JPH02170888A - 青色発光蛍光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） この発明は、２価のユーロピウムで付活された青色発光
蛍光体の製造方法に関する。

（従来の技術） 近年、一般照明用蛍光ランプでは、高演色化、高出力化
の要求が高まっており、これらの要求を満足する一手段
として、比較的狭帯域の発光スペクトル分布を有する青
、緑、赤色発光蛍光体を任意の割合で混合し、蛍光膜を
形成する３波長域発光形蛍光ランプがある。又、これら
蛍光ランプ自体の小形化も進められ、従来の直管及び環
状蛍光ランプに比べて、管壁負荷が大きく、管内の温度
も高くなる。

ところで、従来から３波長域発光形蛍光ランプの青色成
分として、アルミン酸塩系の蛍光体が用いられている。

良く知られた青色発光蛍光体であるユーロビウム付活ア
ルミン酸塩蛍光体［（Ｂ　ａ　Ｅ　ｕ　）Ｍｇ２Ａｊｉ
’　＋６０２７］（特公昭５２−２２８３６号公報に記
載）や、同じユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体［Ａ
Ｏ−ＡｌｚＯｖ系（Ａ−Ｚｎｘ　Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｓ　
ｒｓＢ　ａ　ｓ　Ｌ　ｉ　２　、Ｒｂ　２　、Ｃ８２３
（特公昭５８−２２４９５号公報に記載）、又、特公昭
５９−４３５０７号公報に記載されている蛍光体がある
。

しかし、これらは高温発光輝度の点で改良の余地がある
。

（発明が解決しようとする課題） 上記のように、既存の青色発光蛍光体を小形ランプに用
いた場合、蛍光体層の温度上昇のため、蛍光体の熱劣化
が大きくなり、発光効率が低くなる。

この発明は、上記課題を解決するためになされたもので
、紫外線励起下で高輝度に発光し、温度依存性の小さい
青色発光蛍光体の製造方法を提供することを目的とする
。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） この発明は、高温において容易にＢ　ａ　ＯｓＭ　ｇ　
Ｏｓ　Ｅ　ｕ　２０　ｉ　、及びＡｆ１２０ｓになる化
合物を混合し、空気中１２００〜１４００℃で１次焼成
し、次いで上記化合物を還元性雰囲気中１４００〜１７
００℃で２次焼成して 一般式（Ｂａ、Ｍｇｖ　Ｅｕ、）Ｏ＊　ａＡ１１２０＊
（但し、０．１≦ｘ≦０．５．０．１≦ｙ≦０．８．０
．０３≦ｚ≦０，１０、Ｘ＋ｙ十Ｚ＝１、１．５≦ａ≦
４，５）で表わされるユーロピウム付活アルミン酸塩蛍
光体を得る青色発光蛍光体の製造方法において、 上記化合物の全重量に対し０．１〜１０゜０重量％の一
般式ＮＨ４Ｘ　（但し、Ｘ−Ｆ、Ｃｇ。

ＢｒＳ　１の中から選ばれた少なくとも一種）で表わさ
れるアンモニウムハライドを上記１次焼成前に添加する
ことを特徴とする青色発光蛍光体の製造方法である。

（作用） この発明によれば、高温における発光輝度の低下が著し
く改善される。

（実施例） 以下、図面を参照して、この発明による青色発光蛍光体
の製造方法につき詳細に説明する。

先ず、蛍光体原料には、バリウム源として酸化バリウム
、水酸化バリウム、炭酸バリウム等の高温において容易
に酸化バリウムになるバリウム化合物群の中から選ばれ
た少なくとも１種、マグネシウム源として酸化マグネシ
ウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等
の高温において容易に酸化マグネシウムになるマグネシ
ウム化合物群の中から選ばれた少なくとも１種、ユーロ
ピウム源として酸化ユーロピウム、炭酸ユーロピウム等
の高温において容易に酸化ユーロピウムになるユーロピ
ウム化合物群の中から選ばれた少なくとも１種、アルミ
ニウム源として酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム
等の高温において容易に酸化アルミニウムになるアルミ
ニウム化合物群の中から選ばれた少なくとも１種、更に
添加剤としてアンモニウムハライド例えばＮＨ４Ｆ。

ＮＨａ　Ｃｉｌ　ＳＮＨ，Ｂ　ｒＳＮＨ，Ｉの少なくと
も１種を用いる。

これらの原料を所定量、秤量し、ボールミル等によって
充分に粉砕、混合する。この充分混合した原料混合物を
るつぼ等の耐熱容器に入れ、空気中において１２００℃
から１４００℃で１次焼成（２〜３時間の焼成）する。

得られた焼成物を硝酸等の酸に２４時間程度漬けた後、
温度８０℃以上の純水を用いて充分洗浄し、濾過・乾燥
させる。

しかる後、再びるつぼ等の耐熱容器に入れて還元性雰囲
気において、１４００℃から１７００℃で２次焼成（４
〜５時間の焼成）する。こうして出来た焼成物に粉砕、
水洗等の処理を加える。

尚、上記の添加物であるＮＨ４Ｘ　（但し、Ｘ−Ｆ、Ｃ
９％Ｂｒ、Ｉの中から選ばれた少なくとも１種）は、１
次焼成前に添加しなければならない。

１次焼成後、即ち、２次焼成前では効果を現わすことが
出来ない。

更に、ＮＨ４Ｘ　（但し、Ｘ−Ｆ、Ｃρ、Ｂ「、夏の中
から選ばれた少なくとも１８）の添加量は、化合物の全
重量に対し０．１〜１０．０重量％の範囲に設定されて
いる。その理由を以下に述べる。

即ち、ＮＨ４Ｘの添加量が０．１重量％より少ないと、
この発明が解決しようとする課題である発光輝度温度依
存性に対して効果を示さず、又、１０．０ｆｆｉ！９６
より多いと目的とする物質以外の相が現われ、蛍光体と
して安定なものが得られず、発光輝度は低下する。そし
て、０．１重量％から１０００重量％の範囲においては
、ＮＨ４Ｉによって母体の結晶構造が安定し、比較的高
温においても高い発光輝度を示すことが出来る（第１図
参照）。

さて、次に、具体的な数値をあげて説明する。

実施例−１ Ｂ　ａ　Ｃ０３−−−７８，９ｇ Ｍｇ　（ＯＨ）２・・・・・・・・・　３２．１ｇＥｕ
２Ｑ、　　　・・・・・・・・・　８．８ｇＡａ１２ｏ
３　　・・・・・・・・・２５５．０ｇＮＨ４Ｆ　　　
　−−−−−−−−−１８，７ｇ　（５，０ｆｆｉｆｆ
ｉ％）上記原料を秤量し、ボールミルによって充分に粉
砕、混合した。この原料混合物をるつぼに入れ、空気中
において１３５０℃で３時間焼成した。得られた焼成物
を硝酸に２４時間漬けた後、８５℃の純水を用いて充分
洗浄し、濾過・乾燥させた。

その後、再びるつぼに入れ、３％水素、９７％窒素雰囲
気において、１６５０℃で４時間焼成した。こうして出
来た焼成物を粉砕、水洗等の処理を加え（Ｂ　ａ　Ｏ，
４０Ｍ　ｇ　ｏ、ｓｓＥ　ｕ　ｏ、ｏｓ）　０　・２．
５Ａ１２０．で表わされる２価のユーロピウム付活アル
ミン酸塩蛍光体を得た。

ＮＨ，Ｆを加えない時に得られた蛍光体の室温での発光
輝度を１００とした時、上記蛍光体の２５０℃での発光
輝度は８ｏであり、この実施例により得られた蛍光体の
室温での発光輝度を１００゜２５０℃での発光輝度は９
５であった。

実施例−２ Ｂ　ａ　ＣＯ３−＝・・”　　７ｇ、９ｇＭｇ　（ＯＨ
）　２・・・・・・・・・　３２．１ｇＥ　ｕ　２０３
　　−　・”　・”　　１７．８ｇＡ　Ｄ　２０３　　
−−−２５５．０ｇＮ　Ｈ４Ｆ　　　　−−−−・・＝
−３，７ｇ　（１，０重量％）上記原料を実施例−１と
同様に処理し、得られた蛍光体の発光輝度を測定したと
ころ、室温での発光輝度は１００．２５０℃での発光輝
度は９２であった。

実施例−３ Ｂ　ａ　Ｃ０３−・＝　・”　　７８．９ｇＭｇ　（Ｏ
Ｈ）　２・・・・・・・・・　３２．１ｇＥｕ２Ｑ、　
　　・・・・・・・・・　８．８ｇＡ　ＩＩ　２０３　
　−−−２５５．０ｇＮ　Ｈ４Ｆ　　　　−−−−−−
−−−０，４ｇ　＜０．１ｆｆｆ１％）上記原料を実施
例−１と同様に処理し、得られた蛍光体の発光輝度を測
定したところ、室温での発光輝度は１００．２５０”Ｃ
での発光輝度は８３であった。

実施例−４ Ｂ　ａ　Ｃ０３”　−−７ｇ、９ｇ Ｍｇ　（ＯＨ）ｚ・・・・・・・・・　３２．１ｇＥｕ
２Ｏ，・・・・・・・・・　８．８ｇＡ　ＩＩ　２０　
ｓ　　　−−−２５５，０ｇＮＨ，Ｆ　　　　−−−−
・−・−３７，４ｇ（１０，０重量％）上記原料を実施
例−１と同様に処理し、得られた蛍光体の発光輝度を？
＃１定したところ、室温での発光輝度は１００，２５０
’Ｃでの発光輝度は８５であった。

次に、実施例−５乃至実施例−１６として、原料のＮＨ
４ｘの添加量を変えて同様の実験を行なった結果、いず
れも特性の向上が認められた。

これら実施例−１乃至実施例−１６の結果を下記の第１
表に示す。

但し、 Ａは２５０℃における輝度 Ｂは室温における輝度 ［発明の効果］ 以上説明したようにこの発明によれば、高温において発
光輝度の低下の小さい青色発光蛍光体を得ることが出来
る。

【図面の簡単な説明】

第１図はＮＨ４Ｆ添加量に対する２５０℃における発光
輝度の関係を示す特性曲線図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　高温において容易にＢａＯ、ＭｇＯ、Ｅｕ＿２Ｏ＿３
   、及びＡｌ＿２Ｏ＿３になる化合物を混合し、空気中１
   ２００〜１４００℃で１次焼成し、次いで上記化合物を
   還元性雰囲気中１４００〜１７００℃で２次焼成して 一般式（Ｂａ＿ｘＭｇ＿ｙＥｕ＿ｚ）Ｏ・ａＡｌ＿２Ｏ
   ＿３（但し、０．１≦ｘ≦０．５、０．１≦ｙ≦０．８
   、０．０３≦ｚ≦０．１０、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、１．５≦
   ａ≦４．５）で表わされるユーロピウム付活アルミン酸
   塩蛍光体を得る青色発光蛍光体の製造方法において、 　上記化合物の全重量に対し０．１〜１０．０重量％の
   一般式ＮＨ＿４Ｘ（但し、Ｘ＝Ｆ）Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉの中
   から選ばれた少なくとも一種）で表わされるアンモニウ
   ムハライドを上記１次焼成前に添加することを特徴とす
   る青色発光蛍光体の製造方法。