JPH02172928A - 良好な臭い品質を持つ１，１‐ジフェニルエタンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野１ 本発明は、良好な臭い品質を持つ１．１−ジフェニルエ
タンの製造方法に関する。

［従来技術１ １１１−ジフェニルエタン□メチルジフェニルメタンと
も称する−ば公知であるが、従来、産業上あまり重要で
ない香料である。この化合物は５ｔｅｆｆｅｎ　Ａｒｃ
Ｌａｎｄｅｒによって説明されているｌＳ、＾ｒｃｔａ
ｎｄｅｒＳ’Ｐｅｒｆｕｍｅ　ａｎｄ　Ｆｌａｖｏｒ　
Ｃｈｅｍｔｃａｌｇ”、１９６９年に著者によって出版
、Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、米国、−ｓ−シャーシー州、Ｎ
ｏ、２００７参照１゜この香料の合成は、スチレンとベ
ンゼンとのフリーデル−クラフト−反応を基礎としてい
る１Ｓｐｉｌｋｅｒおよび５ｃｈａｄｅＳ’Ｃｈｅｍ、
Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　６５″、（１９３２）、１６８６参
照１．この合成法は２５χの収率でしか１．１−ジフェ
ニルエタンを含有していない。

この文献に記載されている別の方法、例えばベンジルク
ロライドとトルエンおよび触媒としての銅塩化物の反応
（米国特許筒３．６７９．７６０号明細書）または塩化
アルミニウムおよび銅塩化物より成る触媒を用いるエチ
ルベンゼンとベンゼンとの間の酸化連結反応（米国特許
筒３，６３１，２１１号明細書）も、僅かな収率でしか
もらたさずおよび／または高価な原料を必要とするので
、工業的に使用するのに適していない。

これに対して、経済性の理由から、１．１−ジフェニル
エタンをエチルベンゼン製造での蒸留残余物から得るこ
とができる方法は興味が持たれている［ヨーロッパ特許
出願公開筒９８，６７７号明細書およびＣ，Ａ、７３（
２３）　：１２０２１２２並びにＣ，Ａ。

９４　（２０）　：　１６７１３６ｂ参照１゜ヨーロッ
パ特許出願公開筒９８，６７７号明細書から判る通り、
沢山の不純物質が非常に近似した沸点を有している為に
、このようにして純粋な１．１−ジフェニルエタンを得
ることができない。

この理由から、エチルベンゼンの製造での蒸留残余物か
ら良好な臭い品質を持つ１．１−ジフェニルエタンを製
造することは従来試みられなかったかまたは従来には成
功していないらしい。

（発明の解決しようとする課題１ このことから、本発明の課題は、エチルベンゼンの製造
での蒸留残余物をベースとして良好す臭い品質を持つ１
，１−ジフェニルエタンを製造する簡単で経済的な方法
を見出すことである。

１発明の構成１ 本発明の対象は、エチルベンゼン製造での蒸留残余物か
ら良好な臭い品質を持つ１．１−ジフェニルエタンを製
造するに当たって、上記残余物を最初に第一番目の蒸留
に委ね、その際６０〜９０χ濃度の生成物を得、この蒸
留液を８５〜９５ｚ濃度の濃硫酸にて一１０〜＋５０°
Ｃの温度で処理し、硫酸相を分離し、油相を苛性ソーダ
および水で洗浄し、最後に更に第二番目の蒸留を実施す
ることを特徴とする、上記の良好な臭い品質を持つ１．
１−ジフェニルエタンの製造方法である。

嗅覚の視点から、エチルベンゼン製造での蒸留残余物は
タールを思い出させる不快な工業的臭気を有している。

この残余物を費用の掛かる分別蒸留によって精製した場
合−これはドイツ特許出願公開第２，４０１，３７３号
明ｆａ書に開示されている□には、約８２〜９２χの１
．１−ジフェニルエタンを含有するフラクションが得ら
れる。

この蒸留の場合には、工業的費用が非常に大きく且つ蒸
留液の収量が非常に低い。すべてのフラクションの臭い
品質は、原料生成物のそれより本質的に良好でなく且つ
通例の香料に決して匹敵していない。

驚くべきことに本発明によれば、以下の精製段階を実施
することによって、良好な臭い品質の１．１−ジフェニ
ルエタンをエチルベンゼンの製造での蒸留残余物から簡
単に得られる：■、第−蒸留段階 ２、その蒸留液の硫酸、苛性ソーダおよび水での洗浄段
階 ３、第二蒸留段階。

繰り返し蒸留することでは臭気の改善が達成されないの
に、簡単な水洗にて既にタール臭の著しい低下を実現さ
れる。苛性ソーダでの洗浄が有効であり、最良の効果が
硫酸での処理および続く苛性ソーダおよび水での洗浄に
よって達成される。

更に品質を改善する為に、洗浄された濁った僅かに黄色
の油相を第三段階において蒸留する。

驚くべきことにこの第二の蒸留の際に、不快な臭いのあ
る前留出物が生じる。これを留去する。

次いで留出される主留出物は良好な臭い品質を有してい
る。この臭いは“Ａｒｃｔａｎｄｅｒ”の上述の文献に
記載された硬く且つ金属的な特色を有さず、柔らかく且
つ“円やか”である。

実際に実施するには以下の点が重要である。

第一蒸留は簡単な分別蒸留であり、その際に例えば約１
５０〜１７０°Ｃ１殊に１５３〜１６１　’Ｃの沸点範
囲において３０１ｔｂａｒの減圧状態で６０％以上、殊
に８０％以上の１．１−ジフェニルエタン含有量の生成
物が生じる。

その蒸留液を最初に一１０°Ｃ〜＋５０°ｃ１殊に０〜
２０°Ｃの温度で硫酸−その硫酸の含を量は８５〜９５
″ｔである−と一緒に１０分〜５時間、殊に１〜２時間
に渡って攪拌する。中和する為に次いで、その油相を薄
い苛性ソーダで洗浄し、その後に水で洗浄する。濁った
淡い黄色のこの油相を再度蒸留する。その際に、前留出
物が不快な臭いを有しているので、これを分離すること
だけが重要である。更に詳細は実施例に示す。

容易に且つ経済的に製造できる香料は非常に興味を持た
れる。

本発明に従う簡単な方法は、これらの要求を満足し且つ
驚く程良好な香料品質を持つ公知の香料をもたらす。こ
の香料は特にその高い化学的安定性の為に評価されてい
る。

【実施例１ 本精製法は以下の段階より成る： １、第一蒸留段階 ２、その蒸留液の硫酸、苛性ソーダおよび水での洗浄段
階 ３、第二蒸留段階。

Ｌ第二１星且１゜ 第一の蒸留を、マルチフィル−充填剤の充填された０、
５　ｍの長さのガラス製カラムで実施する。フラクシヨ
ンの分別を簡素化する為に以下の沸点範囲に従って行う
。

蒸留の為の使用量１　、０００ｇ フラクフラクション１〜５−分析にて、１．１−ジフェ
ニルエタン・ＤＰＥおよび僅かに高い沸点の１．２−ジ
フェニルエタン・ビベンジル・ＢＢＺの以下の含有量が
判った。

残余物およびフラクションｌおよび２は捨てる。フラク
シッン３〜５中の口ＰＥの含有量は８０％以上であるの
で、これらを集めそして更に処理する。

蒸留収率：３４χ Ｌ１企ｍ 以下に記載の精製は約８０χのＤＰ［Ｅを用いて実施す
る。

使用量＝６０抛ｌ・５９８ｇ　ＤＰＩ！　（８０χ濃度
）５０−２　・　８６ｇ　Ｈ２ＳＯ４（工業用、９０χ
濃度） ＤＰＥを最初に導入し、攪拌下にｌＯ’ｃに冷却しそし
て硫酸を１０分間の間に滴加する０次いで２時間ｌＯ°
Ｃで攪拌する。続く相分離の際に、８３．４χ含有量の
硫酸相８Ｂｇが生じる。油相を５０ｇの苛性ソーダ（５
χ濃度）と−緒に振盪する。２χの水酸化ナトリウムを
含存する廃水４９　ｇを分離する。その後に油相をｌｏ
ｎｇの水および４ｇの塩化ナトリウムと一緒に振盪する
。

５９４ｇの油相 １０２　ｇの水性相（固形分含有量０．４ｇ／ｊりＬに
ｎ段旧 湿った濁った黄色の油相を、マルチフィル充填剤の充填
された０、５　ｍの長さのガラス製カラムで以下のよう
に分別する。

使用量（湿っている）　　５９４ｇ フラクシ日ン１〜３のＧＣ−分析にて以下のＤＰＥ−お
よびＢＢＺ−含有量が判った。

フラクション１および２は不快な二次的臭気を有してお
り、捨てる。主留出物のフラクション３は良好な臭い品
質を有している。

８５％以上の叶Ｅ−含有量および良好な臭いを有する香
料の収量は、エチルベンゼン製造での使用残余物を基準
として約３０２である。

本発明は特許請求の範囲に記載の方法に関するものであ
るが、実施の態様として以下を包含する： ｌ）硫酸での処理を好ましくはＯ〜２０’Ｃで実施する
請求項１に記載の方法。

２）硫酸での処理を１０分〜５時間実施する請求項１に
記載の方法。

３）硫酸での処理を１〜２時間実施する上記２に記載の
方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）エチルベンゼン製造での蒸留残余物から良好な臭い
   品質を持つ１，１−ジフェニルエタンを製造するに当た
   って、上記残余物を最初に第一番目の蒸留に委ね、その
   際６０〜９０％濃度の生成物を得、この蒸留液を８５〜
   ９５％濃度の濃硫酸にて−１０〜＋５０℃の温度で処理
   し、硫酸相を分離し、油相を苛性ソーダおよび水で洗浄
   し、最後に更に第二番目の蒸留を実施することを特徴と
   する−上記の良好な臭い品質を持つ１，１−ジフェニル
   エタンの製造方法。