JPS62196665A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS62196665A
JPS62196665A JP61038312A JP3831286A JPS62196665A JP S62196665 A JPS62196665 A JP S62196665A JP 61038312 A JP61038312 A JP 61038312A JP 3831286 A JP3831286 A JP 3831286A JP S62196665 A JPS62196665 A JP S62196665A
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charge
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/047Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは画像安定性及
び電位安定性を改良した機能分離臘電子写真感光体に関
する。
〔従来の技術〕
従来、無機光導電物質からなる電子写真感光体としては
、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いたものが
広く用いられてきた。
一方、有機光導電物質からなる電子写真感光体としては
、ポリーN−ビニルカルバゾールニ代表される光導電性
ポリマーや2.5−ビス(P−ジエチルアミノフェニル
)−1,3,4−オキサジアゾールの如き低分子の有機
光導電物質を用いたもの、更には、斯る有機光導電物質
と各種染料や顔料を組み合せたもの等が知られている。
有機光導電物質を用い良電子写真感光体は成膜性が良く
、塗工により生産できる事、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供できる利点含有している。又、使用する
染料や顔料等の増感剤の選択により、感色性を自在にコ
ントロールできる等の利点を有し、これまで幅広い検討
がなされてきた。特に、最近では、有機光導電性鋲料金
電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや、低分子の
有機光導電物質等からなる所謂電荷輸送層を積層した機
能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写真感光
体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善がなさ
れ、実用に供される様になってきた。更に、機能分離型
感光体に適応する各種の化合物および顔料も見いだされ
てき友。
しかしながら、このような機能分111m感光体におい
ては、感光体の表面層である電荷輸送層中の電荷輸送物
質がコロナ放電によって生じるオゾンその他の活性種の
吸着ないしは酸化作用を受け、繰り返し使用した際に画
像のにじみt生じたり、残留電位が蓄積し画像に地カブ
IJ を生じるといっ九欠点を有している。
〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、こうしたコロナ放電によって生じる活
性種の作用によって起こる連続使用時の画像のにじみや
残留電位の蓄積が少なくかつ、高感度な電子写真感光体
を提供する事にある。
本発明者らは、この目的全達成すべく電荷輸送材料につ
いて鋭意検討のうえ、酸化電位の高い電荷輸送材料を用
いるほど、画像のにじみや残留電位の蓄積が少ないこと
を見い出したが、一般に電荷輸送材料として酸化電位の
高い物質を用いた場合、電荷発生層から電荷輸送層への
キャリアの注入性が低下しこの為に初期の感度全低下さ
せる点に改善の余地がおりた。
そこで、更に検討の結果、この高い酸化電位の電荷輸送
物質を含む電荷輸送層を通常の電荷輸送層の表面に積層
することにより、このような感度低下を引き起すことな
く、且つ画像のにじみや残留電位の蓄積を改善すること
ができる事を見い出し、本発明を完成させるに至った。
〔問題点全解決するための手段〕
すなわち、本発明は導電性基板上に、順次少なくとも電
荷発生層、電荷輸送物質全含有せる電荷輸送層及び前記
電荷輸送物質よりも高い酸化電位を有する電荷輸送物質
を含有せる電荷輸送1!!ヲ積・層せること全特徴とす
る電子写真感光体である。
以下1本発明の電子写真感光体について更にくわしく説
明する。
電荷発生物質としては、アゾ顔料、7タロシアニン系顔
料、キナクリドン系顔料、シアニン系顔料、ピリリウム
系顔料、チアピリリウム系顔料。
インジゴ系顔料、スケマツツク酸系顔料、多環キノン系
顔料等音用いることができる。これらの顔料は適当なバ
インダー樹脂溶液と共に分散し、微粒子状分散液とする
顔料の分散浴剤としては、メタノール、エタノール、I
PA等のアルコール系溶剤、アセトン。
MEK 、 MTBK、シクロヘキサノン、等のケトン
系滓剤;ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼ
ン等の芳香族系溶剤、DMF 、 DMAC等のアミド
系溶剤、THF、1.4−ジオキサン等の環状エーテル
系溶剤等の各種の溶剤が使用できる。分散手段としては
サンドミル、コロイドミル、アトライター、メールミル
等の方法が利用できる。
バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール、ホル
マール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セル
ロース系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリサルホン樹脂、
スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹
脂等が用いられる。
電荷発生層は、前述の分散液を導電性支持体上に直接な
いしは接着層上に塗工することによって形成できる。電
荷発生層の膜厚は、5μ以下、好ましくは0.01〜1
μの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キャリ
アを生成すること、さらには発生した電荷キャリアを再
結合やトラップにより失活することなく電荷輸送層に注
入する心安がちるため、上述の膜厚とすることが好まし
い。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーチインク法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で5分〜2
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。
電荷輸送層は前述の電荷発生層の上に設けられ、電界の
存在下で電荷発生層から注入された電荷キャリアを受は
取るとともに、これらの電荷キャリアを表面まで輸送で
きる機能を有している。電荷輸送層に用いられる電荷輸
送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質があシ
、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロモアニ
ル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン
、2.4.7−)ジニトロ−9−フルオレノン、2.4
.5゜7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4.
7−ドリニトロー9−ジシアノメチレンフルオレノン、
2、4.5.7−チトラニトロキサントン、2.4.8
−トリニドロチオキサントン等の電子吸引性物質やこれ
ら電子吸引物質を高分子化したもの等がある。
正孔輸送性物質としては、ピレン、N−エチルカルバソ
ール、N−イングロビルカルパゾール。
N−メチル−N−フェニルヒドラジノ−3−メチリテン
−9−エチルカルバゾール、N、N−ジフェニルヒドラ
ジノ−3−メチリデン−9−エチルカルバソール、 N
、N −ジフェニルヒドラ2ノー3−メチリデン−10
−エチルフェノチアジン、 N、N−ノブエールヒドラ
ジノ−3−メチリデン−10−エテルフェノキサジン、
P−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N、N−ジフェ
ニルヒドラジノ、P−ノエチルアミノペンズアルデヒド
ーN−α−す7チルーN−7エールヒドラゾン、P−ピ
ロリジノベンズアルデヒド−NjN−ジフェニルヒドラ
ゾン、1.3.3−トリメチルインドレニン−ω−アル
デヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン、P−ジエチル
ベンズアルデヒド−3−メチルベンズチアゾリノン−2
−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、2゜5−ビス(p−ジ
エチルアミノフェニル) −1,3゜4−オキサジアゾ
ール、1−フェニル−3−(P−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−(P−ジエチルアミノフェール)ピラゾリン
、1−〔キノリル(2) ) −3−(p−ジエチルア
ミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)
ピラゾリン、1−〔ビリノル(2) ) −3−(P−
ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノ
フェニル〕ピラゾリン、1−〔6−メドキシービリジル
(2)〕−3−(P−ジエチルアミノスチリル)−5−
(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピ
リジル(3) ] −3−(P−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−(P−ジエチルアミノフェニル]ピラゾリン
、1−〔シピジル(2)]−3−(P−ジエチルアミノ
スチリル)−5−(P−ジエチルアミノフェニル〕ピラ
ゾリン、1−〔ピリジル(2) ] −3−(P−ジエ
チルアミノスチリル)−4−メチル−5−(P−ジエチ
ルアミノフェール)ピラゾリン、1−(ピリジル(2)
 ) −3−(α−メチル−P−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−CP−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン
、1−7エールー3−(P−ジエチルアミノスチリル)
−4−メチル−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−7エニルー3−(α−ベンジル−P−ジ
エチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノフ
ェニル〕ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリ
ン類、2−(P−ジエチルアミノスチリル)−6−ジニ
チルアミノペンズオキサゾール、2−(p−ジエチルア
ミノフェニル)−4−(P−ジメチルアミノフェニル)
−5−(2−クロロフェニル)オキサゾール等のオキサ
ゾール系化合物、2−(P−ジエチルアミノスチリル)
−6−ジエチルアミノペンジチアゾール等のチアゾール
系化合物、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェ
ニル)−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合
物、1.1−ビス(4−N、N−ジエチルアミノ−2−
メチルフェニル)へブタン、1.1.2.2−テトラキ
ス(4−N、N−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル
)゛エタン等のポリアリールアルカン類、トリフェニル
アミン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルピ
レン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン
、ポリ−9−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデ
ヒド樹脂等がある。
本発明においては、各電荷輸送層中に、上記電荷輸送物
質の−う又は二種以上を用いることかできる。
本発明の電子写真感光体は、上記の如き電荷輸送物質を
夫々含む電荷輸送層を積層し、且つ表面層となる第2電
荷輸送層に、第1電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質
よりも酸化電位の高い電荷輸送物質を用いることを特徴
としており、これによってオゾンその他の活性種による
吸着ないしは酸化作用全防止するものである。
第2を荷輸送層に用いられる電荷輸送層物質と@1!荷
輸送層に用いられる電荷輸送物質の酸化電位の差は0.
1〜0.5(V)でおる事が好ましい。
酸化電位差が0.1(V)以下では、本発明の改善効果
が低下し、0.5以上では感度の低下が生じる。
また第2電荷輸送層の膜厚は好ましくは0.5μ〜15
μ、更に好ましくは1μ〜10μであるが、φ 第2電荷輸送層が電荷輸送層全体の80%以上をしめる
と感度の低下音生じる。
電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂ボ
リアリレート、ポリエステル、ポリカー−ネート、ポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ア
クリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性
樹脂、あるいはボIJ + N−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーを挙げることができる。
箪工は、電荷輸送物質や前記のバインダー樹脂を適当な
溶剤に溶かした液を前述した様なコーティング法金用い
て行なえる。
この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、[化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など全
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック(例えば、ポリエチレン、ポリグロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど)、導電性粒子(例えば、カ
ー?ンブラック、銀粒子など)全適当なバインダーとと
もにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプ
ラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有す
るプラスチックなど金量いることができる。
*tmと感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層全役けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド(ナイロン6、ナイ
ロン66、ナイロン610、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロyなど)、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。
下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜5ミクロン、好まし
くは0.3ミクロン〜3ミクロンが適当である。
導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する心壁が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し1表面層位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が得
られる。これを直接定着する゛か、あるいはトナー像を
紙やグラスチックフィルム等に転写後。
現像し定着することができる。
また、感光体上の静電潜像全転写紙の絶縁層上に転写板
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。
一方、を荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露元部との間に静電コントラ
ストが生じる。
現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。
〔実施例〕
以下、実施例にもとづいて本発明について更にくわしく
説明する。
実施例1 下記構造式(1)で示されるジスアゾ顔料51t−ブチ
ラール樹脂(積水化学製エスレツクBM−2)2.5.
9とテトラヒドロフラン100.9から成る溶液ととも
にサンドミルで10時間分散した。
得られた分散[1−厚さ1μのカゼインからなる下引き
層を設けたアルミ基板上にマイヤーパーで塗布し乾燥後
の厚さ0.2μの電荷発生層を形成した。
次に、下記構造式(2)で示される電荷輸送物質(酸化
電位0.50V)5.9とポリカーゲネート樹脂5j”
il、2−ジクロルエタン3511に溶かした溶itマ
イヤーパーにより塗布し100℃で30分乾燥し膜厚1
5μの第1電荷輸送層を設けた。
この上に、下記構造式(3)で示される電荷輸送物質(
i!j化電位0.83V)5#とポリカーがネート樹脂
5Iit−モノクロルベンゼンに溶かした溶液tスプレ
ー塗布し1°00℃で60分乾燥し、膜厚3μの第2電
荷輸送層金形成し、本発明の電子写真感光体試料(1)
ヲ作成し友。
一方比較の為に、前記電荷発生層上に構造式(2)で示
した電荷輸送物質5Iとポリカー−ネート樹[5,1t
−1,2−ジクロルエタンに溶かし九I’にマイヤーパ
ーで塗布し膜厚18μの電荷輸送層を形成し、比較試料
(1)を作成した。また構造式(3)で示した電荷輸送
物質を用いた他はまったく比較試料(1)と同様に作成
された比較試料(2)全用意した。
このようにして作成された電子写真感光体を静電複写紙
試験装置(川口電機(鉛製ybd@l 5D−428)
を用いてスタチック方式で一5kVでコロナ帯電し。
暗所で1秒間保持した後、照度5 luxで露光して帯
電特性金調べた。帯Vt%性としては表面電位(vo)
と1秒間暗減衰させた時の電位(Va)さらにこの電位
tVに減衰するのに必要な露光量(E4)を測定し念。
この結果を表−1に示す。
表  −1 酸化電位の高い電荷輸送物質だけを用いた比較試料(2
)が比較試料(1)に対して大きな感度低下を起たして
いるのに対しこれt−表面層として積層した本発明によ
る試料(1)においては比較試料(1)に対してまった
く感度低下をおこさないことがわかる。
次にこれらの感光体をキャノン(株)製PPC複写機N
P−150Zの感光ドラム用シリンダーに貼りつけて、
50000枚連続複写を行ない初期と50000枚複写
後の明部電位(VL)と暗部電位(Vo)の変動を測定
した。この結果を表−2に示す。
本発明による感光体試料(1)が比較試料(1)にくら
べて明部電位の変動が極めて少なく安定した電位特性を
示すことがわかる。tesoooo枚コピー後の画像を
比較し九ところ、比較試料(1)では画像に激しいにじ
みを生じていたのに対し試料(1)ではまったくにじみ
のない鮮明な画像が得られた。
以上の結果から本発明の電子写真感光体が初期の感度上
そこなう事なく連続使用による画像のにじみや電位変動
全改善できることがわかる。
実施例2 第1電荷輸送層の電荷輸送物質として下記構造式(4)
の化合物(酸化電位0.40 V )−i用い、第2電
荷輸送層の電荷輸送物質として表−3に示した化合物音
用いた他は実施例1とまり几く同様な感光体全作成し、
実施例1と同様に初期の感度と50000枚複写後の電
位変化音調べた。
また比較の為に第2電荷輸送層を設けない比較試料(3
)ヲ作成し同様に評価し九。これらの結果を表−4に示
す。
表  −3 実施例3 実施例1において、第1に荷輸送層と第2電荷輸送層の
膜厚を変化させ実施例1とまったく同様に評価し本発明
の効果について検討した。その結果全表−5に示す。
〔発明の効果〕
以上から明らかな如く、本発明によれば異なる酸化電位
を有する電荷輸送物質を夫々含有せる電荷輸送層を、電
荷発生層上に、順次酸化電位のより低い電荷輸送物質を
含む層から積層することにより耐久使用後も画像のにじ
み、地かぶりを生じず、且つ感度の高い電子写真感光体
を提供するこ“とが可能となった。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性基体上に、順次少なくとも電荷発生層、電
    荷輸送物質を含有せる電荷輸送層及び前記電荷輸送物質
    よりも高い酸化電位を有する電荷輸送物質を含有せる電
    荷輸送層を積層せることを特徴とする電子写真感光体。
  2. (2)上記電荷輸送物質の酸化電位の差が0.1〜0.
    5(V)である特許請求の範囲第1項記載の電子写真感
    光体。
  3. (3)上記、より高い酸化電位を有する電荷輸送物質を
    含有せる電荷輸送層の層厚が0.5〜15μである特許
    請求の範囲第1項記載の電子写真感光体。
  4. (4)上記、より高い酸化電位を有する電荷輸送物質を
    有せる電荷輸送層の層厚が、電荷輸送層全体の層厚の8
    0%以下である特許請求の範囲第1項記載の電子写真感
    光体。
JP61038312A 1986-02-25 1986-02-25 電子写真感光体 Granted JPS62196665A (ja)

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