JPH0217150A - メタクリル酸メチルの精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はメタクリル酸メチルの精製方法に関する。

（従来の技術） メタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと記す）・を精製す
る方法として、■ＭＭＡとメタノールの水含有混合物に
メタノールと共沸混合物を形成する共沸形成剤を添加し
共沸蒸留してメタノールを分離する方法（特開昭５８−
１８０４５７号）や■メタノール、水、ＭＭＡよりなる
混合液を蒸留精製する場合、炭素数６ないし７の飽和炭
化水素を存在させて蒸留を行ない塔頂から飽和炭化水素
とメタノールを留出せしめ、塔下部からデカンタ−によ
りＭＭＡと水とを分離して別々に抜き出す方法（特開昭
５７−９７４０号）がすでに知られている。しかしなが
らこれらの方法は次のような問題点を有している。すな
わち、■の方法では、塔底残留物中には依然として水が
存在するためこの分離のためにさらに蒸留などの処理が
必要である、また■では、塔頂留出物が二液分離しない
場合がありその際は共沸溶剤とメタノールとを分離する
ため抽出などの別途処理を要することになる。

さらに■の方法においては、塔下部から層分離により水
とＭＭＡ等を分離するため、ＭＭＡ中に水が最大溶解変
分まで含まれ（ＭＭＡに対する水の溶解度は例えば２５
℃で１．２％）この水分を除くためさらに蒸留等の操作
が必要となる。

（発明が解決しようとする課題） 一般に、ＭＭＡはメタクリル酸、メタクリル酸アミド、
メタクリロニトリル等を酸性触媒の存在下に過剰量のメ
タノールと反応させることにより製造される。これらの
エステル化反応によって生成したＭＭＡは藤発、抽出、
層分離等の方法で主として水、メタノールおよびＭＭＡ
から成る混合物としてエステル化反応液から分離される
。この混合物は相互に共沸組成物を形成するため、目的
成分であるＭＭＡをその他の不純物から効果的に分離す
るためには繁雑な操作を要し、未だ満足すべき方法が見
出されていない。

本発明の目的とするところは、ＭＭＡを精製する際、主
な不純物となる水、メタノールをより効率的に蒸留分離
する方法を従供するにある。

（課題を解決するための手段） このような目的は、本発明によれば、主として水、メタ
ノールおよびＭＭＡよりなる混合物を蒸留塔に供給して
Ｍ　Ｍ　Ａを蒸留精製するに際し、共沸溶剤として炭素
数６の炭化水素（以下、Ｃ６炭化水素と記す）を蒸留塔
濃縮部に存在させ、塔頂部より水およびメタノールを０
６炭化水素の共沸混合物として留出せしめ、塔底からＭ
ＭＡを抜き出すことを特徴とするＭＭＡの精製法により
達成される。

（作用） 本発明は、水、メタノールおよびＭＭＡの混合物を蒸留
塔に供給してＭＭＡを蒸留精製する際、共沸溶剤として
Ｃ６炭化水素を蒸留塔濃縮部に存在させるものである。

ここで水、メタノールおよびＭＭＡの混合物には、これ
ら以外にＭＭＡに対して低沸点および高沸点不純物が含
まれているのが通常である。また当該混合物は液状また
はベーパー状で蒸留塔に供給される。本発明において共
沸溶剤として用いられるＣ６炭化水素とはｎ−ヘキサン
、シクロヘキサン、ベンゼン等であるが、ｎ−ヘキサン
がよりすぐれた作用を示すので好ましい。

本発明において最も特徴とするところは、蒸留に際し、
水およびメタノールと各々共沸混合物を形成するＣ６炭
化水素を蒸留塔の濃縮部に存在させることにより、水お
よびメタノールを０６炭化水素の共沸混合物として塔頂
より一挙に留出せしめることができる点にある。

この塔頂留出液はデカンタ−により容易に層分離し、上
層部は実質的にＣ６炭化水素として蒸留塔塔頂に還流さ
れる。一方、下層液はメタノール水溶液として系外に除
かれるが、必要に応じエステル化原料として適宜回収さ
れる。

共沸溶剤であるＣ６炭化水素の還流量は、メタノールと
０６炭化水素との共沸組成ならびに水と０６炭化水素と
の共沸組成を形成するに必要なＣ６炭化水素の量である
。例えばｎ−ヘキサンの場合は第１表の如き共沸組成を
示す。

第　　　１　　　表 なお通常は上記共沸組成理論量より若干過剰の量で管理
されている。

（実施例） 以下本発明の方法を実施例により説明する。

蒸留塔として内径５０ｎ、段数３０段のオールダーショ
ウ型蒸留塔を用いた。塔頂から１５段目に原料供給口が
設置されており、一方塔頂からの留出液はデカンタ−で
層分離し、上層液は塔頂へ還流され、下Ｎ液は系外へ除
去された。塔底部には丸型フラスコが接続されており、
油浴に浸されている。

原料混合液として、メタクリル酸メチル９７．３シロ、
メタノール８．０％、水１２．７％、フェッチアジア０
．０１％の組成を有する液を１３５ｇ／時の流量で供給
して常圧蒸留を行った。

一方、デカンタ−内には、あらかじめｎ−ヘキサンと水
が仕込まれており、蒸留開始と同時にデカンタ−よりｎ
−ヘキサンを塔頂へ３５０　ｇ／時で還流させた。蒸留
塔の定常運転時の塔頂温度は５８℃、塔底温度は１０５
℃であった。

この蒸留操作により水、メタノールはｎ−ヘキサンとの
共沸混合物として塔頂から留去され、水およびメタノー
ルはデカンタ−下層液として系外へ除去することができ
た。塔底からはメタノール１８ｐｐｍおよび水１３０ｐ
ｐｍを含有するＭＭＡが１０５ｇ／時で得られた。

（効果） 本発明の方法により、主な不純物である水、メタノール
がＣ６炭化水素との共沸蒸留により一挙に塔頂から留去
せしめることができ、ついで層分離によりＣ６炭化水素
と分離され、系外に除去しうるというすぐれた効果を示
す。

昭和６３年　９月１日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）主として水、メタノールおよびメタクリル酸メチ
   ルよりなる混合物を蒸留塔に供給してメタクリル酸メチ
   ルを蒸留精製するに際し、共沸溶剤として炭素数６の炭
   化水素を蒸留塔濃縮部に存在させ、塔頂より水およびメ
   タノールを当該炭化水素の共沸混合物として留出せしめ
   、塔底からメタクリル酸メチルを抜き出すことを特徴と
   するメタクリル酸メチルの精製法。
2. （２）塔頂から留出した液を層分離させ、上層液を塔頂
   に還流液として戻し、下層液を系外に除去する、特許請
   求の範囲第１項記載のメタクリル酸メチルの精製法。
3. （３）炭素数６の飽和炭化水素としてｎ−ヘキサンを用
   いる特許請求の範囲第１〜２項記載のメタクリル酸メチ
   ルの精製法。