭酸ナトリウムを溶解し、この溶液中の過酸
化水素と等モルとなるように活性化剤を添加し、下記の
方法で調製した紅茶汚染布（８゛×８ＣＩＩＩ！、５枚
）を用いて３０分間浸漬漂白を行い、水洗い、乾燥後、
下式により漂白率を求めた。

比較品のモノ過フタル酸マグネシウム・６水和物は有効
酸素０．０５％、次亜塩素酸ナトリウムは有効塩素０．
０６％で評価した。

紅茶汚染布の漂白率： 反射率は日本重色工業■製Ｎ０Ｒ−１０１［ＩＰで４６
Ｑｎｍフィルターを使用して測定した。

紅茶汚染布： 日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３１のイオン交換
水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし
、この液に木綿合宿＃　２００３布を浸し、約１５分間
煮沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度放置後自
然乾燥させ、洗液に色のつかなくなくまで水洗し、脱水
、プレス後、１０ｃｍ　Ｘ　１０ｃｍの試験片とし、実
験に供した。

第 表 注） １）ヘキスト社製　テトラアセチルエチレンジアミン ２）インテロックス社製 ３）有効酸素濃度０．０５％溶液で評価。

４）有効塩素濃度０．０６％溶液で評価。

本Ｂ全体を１００とするためのバランス量の略。

〔洗剤と併用した場合（第２表）〕 市市販重質剤を０．１３３％、第１表記載の本発明品１
〜５、比較品６．７．９の漂白剤組成物を有効酸素濃度
が０．００３３％となるように含有する洗浄液に上記方
法で調製した紅茶汚染布（８Ｘ８ｃｍ”　　　５枚）を
用いてターボトメ−ターで２０℃、１０分洗浄した後、
水洗い、乾燥後、上記方法により漂白率を求めた。比較
品８は上記濃度の洗剤に有効塩素濃度０．０１４％とな
るように添加し、同様の処理を行い漂白率を求めた。

第 表 有効酸素濃度０．００３３％で評価。

有効塩素濃度０．０１４ ％で評価。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、過酸化物及び下記の式（ I ）で表される化合物を
   含有することを特徴とする漂白剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式（ I ）中Ａは、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ （上記の一般式において、Ｒ＿１及びＲ＿２は置換され
   ていてもよい直鎖及び枝分かれ鎖Ｃ＿１〜Ｃ＿３＿０ア
   ルキル及びアルケニル基、アリールアルキル基（そのア
   ルキル基が１〜２４個の炭素原子を持っているもの）及
   びＣ＿４〜Ｃ＿６複素環体であって２つのＲ基がＮ、Ｓ
   或いはＰと結合しているものからなる群から独自に選ば
   れたものであり、Ｒ＿３は置換されていてもよい直鎖及
   び枝分かれ鎖Ｃ＿１〜Ｃ＿３＿０アルキル及びアルケニ
   ル基、アリールアルキル基（そのアルキル基が１〜１６
   個の炭素原子を持つもの）、Ｃ＿４〜Ｃ＿６複素環体で
   あって２つのＲ基がＮ、Ｓ或いはＰと結合しているもの
   、及び−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｍＨ（そのｍが１〜２０
   の値を持つもの）からなる群から選ばれたもの）であり
   、Ｒは置換されていてもよい直鎖又は分岐の炭素数１〜
   ２２のアルキル又はアルケニル基、或いは置換されてい
   てもよいフェニル基であり、ｎは１〜１０の整数であり
   、Ｘはハロゲンを表す。〕 ２、式（ I ）中、Ｒ＿１が炭素数１〜２２のアルキル
   基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３が炭素数
   １〜３のアルキル基、Ａが▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、ｎが３〜１０の整数、Ｒがフェニル基又は炭素
   数８〜２０のアルキル基である請求項１記載の漂白剤組
   成物。 ３、過酸化物が過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を
   発生する過酸化物である請求項１又は２記載の漂白剤組
   成物。