JPH0217018B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0217018B2 JPH0217018B2 JP2848183A JP2848183A JPH0217018B2 JP H0217018 B2 JPH0217018 B2 JP H0217018B2 JP 2848183 A JP2848183 A JP 2848183A JP 2848183 A JP2848183 A JP 2848183A JP H0217018 B2 JPH0217018 B2 JP H0217018B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- acceptor
- donor
- substance
- photoreceptor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/043—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
- G03G5/047—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、導電性支持体上に、アクセプター性
有機物質の層と、ドナー性高分子物質の層とを積
層して設けたことを特徴とする積層型電子写真感
光体に関する。 従来技術 従来、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸
送層を積層したタイプの電子写真感光体は公知で
ある。 しかしこの種の積層型感光体においては、未だ
に十分な感度が得られておらず、また感光体に強
露光を照射した直後に、繰り返し帯電および露光
を行なつた際には明部電位と暗部電位の変動が大
きいという欠点があつた。 発明の目的 本発明の目的は、前述の欠点を解消した電子写
真感光体を提供することにある。 発明の構成、効果 本発明の感光体は、導電性支持体上に、アクセ
プター性有機物質の層とドナー性高分子物質から
なる層を設けることによつて、両層の界面で電荷
移動錯体の薄層を形成させ、電荷発生層として使
用することを特徴とするものである。尚、本明細
書中「アクセプター性有機物質」とは、アクセプ
ター性低分子物質、アクセプター性低分子物質を
高分子マトリツクス中に分子分散したもの、アク
セプター性高分子物質のいずれかをいう。 感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離さ
せた積層型感光体の感度が向上しない原因とし
て、電荷発生材料中に、露光によつて生成したキ
ヤリヤのトラツプが多く存在し、光照射によつて
生成したホールおよび電子が効率よく移動できな
いこと、さらに、電荷発生層から電荷輸送層への
キヤリヤの注入が効率よく起つていないことなど
が考えられる。同時に、前述のキヤリヤ移動の効
率の悪さが感光体に強露光を照射した直後に繰り
返し帯電および露光を行なつた際に、明部電位と
暗部電位の変動に重要な影響を与える。本発明者
らは、アクセプター性物質層とドナー性物質層と
の界面で前記２物質の相互作用によつて電荷移動
錯体の薄層を形成させ、この薄層を電荷発生層と
することにより、露光で生成したホールと電子が
この薄層内でトラツプすることなく効率よく、そ
れぞれ、ドナー性物質層、及びアクセプター性物
質層を移動するので、感度が高く、同時に感光体
に強露光を照射した直後に繰り返し帯電および露
光を行なつた際の明部電位と暗部電位の変動を小
さくできることを見出した。 本明細書中で「電荷移動錯体」とは、電子供与
体Ｄと電子受容体Ａとからなる有機分子錯体DA
においてＤからＡへ電子がいくらか移動すること
により安定化エネルギーを得ているものであり、
電荷移動錯体が生成したかどうかは、分光学的な
電荷移動吸収帯が認められるかどうかで容易に確
認できる。一般的には、物質選択上は、Ｄのイオ
ン化ポテンシヤルIpが小さく、Ａの電子親和力EA
の大きい化合物を見い出すこと、さらに分子的な
らびに固体構造的に重なりのよい状態をつくり出
すことがよいといえる。Ｄはドナー性高分子物質
のことであり、Ａはアクセプター性低分子物質、
アクセプター性低分子物質を高分子マトリツクス
中に分子分散したもの、および、アクセプター性
高分子物質のいずれかのことである。 本発明の積層型電子写真感光体を作成するため
に用いた材料は、アクセプター性低分子物質とし
ては、例えば、１，３，５−トリシアノベンゼ
ン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，２，４，５−テ
トラシアノベンゼン、テトラクロロフタル酸無水
物、無水マレイン酸、２，４，６−トリニトロト
ルエン、１，３，５−トリニトロベンゼン、ｐ−
ベンゾキノン、ピロメリツト酸無水物、クロロ−
ｐ−ベンゾキノン、１，２−ジカルボキシ−１，
２−ジシアノエチレン、２，３−ジクロロ−ｐ−
ベンゾキノン、２，５−ジクロロ−ｐ−ベンゾキ
ノン、２，６−ジクロロ−ｐ−ベンゾキノン、
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、ト
リクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ｐ−ヨードアニ
ル、ｐ−ブロマニル、ｐ−クロラニル、ｏ−クロ
ラニル、ｏ−ブロマニル、テトラシアノ−ｐ−ベ
ンゾキノン、テトラシアノ−ｐ−キノジメタン、
２，３−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、２，６−
ジニトロ−ｐ−ベンゾキノン、テトラシアノエチ
レン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ
−ベンゾキノン等が挙げられる。さらに、これら
のアクセプター性低分子物質を高分子マトリツク
ス中に分子分散して用いてもよく、その際に用い
られるブレンド用ポリマーとしては、例えば、ポ
リアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、
メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリ
ウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返し単位の
うち２つ以上を含む共重合体樹脂例えばスチレン
−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニ
トリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリ
マーなどを挙げることができる。 さらにアクセプター性高分子物質としては例え
ば、ポリビニルブチラール、マレイン酸樹脂、ケ
トン樹脂、セルロースエステルなどを挙げること
ができ、これらは単独で、又か２種以上が混合さ
れて使用されてもよい。 一方、ドナー性高分子としては、例えば、ポリ
スチレン、ポリメチルスチレン、ポリジメチルア
ミノスチレン、ポリビニルカルバゾール、ポリカ
ルバジルエチルビニルエーテル、ポリ−２−ビニ
ルピリジン、ポリ−４−ビニルピリジン、ポリ−
２−メチル−５−ビニルピリジン、ポリナフチル
メチルグルタメート、ポリビニルナフタレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルフエニルアントラセン、ポリアセナフタレ
ン等が挙げられる。 添付図面第１図は導電層１の表面に被着した本
発明の積層感光体の断面図を示す。本例ではアク
セプター性有機物質からなる層２が、ドナー性高
分子物質からなる層４と、電気的に接続されてお
り、これらの層の界面３で、電荷移動錯体が形成
されている。この際、マイナスコロナ帯電の存在
下で、露光を行なうことにより、界面３で生成し
た電荷キヤリヤのうち、正孔は層４に、電子は層
２にそれぞれ効率よく注入される。 第２図は、本発明の積層感光体の他の例を示
す。本例では第１図と比較して層４と層２が逆転
して積層されており、プラスコロナ帯電で用いら
れるものである。 このようなドナー層とアクセプター層の積層構
造からなる感光層は、導電層を有する基体の上に
設けられる。 導電層を有する基体としては、基体自体が導電
性をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウ
ム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モ
リブデン、クロム、チタン、ニツケル、インジウ
ム、金や白金などを用いることができ、その他に
アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によつて被膜形成された層を有するプ
ラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンなど）、
導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、銀粒子
など）を適当なバインダーとともにプラスチツク
の上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチツク
や紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプ
ラスチツクなどを用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.5ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 以上の様な、下引層、ドナー層、アクセプター
層などを形成する際に用いる有機溶剤としては、
メタノール、エタノール、イソプロパノールなど
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドな
どのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコールモノメチルエーテル
などのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレ
ンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノ
クロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族
類などが挙げられる。ここで各種を形成する際に
用いる有機溶剤は、当然のことながら、使用する
物質の種類によつて異なり、さらに下引層を設け
る場合に、ドナー層あるいはアクセプター層に用
いる溶剤は下引層を溶解しないものから選択する
ことが好ましい。 本発明の積層型感光体において特に創意工夫を
凝らしたのは、ドナー、アクセプター層の界面で
できるだけ薄層の電荷移動錯体を形成させる方法
である。すなわち、ドナー層、アクセプター層の
界面で効率よく薄層の電荷移動錯体を形成させる
ことによつて、感度を高め同時に感光体に強露光
を照射した直後に繰り返し帯電および露光を行な
つた際の電位変化の特性を向上させることに成功
したものである。 具体的な方法としては、まず導電層上に、ドナ
ーあるいはアクセプターの第１層の塗膜を下述の
塗工方法によつて形成させ乾燥した後、次に第２
層として、第１層がドナー層ならアクセプター物
質を、第１層がアクセプター層ならドナー物質を
溶剤に溶解して積層する。ただし、第２層に用い
る溶剤は、第１層に用いた物質をも溶解するもの
を選択することが必要である。そうすれば第２層
を塗工した瞬間に、１層と２層の界面で色の変化
が確認でき、電荷移動錯体の薄層が直ちに形成さ
れる。尚、上述した、ドナー性物質とアクセプタ
ー性有機物質との相互作用により、電荷移動錯体
が形成されたことを確認するには両物質を混合さ
せた塗工液を用いて、塗膜を形成し、その吸収ス
ペクトルの可視光領域に電荷移動にもとづく特徴
的な強い吸収が出現することを確かめればよい。
この際、ドナー性高分子物質とアクセプター性有
機物質の選択によつては、可視光領域に十分強い
電荷移動吸収帯が現われない場合があり、このよ
うな物質を積層したときの感度は当然のことなが
ら良くなかつた。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、
CRTプリンター、電子写真式製版システムなど
の電子写真応用分野にも広く用いることができ
る。 本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与
えることができ、また感光体に強露光を照射した
直後に、繰り返し帯電および露光を行なつた時の
明部電位と暗部電位の変動が小さくできる利点を
有している。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ ポリカーボネート（商品名テイジンパンライト
Ｌ−1250帝人（株）製） ３ｇ ２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン
３ｇ をテトラヒドロフラン30c.c.に溶解させた。この塗
工液をアルミニウムシート上に、乾燥膜厚が８ミ
クロンとなる様にマイヤーバーで塗布してアクセ
プター層を作成した。 次に ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール （商品名LubicanM−170） ３ｇ をテトラヒドロフラン30c.c.（10重量％）に溶解さ
せて塗工液とし、先のアクセプター層の上に、マ
イヤーバーで乾燥膜厚が８ミクロンとなる様に塗
工して、２層構造からなる感光層をもつ電子写真
感光体を作成し、試料１とした。 一方、比較試料としては、導電性支持体上に電
荷発生層、電荷移動層の順に積層したタイプの機
能分離型感光体を次のようにして作成した。すな
わち、50c.c.のガラス瓶に下記ジスアゾ顔料（１）
を4.1ｇとり、そこにシクロヘキサノン18.1ｇと
ガラスビーズ20mlを加えレツドデビルで４時間分
散を行なつた。 この分散液に、結着剤としてポリビニルブチラ
ール（商品名積水化学（株）製BM−２）のメチ
ルエチルケトン：シクロヘキサノン＝１：１重量
比の9.1重量％溶液を4.4ｇ加え、さらに２時間レ
ツドデビルで分散した。この分散液をアルミシー
ト上にマイヤーバーで乾燥膜厚が0.2ミクロンと
なる様に塗工して電荷発生層を形成した。 次に、下記構造式（２）のヒドラゾンと結着剤
としてのスチレン−アクリル樹脂（商品名新日本
製鉄化学（株）製MS−200）とを１：１の重量
比で混合したもののモノクロルベンゼン20重量％
溶液を電荷発生層の上にマイヤーバーで乾燥膜厚
が12ミクロンとなる様に塗工して電荷輸送層を形
成した。 このようにして作成したものを比較試料１とし
た。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機（株）製静電複写紙試験装置Model SP−428
を用いてダイナミツク方式でコロナ帯電し、暗所
で、１秒間保持した後、照度5luxで４秒間露光し
帯電特性を調べた。 帯電特性としては、表面電位と１秒間暗減衰さ
せた時の電位V1を1/6に減衰するに必要な露光量
（Ｅ1/6）を測定した。 さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部
電位の変動の程度を簡単に表わす方法として、１
回上述の測定を行なつた試料を600luxの螢光灯で
３分間照射し、その後１分間暗所放置したものを
再び帯電露光させた時のV1の１回目との電位差
△V1で代表させるものとする。△V1の値が大き
いほど、繰り返し使用した時の明部電位および暗
部電位の変動が大きくなる。 次に以上の感光体についての測定結果を示す。
有機物質の層と、ドナー性高分子物質の層とを積
層して設けたことを特徴とする積層型電子写真感
光体に関する。 従来技術 従来、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸
送層を積層したタイプの電子写真感光体は公知で
ある。 しかしこの種の積層型感光体においては、未だ
に十分な感度が得られておらず、また感光体に強
露光を照射した直後に、繰り返し帯電および露光
を行なつた際には明部電位と暗部電位の変動が大
きいという欠点があつた。 発明の目的 本発明の目的は、前述の欠点を解消した電子写
真感光体を提供することにある。 発明の構成、効果 本発明の感光体は、導電性支持体上に、アクセ
プター性有機物質の層とドナー性高分子物質から
なる層を設けることによつて、両層の界面で電荷
移動錯体の薄層を形成させ、電荷発生層として使
用することを特徴とするものである。尚、本明細
書中「アクセプター性有機物質」とは、アクセプ
ター性低分子物質、アクセプター性低分子物質を
高分子マトリツクス中に分子分散したもの、アク
セプター性高分子物質のいずれかをいう。 感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離さ
せた積層型感光体の感度が向上しない原因とし
て、電荷発生材料中に、露光によつて生成したキ
ヤリヤのトラツプが多く存在し、光照射によつて
生成したホールおよび電子が効率よく移動できな
いこと、さらに、電荷発生層から電荷輸送層への
キヤリヤの注入が効率よく起つていないことなど
が考えられる。同時に、前述のキヤリヤ移動の効
率の悪さが感光体に強露光を照射した直後に繰り
返し帯電および露光を行なつた際に、明部電位と
暗部電位の変動に重要な影響を与える。本発明者
らは、アクセプター性物質層とドナー性物質層と
の界面で前記２物質の相互作用によつて電荷移動
錯体の薄層を形成させ、この薄層を電荷発生層と
することにより、露光で生成したホールと電子が
この薄層内でトラツプすることなく効率よく、そ
れぞれ、ドナー性物質層、及びアクセプター性物
質層を移動するので、感度が高く、同時に感光体
に強露光を照射した直後に繰り返し帯電および露
光を行なつた際の明部電位と暗部電位の変動を小
さくできることを見出した。 本明細書中で「電荷移動錯体」とは、電子供与
体Ｄと電子受容体Ａとからなる有機分子錯体DA
においてＤからＡへ電子がいくらか移動すること
により安定化エネルギーを得ているものであり、
電荷移動錯体が生成したかどうかは、分光学的な
電荷移動吸収帯が認められるかどうかで容易に確
認できる。一般的には、物質選択上は、Ｄのイオ
ン化ポテンシヤルIpが小さく、Ａの電子親和力EA
の大きい化合物を見い出すこと、さらに分子的な
らびに固体構造的に重なりのよい状態をつくり出
すことがよいといえる。Ｄはドナー性高分子物質
のことであり、Ａはアクセプター性低分子物質、
アクセプター性低分子物質を高分子マトリツクス
中に分子分散したもの、および、アクセプター性
高分子物質のいずれかのことである。 本発明の積層型電子写真感光体を作成するため
に用いた材料は、アクセプター性低分子物質とし
ては、例えば、１，３，５−トリシアノベンゼ
ン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，２，４，５−テ
トラシアノベンゼン、テトラクロロフタル酸無水
物、無水マレイン酸、２，４，６−トリニトロト
ルエン、１，３，５−トリニトロベンゼン、ｐ−
ベンゾキノン、ピロメリツト酸無水物、クロロ−
ｐ−ベンゾキノン、１，２−ジカルボキシ−１，
２−ジシアノエチレン、２，３−ジクロロ−ｐ−
ベンゾキノン、２，５−ジクロロ−ｐ−ベンゾキ
ノン、２，６−ジクロロ−ｐ−ベンゾキノン、
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、ト
リクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ｐ−ヨードアニ
ル、ｐ−ブロマニル、ｐ−クロラニル、ｏ−クロ
ラニル、ｏ−ブロマニル、テトラシアノ−ｐ−ベ
ンゾキノン、テトラシアノ−ｐ−キノジメタン、
２，３−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、２，６−
ジニトロ−ｐ−ベンゾキノン、テトラシアノエチ
レン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ
−ベンゾキノン等が挙げられる。さらに、これら
のアクセプター性低分子物質を高分子マトリツク
ス中に分子分散して用いてもよく、その際に用い
られるブレンド用ポリマーとしては、例えば、ポ
リアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、
メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリ
ウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返し単位の
うち２つ以上を含む共重合体樹脂例えばスチレン
−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニ
トリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリ
マーなどを挙げることができる。 さらにアクセプター性高分子物質としては例え
ば、ポリビニルブチラール、マレイン酸樹脂、ケ
トン樹脂、セルロースエステルなどを挙げること
ができ、これらは単独で、又か２種以上が混合さ
れて使用されてもよい。 一方、ドナー性高分子としては、例えば、ポリ
スチレン、ポリメチルスチレン、ポリジメチルア
ミノスチレン、ポリビニルカルバゾール、ポリカ
ルバジルエチルビニルエーテル、ポリ−２−ビニ
ルピリジン、ポリ−４−ビニルピリジン、ポリ−
２−メチル−５−ビニルピリジン、ポリナフチル
メチルグルタメート、ポリビニルナフタレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルフエニルアントラセン、ポリアセナフタレ
ン等が挙げられる。 添付図面第１図は導電層１の表面に被着した本
発明の積層感光体の断面図を示す。本例ではアク
セプター性有機物質からなる層２が、ドナー性高
分子物質からなる層４と、電気的に接続されてお
り、これらの層の界面３で、電荷移動錯体が形成
されている。この際、マイナスコロナ帯電の存在
下で、露光を行なうことにより、界面３で生成し
た電荷キヤリヤのうち、正孔は層４に、電子は層
２にそれぞれ効率よく注入される。 第２図は、本発明の積層感光体の他の例を示
す。本例では第１図と比較して層４と層２が逆転
して積層されており、プラスコロナ帯電で用いら
れるものである。 このようなドナー層とアクセプター層の積層構
造からなる感光層は、導電層を有する基体の上に
設けられる。 導電層を有する基体としては、基体自体が導電
性をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウ
ム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モ
リブデン、クロム、チタン、ニツケル、インジウ
ム、金や白金などを用いることができ、その他に
アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によつて被膜形成された層を有するプ
ラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンなど）、
導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、銀粒子
など）を適当なバインダーとともにプラスチツク
の上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチツク
や紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプ
ラスチツクなどを用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.5ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 以上の様な、下引層、ドナー層、アクセプター
層などを形成する際に用いる有機溶剤としては、
メタノール、エタノール、イソプロパノールなど
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドな
どのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコールモノメチルエーテル
などのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレ
ンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノ
クロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族
類などが挙げられる。ここで各種を形成する際に
用いる有機溶剤は、当然のことながら、使用する
物質の種類によつて異なり、さらに下引層を設け
る場合に、ドナー層あるいはアクセプター層に用
いる溶剤は下引層を溶解しないものから選択する
ことが好ましい。 本発明の積層型感光体において特に創意工夫を
凝らしたのは、ドナー、アクセプター層の界面で
できるだけ薄層の電荷移動錯体を形成させる方法
である。すなわち、ドナー層、アクセプター層の
界面で効率よく薄層の電荷移動錯体を形成させる
ことによつて、感度を高め同時に感光体に強露光
を照射した直後に繰り返し帯電および露光を行な
つた際の電位変化の特性を向上させることに成功
したものである。 具体的な方法としては、まず導電層上に、ドナ
ーあるいはアクセプターの第１層の塗膜を下述の
塗工方法によつて形成させ乾燥した後、次に第２
層として、第１層がドナー層ならアクセプター物
質を、第１層がアクセプター層ならドナー物質を
溶剤に溶解して積層する。ただし、第２層に用い
る溶剤は、第１層に用いた物質をも溶解するもの
を選択することが必要である。そうすれば第２層
を塗工した瞬間に、１層と２層の界面で色の変化
が確認でき、電荷移動錯体の薄層が直ちに形成さ
れる。尚、上述した、ドナー性物質とアクセプタ
ー性有機物質との相互作用により、電荷移動錯体
が形成されたことを確認するには両物質を混合さ
せた塗工液を用いて、塗膜を形成し、その吸収ス
ペクトルの可視光領域に電荷移動にもとづく特徴
的な強い吸収が出現することを確かめればよい。
この際、ドナー性高分子物質とアクセプター性有
機物質の選択によつては、可視光領域に十分強い
電荷移動吸収帯が現われない場合があり、このよ
うな物質を積層したときの感度は当然のことなが
ら良くなかつた。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、
CRTプリンター、電子写真式製版システムなど
の電子写真応用分野にも広く用いることができ
る。 本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与
えることができ、また感光体に強露光を照射した
直後に、繰り返し帯電および露光を行なつた時の
明部電位と暗部電位の変動が小さくできる利点を
有している。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ ポリカーボネート（商品名テイジンパンライト
Ｌ−1250帝人（株）製） ３ｇ ２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン
３ｇ をテトラヒドロフラン30c.c.に溶解させた。この塗
工液をアルミニウムシート上に、乾燥膜厚が８ミ
クロンとなる様にマイヤーバーで塗布してアクセ
プター層を作成した。 次に ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール （商品名LubicanM−170） ３ｇ をテトラヒドロフラン30c.c.（10重量％）に溶解さ
せて塗工液とし、先のアクセプター層の上に、マ
イヤーバーで乾燥膜厚が８ミクロンとなる様に塗
工して、２層構造からなる感光層をもつ電子写真
感光体を作成し、試料１とした。 一方、比較試料としては、導電性支持体上に電
荷発生層、電荷移動層の順に積層したタイプの機
能分離型感光体を次のようにして作成した。すな
わち、50c.c.のガラス瓶に下記ジスアゾ顔料（１）
を4.1ｇとり、そこにシクロヘキサノン18.1ｇと
ガラスビーズ20mlを加えレツドデビルで４時間分
散を行なつた。 この分散液に、結着剤としてポリビニルブチラ
ール（商品名積水化学（株）製BM−２）のメチ
ルエチルケトン：シクロヘキサノン＝１：１重量
比の9.1重量％溶液を4.4ｇ加え、さらに２時間レ
ツドデビルで分散した。この分散液をアルミシー
ト上にマイヤーバーで乾燥膜厚が0.2ミクロンと
なる様に塗工して電荷発生層を形成した。 次に、下記構造式（２）のヒドラゾンと結着剤
としてのスチレン−アクリル樹脂（商品名新日本
製鉄化学（株）製MS−200）とを１：１の重量
比で混合したもののモノクロルベンゼン20重量％
溶液を電荷発生層の上にマイヤーバーで乾燥膜厚
が12ミクロンとなる様に塗工して電荷輸送層を形
成した。 このようにして作成したものを比較試料１とし
た。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機（株）製静電複写紙試験装置Model SP−428
を用いてダイナミツク方式でコロナ帯電し、暗所
で、１秒間保持した後、照度5luxで４秒間露光し
帯電特性を調べた。 帯電特性としては、表面電位と１秒間暗減衰さ
せた時の電位V1を1/6に減衰するに必要な露光量
（Ｅ1/6）を測定した。 さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部
電位の変動の程度を簡単に表わす方法として、１
回上述の測定を行なつた試料を600luxの螢光灯で
３分間照射し、その後１分間暗所放置したものを
再び帯電露光させた時のV1の１回目との電位差
△V1で代表させるものとする。△V1の値が大き
いほど、繰り返し使用した時の明部電位および暗
部電位の変動が大きくなる。 次に以上の感光体についての測定結果を示す。
【表】
上述の結果より、導電性支持体−アクセプター
層−ドナー層という層構成をもつ試料１は高感度
で強露光を与えた時の電位変動も小さいことがわ
かる。一方導電性支持体−電荷発生層−電荷輸送
層という層構成をもつ比較試料１は特性がよくな
いことがわかる。この結果は、電荷発生層中に多
くのトラツプが存在し、光照射によつて生成した
キヤリヤが効率よく移動できないことを示してい
る。 実施例 ２ アルミニウムシートをホツトプレート上におい
て180℃に加熱し、アルミシート上に結晶状態の
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン１ｇ
をとり溶融させた。その後直ちに180℃に加熱し
たワイヤーバーで一定の膜厚になるように塗工
し、次にホツトプレートからおろして室温で放置
急冷することによつて透明な1μ膜厚のアモルフ
アス状態を得た。さらにその上に実施例１と同様
にして８ミクロン膜厚のポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールを積層して試料２とし、帯電特性を調べ以
下の結果を得た。
層−ドナー層という層構成をもつ試料１は高感度
で強露光を与えた時の電位変動も小さいことがわ
かる。一方導電性支持体−電荷発生層−電荷輸送
層という層構成をもつ比較試料１は特性がよくな
いことがわかる。この結果は、電荷発生層中に多
くのトラツプが存在し、光照射によつて生成した
キヤリヤが効率よく移動できないことを示してい
る。 実施例 ２ アルミニウムシートをホツトプレート上におい
て180℃に加熱し、アルミシート上に結晶状態の
２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン１ｇ
をとり溶融させた。その後直ちに180℃に加熱し
たワイヤーバーで一定の膜厚になるように塗工
し、次にホツトプレートからおろして室温で放置
急冷することによつて透明な1μ膜厚のアモルフ
アス状態を得た。さらにその上に実施例１と同様
にして８ミクロン膜厚のポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールを積層して試料２とし、帯電特性を調べ以
下の結果を得た。
【表】
実施例 ３
50c.c.のガラス瓶にポリアミド（商品名東レ
（株）製CM−8000／帝国化学（株）製トレジン
＝１／１重量比）のメタノール２重量％溶液をア
ルミシート上にマイヤーバーで乾燥膜厚が0.5ミ
クロンとなる様に塗工して下引層を形成した。 次に ポリスチレン（商品名三菱モンサント（株）製
ダイヤレツクスHF55） ３ｇ をモノクロルベンゼン27ｇ（10重量％）に溶解さ
せて塗工液とし、先の下引層の上にマイヤーバー
で乾燥膜厚が８ミクロンとなる様に塗工した。 次に ポリカーボネート（商品名テイジンパンライト
Ｌ−1250帝人（株）製） ３ｇ 無水マレイン酸 ３ｇ をテトラヒドロフラン30c.c.に溶解させた。この塗
工液を先のポリスチレン層の上にマイヤーバーで
乾燥膜厚が８ミクロンとなる様に塗工した。以上
のようにして作製した３層積層型感光体を試料３
とし、帯電特性を実施例１と同様の方法で調べ
た。但し、この時の帯電極性はとした。この結
果を以下の表に示す。
（株）製CM−8000／帝国化学（株）製トレジン
＝１／１重量比）のメタノール２重量％溶液をア
ルミシート上にマイヤーバーで乾燥膜厚が0.5ミ
クロンとなる様に塗工して下引層を形成した。 次に ポリスチレン（商品名三菱モンサント（株）製
ダイヤレツクスHF55） ３ｇ をモノクロルベンゼン27ｇ（10重量％）に溶解さ
せて塗工液とし、先の下引層の上にマイヤーバー
で乾燥膜厚が８ミクロンとなる様に塗工した。 次に ポリカーボネート（商品名テイジンパンライト
Ｌ−1250帝人（株）製） ３ｇ 無水マレイン酸 ３ｇ をテトラヒドロフラン30c.c.に溶解させた。この塗
工液を先のポリスチレン層の上にマイヤーバーで
乾燥膜厚が８ミクロンとなる様に塗工した。以上
のようにして作製した３層積層型感光体を試料３
とし、帯電特性を実施例１と同様の方法で調べ
た。但し、この時の帯電極性はとした。この結
果を以下の表に示す。
第１図及び第２図は本発明の電子写真感光体の
一例の断面図である。 １…導電性基体、２…アクセプター層、３…電
荷移動錯体層、４…ドナー層。
一例の断面図である。 １…導電性基体、２…アクセプター層、３…電
荷移動錯体層、４…ドナー層。
Claims (1)
- １ 導電性支持体上にアクセプター性有機物質か
らなる層とドナー性高分子物質からなる層を設け
ることによつて、両層の界面で電荷移動錯体の薄
層を形成させることを特徴とする積層型電子写真
感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2848183A JPS59155845A (ja) | 1983-02-24 | 1983-02-24 | 積層型電子写真感光体 |
| US06/581,902 US4535042A (en) | 1983-02-24 | 1984-02-21 | Electrophotographic photosensitive member with electron donor and acceptor layers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2848183A JPS59155845A (ja) | 1983-02-24 | 1983-02-24 | 積層型電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59155845A JPS59155845A (ja) | 1984-09-05 |
| JPH0217018B2 true JPH0217018B2 (ja) | 1990-04-19 |
Family
ID=12249842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2848183A Granted JPS59155845A (ja) | 1983-02-24 | 1983-02-24 | 積層型電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59155845A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5096793A (en) * | 1989-06-28 | 1992-03-17 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Photosensitive member excellent in antioxidation |
-
1983
- 1983-02-24 JP JP2848183A patent/JPS59155845A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59155845A (ja) | 1984-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5128226A (en) | Electrophotographic element containing barrier layer | |
| JPH023984B2 (ja) | ||
| US4535042A (en) | Electrophotographic photosensitive member with electron donor and acceptor layers | |
| JPS62196665A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0217018B2 (ja) | ||
| JPH0217017B2 (ja) | ||
| JPS58115444A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS61198160A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2877147B1 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0437860A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2551495B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2817823B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS61292158A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS6059588B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS59170846A (ja) | 積層型電子写真感光体 | |
| JPS61179453A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS61219046A (ja) | 積層型電子写真感光体 | |
| JPS61205939A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS60177346A (ja) | 積層型電子写真感光体 | |
| JPS61151544A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS627056A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS61189547A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0789227B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0513510B2 (ja) | ||
| JPS61189553A (ja) | 電子写真感光体 |