JPH0514689B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、特続性香気香味賦与乃至改良補強剤
に関し、更に詳しくは下記式(A) 式中、ＲはＨ又はCOCH₃を示す、 で表わされる２，５，８−ウンデカトリエン−１
−オール又はそのエステルを有効成分として含有
することを特徴とする特続性香気香味賦与乃至改
良補強剤に関する。 本発明者らは、桜エビ中の香気成分として、新
規物質である(Z)，(Z)，(Z)−５，８，11−テトラデ
カトリエン−２−オンおよび(E)，(Z)，(Z)−５，
８，11−テトラデカトリエン−２−オンを発見
し、又その異性体(E)，(E)，(E)−５，８，11−テト
ラデカトリエン−２−オンについても合わせて合
成に成功した。更に、該化合物が香料物質として
有用であることが判明し、すでに特許出願した
（特願昭59−44000）。又、本発明者らは、上記化
合物の各種異性体について研究した結果、(Z)，
(Z)，(Z)−５，８，11−テトラデカトリエン−２−
オン、(E)，(E)，(Z)−５，８，11−テトラデカトリ
エン−２−オン、(Z)，(E)，(E)−５，８，11−テト
ラデカトリエン−２−オン、(E)，(Z)，(E)−５，
８，11−テトラデカトリエン−２−オンおよび
(Z)，(Z)，(E)−５，８，11−テトラデカトリエン−
２−オンが容易に合成することができ、且つ香料
物質として有用であることを発見し、すでに特許
出願した（特願昭59−211468）。 本発明者らは更に研究を進めた結果、上記５，
８，11−デカトリエン−２−オン類の合成中間体
として利用できる本発明の上記式(A)に包含される
２，５，８−ウンデカトリエン−１−オール類が
香料物質として有用であることを発見し、又、こ
れらアルコール類の酢酸エステル類が容易に合成
できることを発見し且つその合成に成功した。更
に本発明者らは、該式(A)に包含されるアルコール
類は、フルーツ、海産物を思わせる香気香味を有
し、又、該式(A)に包含されるエステル類は海産
物、果実を思わせる香気香味を有し各種の香料組
成物の接続性香気香味賦与乃至改良補強剤として
有用であることを発見した。 本発明者らの研究によれば、上記式(A)化合物
は、各種の香料組成物、例えば、果実系、野菜
系、柑橘系、スパイス系、洋酒系、ローストナツ
ツ、ローストビーフ系、タバコ系、フラワー系、
グリーン系、ウツド系、ミルク系、脂肪系などの
香料組成物に配合して、特続性の香気香味賦与乃
至改良補強剤として利用できる有用な化合物であ
り、又、上記式(A)化合物は、他の有機合成中間体
としても有用な新規化合物であることが分つた。 従つて本発明の目的は、従来文献未記載の前記
式(A)化合物及びその製法を提供するにある。 本発明の他の目的は、前記式(A)化合物を有効成
分として含有することを特徴とする特続性香気香
味賦与乃至改良補強剤を提供するにある。 本発明の上記目的ならびに更に多くの他の目的
ならびに利点は以下の記載から一層明らかになる
であろう。 本発明の式(A)化合物に包含される具体的化合物
とその香気香味特性を以下の表Ａに示した。

【表】

【表】 本発明の前記式(A)化合物において、ＲがＨの場
合のアルコール類〔上記一覧表において式(A)−１
〜式(A)−８〕の合成法については、本発明者らに
よつて既に特許出願した特願昭59−44000号及び
特願昭59−211468号に記載の方法により容易に合
成することができる。 上記アルコール類の合成について以下に説明す
る。本発明の式(A)−１の製造例を工程図で示すと
以下のように表わすことができる。 本発明の上記式(A)に包含される式(A)−１シス−
２，５，８−テトラデカトリエン−１−オールの
合成法は、上記態様陽において、上記式(1)２−ペ
ンチニルブロミドは市場で容易に入手できる化合
物である。 本発明によれば、上記式(3)２，５−オクタジイ
ン−１−オールを合成するには、例えば、式(1)化
合物を別に調整したEtMgBrエーテル溶液と
CuCNの存在下に式(2)プロパギルアルコールテト
ラヒドロピラニルエーテル（テトラヒドロピラン
とプロパルギルアルコールから容易に合成でき
る）と反応させ、次いで酸の存在下に加水分解す
ることにより式(3)化合物を容易に得ることができ
る。式(1)化合物と式(2)化合物の接触反応は、例え
ば温度約25°〜約35℃程度の範囲で約４〜約７時
間程度の条件で行うことができる。この反応にお
いて式(2)化合物の使用料としては、式(1)化合物に
対して例えば、約１〜約２モルの程度の範囲の使
用量を例示することができる。又、EtMgBrの使
用量としては、式(1)化合物に対して、例えば約
1.0〜約2.0モル程度の範囲を上げることができ
る。又、銅触媒としては、例えばCuCl、CuBr、
CuCN、CuCl₂、CuBr₂等を例示でき、式(1)化合
物に対し、例えば約1/1000〜約1/1100モル程度の
範囲の使用量を例示できる。加水分解反応は、例
えば硫酸ごとき酸の存在下に、例えば室温下に約
１〜約５時間反応することにより容易に行うこと
ができる。硫酸は、例えば、アルコール溶液とし
て用いるのが良く、その濃度は、例えば約１〜約
５％程度の範囲が好ましい。反応修了後は、常法
に従つて処理して式(3)化合物を得ることができ
る。 上記式(4)化合物を合成するには上述の式(3)化合
物を有機溶媒中、リンドラー触媒の存在下に接触
水素還元して合成できる。反応は、常圧下で例え
ば約−20°〜約50℃程度の温度で約0.5〜約24時間
程度の範囲で反応することにより行うことができ
る。リンドラー触媒の使用量としては例えば、式
(3)化合物に対して約0.01〜約10重量％程度の範囲
が例示できる。又、有機溶媒としては、ヘキサ
ン、酢酸エチル、シクロヘキサンなどが好ましく
利用され、これら有機溶媒は、式(3)化合物に対し
て例えば、約0.5〜約20重量倍程度の範囲の使用
量を挙げることができる。反応生成物は、例えば
カラムクロマト、蒸留などの手段により精製する
ことができる。 上記式(5)化合物を合成するには、上記で得られ
た式(4)化合物を三臭化リン及びピリジンの存在下
に有機溶媒中で、例えば、約20°〜約100℃程度の
反応温度で約３〜約８時間程度反応することによ
り容易に合成することができる。該反応は、例え
ばアルゴンの如き不活性ガス雰囲気下で行うのが
望ましい。上記反応に使用する三臭化リンの使用
量としては、式(4)化合物に対して例えば約1/3〜
約１モル程度の範囲の使用量をあげることができ
る。又、ピリジンの使用量としては、三臭化リン
に対して、例えば、約1/10〜約３モル程度の範囲
が例示できる。この反応に使用する有機溶媒とし
ては、例えばエチルエーテル、テロラヒドロフラ
ン、トルエン、ベンゼン、ヘキサンなどが好まし
く使用され、これら有機溶媒は、式(4)化合物に対
し例えば、約10重量倍程度までの範囲で使用する
ことができる。反応修了後は常法により後処理し
て、必要によりカラムクロマト、蒸留などの手段
により精製することができる。 上記式(7)化合物を合成するには、上述で得られ
た式(5)化合物を上述の式(3)化合物を合成した方法
と同様に行つて、容易に合成することができる。 本発明の式(A)−１化合物を合成するには、上述
で得られた式(7)化合物を上述の式(4)化合物を合成
した方法と同様に行つて、容易に合成することが
できる。 本発明の式(A)−３の製造例を工程図で示すと以
下のように表わすことができる。 本発明の式(A)−３化合物の合成例につき上記工
程図に従つて、以下に説明する。 本発明の上記式(2)′２−ペンテン−１−オール
は、市場で容易に入手できる式(1)′２−ペンチ−
１−オールを有機溶媒中で還元試薬の存在下に水
素化することにより容易に合成することができ
る。反応は、例えば約10°〜約40℃程度の温度で
約５〜約10時間程度の範囲で行うことができる。
還元試薬としては、例えば水素化リチウムアルミ
ニウムの如き、還元試薬がしばしば利用され、こ
れら還元試薬の使用量としては、例えば、式(1)′
化合物に対し、約1/4〜約１モル程度の範囲を例
示することができる。又、有機溶媒としては例え
ば、１，２−ジメトキシエタン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの溶媒を例示でき
る。これら有機溶媒の使用量は、適宜に選択すれ
ば良く、例えば式(1)′化合物に対して約１〜約20
重量倍程度の範囲を挙げることができる。反応生
成物は常法に従つて処理して、例えば、蒸溜、カ
ラムクロマトなどの如き手段で精製することがで
きる。 本発明の上記式(3)′１−クロル−２−ペンテン
は、上記で得られた式(2)′化合物をピリジンおよ
び三塩化リンの存在下に、例えば約1°〜約10℃程
度の温度条件下に約３〜約６時間程度反応するこ
とにより容易に合成することができる。ピリジン
の使用量は適宜に選択すれば良く、式(2)′化合物
に対して例えば、約0.1〜約３モル程度の範囲が
しばしば利用される。又、三塩化リンの使用量と
しては、式(2)′化合物に対して例えば、約1/3〜約
１モル程度の範囲の使用量が例示できる。反応生
成物は、例えば蒸留などの手段で精製することが
できる。 本発明の上記式(5)′５−オクテン−２−イン−
１−オールを合成するには、例えば上述のように
して得ることのできる式(3)′化合物を、有機溶媒
中、EtMgBrテトラヒドロフラン溶液及びCuCN
の存在下に１−テトラヒドロプラニルオキシ−２
−プロピン式(4)′と反応させることにより容易に
合成できる。反応方法は前述の式(3)化合物の合成
と同様の方法により容易に行うことができる。反
応生成物は、常法に従つて処理して、例えば蒸留
によつて精製して式(5)′化合物を容易に得ること
ができる。 本発明の式(6)′２，５−オクタジエン−１−オ
ールは、例えば上記で得られた式(5)′化合物を例
えば１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、エチルエーテル等の如き有機溶媒中、還元
試薬の存在下に上述の式(2)′化合物の合成と同様
の反応操作により容易に合成することができる。 本発明の式(7)′１−プロム−２，５−オクタジ
エンは、例えば上述のようにして合成することの
できる式(6)′化合物を例えばエチルエーテル、テ
トラヒドロフランの如き有機溶媒中、三臭化リン
及びピリジンの存在下に例えば約1°〜約10℃程度
の温度下に約１〜約５時間程度反応することによ
り容易に合成することができる。その他の反応条
件は、上述の式(5)化合物の合成と同様に行つて容
易に合成することができる。 本発明の式(9)′５，８−ウンデカジエン−２−
イン−１−オールは、例えば上述のようにして合
成できる式(7)′化合物を有機溶媒中、EtMgBrテ
トラヒドロフラン溶液及びCuCNの存在下に１−
テトラヒドロキシピラニルオキシ−２−プロピン
式(8)′（２−プロピン−１−オールとジヒドロピ
ランから容易に合成できる）と反応して、１−テ
トラヒドロピラニルオキシ−５，８−ウンデカジ
エン−２−インを合成し、次いで酸触媒の存在下
に加水分解することにより容易に合成することが
できる。反応方法は、上記に述べた式(4)′化合物
から式(5)′化合物を合成する方法と同様の反応操
作で行うことができる。 本発明の上記式(A)−３の２，５，８−ウンデカ
トリエン−１−オールは、例えば上述のようにし
て合成できる式(9)′化合物を、例えばテトラヒド
ロン、エチルエーテルの如き有機溶媒中、例えば
水素化リチウムアルミニウムの如き環元試薬の存
在下に水素化することにより容易に合成すること
ができる。反応操作は、上述の式(5)′化合物から
式(6)′化合物を合成する方法と同一操作で行うこ
とができる。 本発明の式(A)−２の製造例を工程図で示すと以
下のように表わすことができる。 本発明の上記式(A)−２化合物の合成法は、例え
ば前記工程図に従つて容易に行うことできる。 本発明の上記式(イ)２，５−オクタジイン−１−
オールは、例えば前述の式(1)化合物と式(2)化合物
から式(3)化合物を合成する方法と同様の方法で容
易に合成することができる。 本発明の上記式(ロ)シス、シス−２，５−オクタ
ジエン−１−オールは、リンドラ−触媒の存在下
に前述の式(7)テトラデカ−５，８，11−トリイン
−２−オンから式(A)−１シス、シス、シス−テト
ラデカトリエン−２−オンを合成する方法と同様
な方法で水素化することにより容易に合成するこ
とができる。 本発明の上記式(ハ)１−ブロム−シス、シス−
２，５−オクタジエンは、(ロ)化合物と例えば三臭
化リン及びピリジンの存在下に前述の式(4)化合物
から式(5)化合物を合成する方法と同様な方法によ
り臭素化して容易に合成することができる。 本発明の上記式(ホ)シス、シス−５，８−ウンデ
カジエン−２−イン−１−オールの合成は、上記
で得られた式(ハ)化合物を例えば、式(ニ)の１−テト
ラヒドロピラニルオキシ−２−プロピンと
EtMgBrの存在下に接触反応し、次いで加水分解
することにより容易に得ることができる。反応方
法は、上述の式(1)化合物と式(2)化合物から式(3)化
合物を合成する方法と同様な方法で行うことがで
きる。 本発明の上記式(A)−２−トランス−２−シス、
シス−５，８−ウンデカトリエン−１−オール
は、例えば上述のようにして合成できる式(ホ)化合
物を例えば、水素化リチウムアルミニウムの如き
還元剤の存在下に水素化することにより容易に合
成することができる。反応方法は例えば、上述の
(9)′化合物から(A)−３化合物を合成する方法と同
様に行うことができる。 本発明の式(A)−４の上記製造例を工程図で示す
と以下のように表わすことができる。 本発明の上記式(A)−４化合物の合成法における
上記態様において、出発原料の上記式(1)５−オク
テン−２−イン−１オールは、本発明者らによつ
て既に特許出願（特願昭59−44000）した市場で
容易に入手できる２−ペンチン−１−オールから
数工程で容易に合成できる化合物である。 本発明の上記式(A)−４化合物を合成するには、
上記工程図において出発原料の上記式(1)から(2)−
(3)−(4)−(5)を経て合成することができる。上記式
(1)から上記式(2)(Z)−２、(E)−５−オクタジエン−
１−オールを合成するには、式(1)化合物を例え
ば、有機溶媒中リンドラー触媒の存在下に触媒水
素還元することにより容易に合成することができ
る。リンドラー触媒は市場で容易に入手でき、そ
の使用量としては、式(1)化合物に対して例えば約
0.01〜約10重量％程度の範囲を例示することがで
きる。有機触媒としては、例えばヘキサン、酢酸
エチル、シクロヘキサンなどが好ましく利用さ
れ、これら有機溶媒の使用量としては、式(1)化合
物に対して例えば、約0.5〜約20重量倍程度の範
囲の使用量を挙げることができる。接触水素還元
反応は、常圧下で例えば約−40°〜約50℃程度の
温度で約0.5〜約10時間程度の反応時間で反応す
ることにより行うことができる。反応生成物は必
要により例えばカラムクロマト、蒸留などの手段
で精製することもできる。 式(3)の(Z)−２、(E)−５−オクタジエン−１−ブ
ロミドは、上記で得られた式(2)化合物をピリジン
の存在下、三臭化リンと有機溶媒中で、例えば、
約−20°〜約100℃程度の反応温度で約３〜約８時
間程度反応することにより容易に合成することが
できる。該反応は、例えばアルゴンの如き不活性
ガス雰囲気下で行うのが望ましい。上記反応に使
用する三臭化リンの使用量としては、式(2)化合物
に対して例えば、約1/3〜約１モル程度の範囲の
使用量をあげることができる。又、ピリジン使用
量としては、三臭化リンに対して、例えば、約1/
１０〜約３モル程度の範囲が例示できる。この反応
に使用する有機溶媒としては、例えばエチルエー
テル、テトヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、
ヘキサンなどが好ましく使用され、これら有機溶
媒は、式(2)化合物に対し例えば、約10重量倍程度
までの範囲で使用することができる。反応終了後
は常法により後処理して、必要によりカラムクロ
マト、蒸留などの手段により精製することもでき
る。 式(5)の(Z)−５、(E)−８−ウンデカジエン−２−
イン−１−オールを合成するには、上記で得られ
た式(3)化合物を別に調整したEtMgBrエーテル溶
液と銅触媒の存在下に式(4)プロパルギルアルコー
ルテトラヒドロピラニルエーテル（テトラヒドロ
ピランとプロパンギルアルコールから容易に合成
できる）と反応させ、次いで酸の存在下に加水分
解することにより式(5)化合物を容易に得ることが
できる。式(3)化合物と式(4)化合物の接触反応は、
例えば温度約25°〜約35℃程度の範囲で約４〜約
７時間程度の条件で行うことができる。この反応
において式(4)化合物の使用量としては、式(3)化合
物に対して例えば、約１〜約２モル程度の範囲の
使用量を例示することがでる。又、EtMgBrの使
用量としては、式(3)化合物に対して、例えば約
1.0〜約2.0モル程度の範囲を挙げることができ
る。又、銅触媒としては、例えばCuCl、CuBr、
CuCN、CuCl₂、CuBr₂等を例示でき、式(3)化合
物に対して例えば、約1/1000〜約1/100モル程度
の範囲の使用量を例示できる。加水分解反応は例
えば硫酸のごとき酸の存在下に、例えば室温下に
約１〜約５時間反応することにより容易に行うこ
とができる。硫酸は、例えば、アルコール溶液と
して用いるのが良く、その濃度は、例えば約１〜
約５％程度の範囲が好ましい。反応終了後は、常
法に従つて処理して式(5)化合物を得ることができ
る。反応生成物は、必要により例えば、カラムク
ロマト、蒸留などの手段で精製することもでき
る。 式(A)−４の(Z)−２、(Z)−５、(E)−８−ウンデカ
トリエン−１−オールを合成するには、上記で得
られた式(5)化合物を、例えば有機溶媒中リンドラ
ー触媒の存在下に接触水素還元することにより容
易に合成することができる。反応条件及びその他
の条件は、上述の式(1)から式(2)を合成する方法に
準じて行うことにより容易に合成することができ
る。 本発明の式(A)−５化合物の製造例を工程図で示
すと以下のように表わすことができる。 本発明の式(A)−５化合物を合成するには上述の
式(A)−４の合成中間体として得られた式(5)の
（Ｉ）−５、(E)−８−ウンデカジエン−２−イン−
１−オール〔式(A)−５の製造工程図では式(I)で表
わす〕を出発原料として容易に行うことができ
る。 式(A)−５の(E)−２、（Ｉ）−５、(E)−８−ウンデ
カエン−１−オールを合成するには、例えば式
（Ｉ）化合物を有機溶媒中で還元試薬の存在下に
水素化することにより容易に合成することができ
る。反応は、例えば約10°〜約40℃程度の温度で
約５〜約10時間程度の範囲で行うことができる。
還元試薬としては、例えば水素化リチウムアルミ
ニウムの如き、還元試薬がしばしば利用され、こ
れら還元試薬の使用量としては、例えば、式
（Ｉ）化合物に対し、約1/4〜約１モル程度の範囲
を例示することができる。又、有機溶媒としては
例えば、１，２−ジメトキシエタン、エチルエー
テル、テトラヒドロフランなどの溶媒を例示でき
る。これら有機溶媒の使用量は、適宜に選択すれ
ば良く、例えば式(I)化合物に対して約１〜約20重
量倍程度の範囲を挙げることができる。反応生成
物は常法に従つて処理して、例えば、残留、カラ
ムクロマトなどの如き手段で精製することもでき
る。 本発明の式(A)−６化合物の製造例を工程図で示
すと以下のように表わすことができる。 本発明の式(A)−６化合物の合成における上記製
造工程図において、出発原料の式（α）(E)−５、
(E)−８−ウンデカジエン２−イン−１−オール
は、本発明者らによつて既に特許出願（特願昭59
−44000）した方法によつて容易に合成できる化
合物である。 本発明の式(A)−６化合物の製造工程図におい
て、式(A)−６で表わされる(Z)−２、(E)−５、(E)−
８−ウンデカトリエン−１−オールを合成するに
は、式（α）化合物を例えば、有機溶媒中、リン
ドラー触媒の存在下に触媒水素還元することによ
り容易に合成することができる。反応方法及び反
応条件は、上述の本発明の式(A)−４化合物の合成
中間体式(2)化合物を合成する方法に準じて容易に
行うことができる。 本発明の式(A)−７化合物の製造例を工程図で示
すと以下のように表わすことができる。 本発明の式(A)−７化合物の製造工程図におい
て、式(ロ)(Z)−２−ペンテン−１−オールを合成す
るには、例えば市場で容易に入手できる式(イ)２−
ペンチン−１−オールを有機溶媒中、リンドラー
触媒の存在下に接触水素還元することにより行う
ことができる。反応方法及び反応条件は、上述の
式(A)−４化合物の合成中間体である式(1)化合物か
ら式(2)化合物を合成する方法に準じて行つて式(ロ)
化合物を容易に合成することができる。 式(ハ)の１−クロルー(Z)−２−ペンテンを合成す
るには、上記で得られた式(ロ)化合物を、例えば有
機溶媒中、ピリジンの存在下に三塩化リンと反応
させることにより容易に合成することができる。
反応方法及び反応条件は、上述の式(A)−４化合物
の合成中間体である式(2)化合物から式(3)化合物を
合成する方法に準じて行つて式(ハ)化合物を容易に
合成することができる。 式(ホ)の(Z)−５−オクテン−２−イン−１−オー
ルを合成するには、上述のようにして得ることが
できる式(ハ)化合物を、EtMgBrエーテルと銅触媒
の存在下に式(ニ)プロパギルアルコールテトラヒド
ロピラニルエーテルと反応させ、次いで三の存在
下に加水分解することにより容易に合成すること
ができる。反応方法及び反応条件は、上述の式(A)
−４化合物の合成中間体である式(4)化合物から式
(5)化合物を合成する方法に準じて行うことにより
容易に式(ホ)化合物を得ることができる。 式(ヘ)の(E)−２、(Z)−５−オクタジエン−１−オ
ールを得るには、上述のようにして得ることので
きる式(ホ)化合物を有機溶媒中、水素化リチウムア
ルミニウムで還元することによつて容易に合成す
ることができる。反応方法及び反応条件は、上述
の式(A)−５化合物の合成中間体式（）化合物か
ら式（）化合物を合成する方法に準じて行うこ
とにより式(ヘ)化合物を容易に合成することができ
る。 式(ト)の(E)−２、(Z)−５−オクタジエン−１−ブ
ロミドを合成するには、上述のようにして得るこ
とのできる式(ヘ)化合物を有機溶媒中、ピリジンの
存在下に三臭化リと反応することにより容易に合
成することができる。反応方法及び反応条件は、
上述の式(A)−４化合物の合成中間体の式(2)化合物
から式(3)化合物を合成する方法に準じて行うこと
により式(ト)を容易に合成することができる。 式(リ)の(E)−５、(Z)−８−ウンデカジエン−２−
イン−１−オールを合成するには、上述のように
して得ることができる式(ト)化合物をEtMgBrエー
テル溶液と銅触媒の存在下に式(チ)プロパギルアル
コールテトラヒドロピラニルエーテルと反応さ
せ、次いで酸の存在下に加水分解することにより
容易に合成することができる。反応方法及び反応
条件は、上述の式(A)−４化合物の合成中間体であ
る式(4)化合物から式(5)化合物を合成する方法に準
じて行うことにより容易に式(リ)化合物を合成する
ことができる。 式(A)−７の(Z)−２、(E)−５、(Z)−８−ウンデカ
トリエン−１−オールを合成するには上記で得ら
れた式(リ)化合物を有機溶媒中、リンドラー触媒の
存在下に触媒水素還元することにより容易に合成
すことができる。反応方法及び反応条件は、上述
の式(A)−４化合物の合成中間体の式(1)から式(2)化
合物を合成する方法に準じて行うことにより、式
(A)−７化合物を容易に合成することができる。 本発明の式(A)−８化合物の製造例を工程図で示
すと以下のように表わすことができる。 本発明の式(A)−８化合物の製造工程図に於いて
式(ロ)′(E)−２、(E)−５、(Z)−８−ウンデカトリエ
ン−１−オールを合成するには、式(イ)′(E)−５、
(Z)−８−ウンデカジエン−２−イン−１−オール
を有機溶媒中、水素化チリウムアルミニウにより
還元することにより容易に合成することができ
る。反応方法及び反応条件は、上述の式(A)−５化
合物の合成中間体式（）化合物から式（）化
合物を合成する方法と同様の方法で行つて容易に
式(A)−８化合物を合成することができる。 又、本発明の前記式(A)化合物において、Ｒが
COCH₃の場合のエステル類〔前記一覧表Ａにお
いて式(A)−９〜式(A)−16〕を合成するには、例え
ば、上述のようにして得ることのできるアルコー
ル類〔式(A)−１〜式(A)−８〕を、例えば、ピリジ
ンの如き塩基の存在下に無水酢酸と反応すること
により容易に合成することができる。上記アセチ
ル化反応に使用する塩基の使用量としては、アル
コール類に対して例えば、約0.5〜約10重量倍程
度の範囲を例示することができる。又、無水酢酸
の使用量としては、アルコール類に対して例え
ば、約１〜約2.0モル程度の範囲を挙げることが
できる。反応は例えば約60〜約100℃程度の温度
で約0.5〜約24時間程度の条件で容易に行うこと
ができる。反応終了後は、水中に注ぎ、エーテル
抽出し、エーテル層を食塩水洗浄、希塩酸水洗
浄、食塩水洗浄、重ソー水洗浄を順次行い、硫酸
マグネシウムで乾燥し、エーテルを留去して上記
式(A)に包含されるエステル類を容易に得ることが
できる。 上述の上記式(A)２，５，８−ウンデカトリエン
−１−オール類及びそのエステル類は、時続性香
気香味賦与乃至改良補強剤として有用であること
が発見された。該式(A)化合物はフルーツ、海産物
を思わせる調子を有する前記表に示した香気香味
を示し、且つ優れた特続性を有する新規化合物で
あつて特に各種の飲食品、香粧品類、保健・衛
生・医薬品などの香気香味賦与乃至変調剤として
優れた接続性及びユニークな香気香味を有する。
式(A)化合物は各種の合成香料、天然香料、天然精
油、合成精油、柑橘油などと良く調和し、式(A)化
合物を利用して新規な香料組成物が調製できる。
より具体的には、式(A)化合物を例えば、ベルガモ
ツト油、レモン油、ゼラニウム油、ラベンダー
油、マンダリン油などの合成精油中に配合する
と、天然精油が本来有する香気香味にマイルドで
こくがあり且つ特続性ある改良効果を合成精油に
賦与することができる。また、例えば、オレン
ジ、ライム、レモン、グレープフルーツなどの如
き柑橘精油類；ラベンダー油、ベチバー油、シダ
ーウツド油、シトロネラ油、ゼラニウム油、ラバ
ンジン油、サンダル油などの如き天然精油；に対
しても良く調和し、その精油の特徴を強調するこ
とができ、まろやかでこくがあり天然らしさを有
し、加えてすぐれた特続性のある新規な香料組成
物を調製することができる。更に、例えば、各種
合成香料、天然香料、天然精油、柑橘油などから
調製される例えば、ストロベリー、レモン、オレ
ンジ、グレープフルーツ、アツプル、パイナツプ
ル、バナナ、メロンなどの如きフレーバー組成物
に配合するとマイルドでこくのある天然らしさが
あり且つ特続性の強調された香料組成物が調製で
きる。上記式(A)化合物の配合量は、その目的及び
配合される香気香味組成物によつても異なるが、
例えば、一般的には全体の約0.001〜約30重量％
程度の範囲を例示することができる。 斯くして、本発明によれば、式(A)化合物を有効
成分としてなる特続性香気香味賦与乃至改良補強
剤が提供でき、該剤を利用して、式(A)化合物を香
気香味成分として含有することを特徴とする飲食
物類、式(A)化合物を香気成分として含有すること
を特徴とする香粧品類、式(A)化合物を香気香味成
分として含有することを特徴とする保健・衛生・
医薬品類等を提供することができる。 例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭
酸飲料の如き飲料類；アイスクリーム類、シヤー
ベツト類、アイスキヤンデー類の如き冷菓類；
和・洋菓子類、ジヤム類、チユーイングガム類、
パン類、コーヒー、ココア、紅茶、お茶の如き嗜
好品類；和風スープ類、洋風スープ類の如きスー
プ類；風味調味料、各種インスタント飲料乃至食
品類、各種スナツク食品類などに、そのユニーム
な香気香味賦与できる適当量を配合した飲料物類
を提供できる。又例えば、シヤンプー類、ヘアク
リーム類、ポマード、その他の毛髪用化粧料基
剤；オシロイ、口紅、その他の化粧用基材や化粧
用洗剤類基材などに、そのユニークな香気を賦与
できる適当量を配合した化粧品類が提供できる。
更に又、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗剤
類、室内芳香剤その他各種の保健・衛生用洗剤
類：歯みがき、テイツシユー、トイレツトペーパ
ーなどの各種の保健・衛生材料類；医薬品の服用
を容易にするための矯味、賦香剤など保健・衛
生・医薬品類に、そのユニークな香味を賦与でき
る適当量を配合もしくは施用した保健・衛生・医
薬品類を提供できる。 以下に実施例を掲げて、本発明の式(A)化合物の
製造例及び利用例についての数態様を、更に詳細
に説明する。 実施例 １ （Ｚ，Ｚ，Ｚ）−２，５，８−ウンデカトリエ
ン−１−オール(A)−１の合成：− (1) ２，５−オクタジイン−１−オールの合成 ２規定EtMgBrエーテル溶液330ml（0.66モ
ル）中にCuCN0.6ｇを加える。 エーテル還流条件下にプロパギルアルコール
テトラヒドロピランエーテル91ｇ（0.65モル）
とエーテル120mlの混合溶液を滴下する。滴下
終了後更に１時間反応を続ける。次に
CuCN0.6ｇを加え、更にエーテル還流条件下、
１−ブロム−２−ペンチン86ｇ（0.59モル）と
エーテル120mlの混合溶液を滴下する。滴下終
了後同温度で更に３時間反応を続ける。 反応溶液を飽和NH₄Cl氷水中に注入、エー
テル抽出を行なう。抽出液を食塩水洗、無水
MgSO₄乾燥処理し、溶剤を除去。残液をシリ
カゲルカラムにより分離精製する。ワコーゲル
Ｃ−200 250ｇｎ−Hexane／EtOAc＝95／５
（ν／ν）粗製品120ｇを得る。粗製120ｇを１
％H₂SO₄−MeOH（ω／ω）600ｇとともに室
温下２時間撹拌する。未反応THPエーテルの
消去を確認後Na₂CO₃粉末を加え中和、MeOH
をエバポレーターで回収する。残液に水、エー
テルを加え抽出、洗浄処理を行なう。無水
MgSO₄乾燥処理、溶媒除去後残液を蒸留する
ことにより目的化合物を得る。38ｇ（収率53％
対１−ブロム−２−ペンチン）沸点83〜85℃／
1.5mmHg (2) （Ｚ，Ｚ）−２，５−オクタジエン−１−オ
ールの合成 ２，５−オクタジイン−１−オール24.4ｇ、
ｎ−ヘキサン200ml、リンドラー触媒６ｇ、キ
ノリン６ｇをフラスコに仕込み常圧下水素添加
反応を行う。反応終了後、触媒をロ別し、母液
を２％塩酸水洗浄、食塩水洗浄、重ソー水洗
浄、食塩水洗浄を順次行う。次いで硫酸マグネ
シウムで乾燥し、溶媒を留去し減圧下に蒸留し
て沸点90°〜91℃（９mmHg）を有する目的化合
物23ｇを得た。収率91％ (3) （Ｚ，Ｚ）−５，８−ウンデカジエン−２−
イン−１−オールの合成 （Ｚ，Ｚ）−２，５−オクタジエン−１−オ
ール19ｇ、ピリジン５ｇ、乾燥エーテル100ml
を仕込み、エーテル還流条件下に三臭化リン10
ｇを１時間で滴下反応する。その後更に２時間
35°±３℃で撹拌をつづける反応終了後、反応
液を氷水中に注入し、有機層を分離、食塩水
洗、重ソー水中和、食塩水洗、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を除去し、臭素化合物23.5ｇ
を得た。次いでマグネシウム4.6ｇ、臭化エチ
ル21ｇ、１−テトラピラニルオキシ−２−プロ
ピレン22ｇを用い、実施例１の(1)と同様の反応
操作を行つて沸点95°〜97℃／1.5mmHgを有する
目的化合物15.5ｇを得た。収率63％ (4) （Ｚ，Ｚ，Ｚ）−２，５，８−ウンデカトリ
エン−１−オール式(A)−１の合成 （Ｚ，Ｚ）−５，８−ウンデカジエン−２−
イン−１−オール15ｇ、キノリン15ｇ、リンド
ラー触媒7.5ｇ、乾燥エーテル150mlを使用し
て、実施例１の(2)と同様の反応操作を行つて沸
点91〜97℃／0.7mmHgを有する目的化合物13.3
ｇを得た。収率88％ 実施例 ２ （Ｅ，Ｚ，Ｚ）−２，５，８−ウンデカトリエ
ン−１−オール式(A)−２の合成 (1) （Ｅ，Ｚ，Ｚ）−２，５，８−ウンデカトリ
エン−１−オール式(A)−２の合成 フラスコ中にテトラヒドロフラン50mlを仕込
みこの中に水素化リチウムアルミニウム2.1ｇ
を懸濁させる。水浴で冷却し、25°±３℃の温
度を保ちつつ、実施例１の(3)で得られた（Ｚ，
Ｚ）−５，８−ウンデカジエン−２−イン−１
−オール15ｇを1.5時間で滴下する。滴下終了
後、冷却浴をはずし、室温で５時間撹拌反応を
続ける。次に再び水浴で冷却下酢酸エチルを加
え過剰の水素リチウムアルミニウムを分解し、
反応を終了する。反応液を５％塩酸水に注入
し、エーテルで抽出する。抽出液を、食塩水洗
浄、重ソー水で中和洗浄、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥処理し、溶媒を留去後、減圧下に蒸留
することにより沸点80°〜81℃／１mmHgを有す
る目的化合物13.8ｇを得た。収率93％ 実施例 ３ （Ｅ，Ｅ，Ｅ）−２，５，８−ウンデカトリエ
ン−１−オール式(A)−３の合成 (1) (E)−２−ペンテン−１−オールの合成１四
つ口フラスコに１，２−ジメトキシエタン（以
下DMEと略す）600mlを仕込みこの中に水素化
リチウムアルミニウム38ｇ（1.0モル）を懸濁
させる。 水浴で冷却し、25±３℃の反応温度を保ちつ
つ２−ペンチン−１−オール126ｇ（1.5モル）
を1.5時間で滴下する。滴下終了後冷却浴をは
ずし、室温で５時間撹拌反応を続ける。次に再
び水浴で冷却酢酸エチルを加え過剰の水素化リ
チウムアルミニウムを分解し、反応を終了す
る。反応液を、５％塩酸水に注入し、エーテル
で抽出する。 抽出液を、食塩水洗、重ソー水中和洗浄無水
硫酸マグネシウム乾燥処理し、エバポレーター
で濃縮する。得られた残液を減圧蒸留すること
により沸点140〜143℃（760mmHg）を有する２
(E)−ペンテン−１−オール106ｇを得た。収率
82％ (2) １−クロル−２(E)−ペンテンの合成 300ml四つ口フラスコに上記で得られたアル
コール69ｇ（0.8モル）ピリジン13ｇ（0.16モ
ル）を仕込む。氷水浴で冷却し、５±５℃の反
応温度を保ちつつ三塩化リン44ｇ（0.32モル）
を２時間で滴下する。滴下終了後冷却浴をはず
し、室温で２時間撹拌し続ける。 次に蒸留塔をセツトし160〜150mmHgで通し
蒸留を行ない〜70℃迄の留分63ｇを得た。得ら
れた留分を食塩水洗、重ソー水和中洗浄、無水
硫酸マグネシウム乾燥処理し減圧蒸留すること
により沸点58〜62℃（160mmHg）を有する１−
クロル２(E)−ペンテン55ｇを得た。収率66％ (3) ５(E)−オクテン−２−イン−１−オールの合
成 反応はアルゴン雰囲気下におこなう。500ml
四つ口フラスコにマグネシウム8.2ｇ（0.34モ
ル）乾燥テトラヒドロフラン（以下THFと略
す）100ｇを仕込む。 水浴で冷却し50±５℃の反応温度を保ちつ
つ、臭化エチル37ｇ（0.34モル）と乾燥
THF50ｇの溶液を滴下し、グリニア試薬を調
製する。 この中に１−テトラヒドロピラニルオキシ−
２−プロピン(4)′40ｇ（0.29モル）と乾燥
THF50ｇの溶液を35±５℃の滴下反応温度で、
約30分間滴下する。 滴下終了後55〜60℃に加温しエタンの発生が
止むのを確認し再び冷却する。 シアン化第一銅0.5ｇをこの中に加え、続い
て30±５℃の滴下反応温度で１−クロル−２(E)
−ペンテン27ｇ（0.26モル）と乾燥THF50ｇ
の溶液を30分で加える。終了後室温で12時間撹
拌を続け反応を終了する。反応液を飽和アンモ
ニア水に注入油層を分離する。水層をエーテル
で抽出し、エーテル層を油層と合わせる。油層
を水洗、無水硫酸マグネシウム乾燥処理し、濃
縮することにより、１−テトラヒドロ−ピラニ
ルオキシ−５(E)−オクテン−２−インの粗製60
ｇを得た。 次に500mlナスフラスコで上記の粗製60ｇを
１％硫酸−メタノール−300ｇとともに室温下
１時間撹拌する。終了後反応液を水に注入、エ
ーテル抽出を行なう。抽出液を水洗、重ソー水
中和洗浄し、無水硫酸マグネシウム乾燥処理し
濃縮する。得られた残液を減圧蒸留粗製するこ
とにより沸点69〜70℃（２mmHg）を有する５
(E)−オクテン−２−イソ−１−オール23ｇを得
た。収率72％ (4) ２，５（Ｅ，Ｅ）−オクタジエン−１−オール
の合成 上記で得られるアルコール22ｇ（0.18モル）、
水素化リチウムアルミニウム3.8ｇ（0.10モ
ル）、THF100mlを用い実施例２の(1)と同様の
反応操作を行なうことにより沸点89〜90℃（９
mmHg）を有する２，５（Ｅ，Ｅ）−オクタジエ
ン−１−オール18ｇを得た。収率81％ (5) ５，８（Ｅ，Ｅ）−ウンデカジエン−２−イン
−１−オールの合成 300ml四つ口フラスコに上記(4)で得られたア
ルコール17ｇ（135ミリモル）、ピリジン４ｇ
（51ミリモル）、乾燥エーテル800ｇを仕込む。 氷水浴で冷却し、５±５℃の反応温度を保ち
つつ三臭化リン14ｇ（52ミリモル）を30分間で
滴下する。滴下終了後、冷却浴をはずし、室温
で更に１時間撹拌を続け反応を終了する。反応
液を氷水中に注入エーテル層を分離する。エー
テル層を水洗、重ソー水中和洗浄無水硫酸マグ
ネシウム乾燥処理し、濃縮することにより１−
ブロム−２，５（Ｅ，Ｅ）−オクタジエンの粗製
21ｇを得た。 マグネシウム4.1ｇ（170ミリモル）、臭化エ
チル18.5ｇ（170ミリモル）、１−テトラヒドロ
ピラニルオキシ−２−プロピン20ｇ（140ミリ
モル）、１−ブロム−２，５（Ｅ，Ｅ）−オクタ
ジエン20.5ｇ（108ミリモル）を用い実施例３
の(3)の合成と同様の反応操作を行うことにより
１−テトラヒドロピラニルオキシ−５，８（Ｅ，
Ｅ）−ウンデカジエン−２−インの粗製37ｇを
経て沸点102〜105℃（２mmHg）を有する５，
８（Ｅ，Ｅ）−ウンデカジエン−２−イン−１−
オールを12.5ｇを得た。収率57％。 (6) （Ｅ，Ｅ，Ｅ）−２，５，８−ウンデカトリ
エン−１−オール式(A)−３の合成 (5)で得られたアルコール７ｇ（43ミリモル）、
水素化リチウムアルミニウム１ｇ（26ミリモ
ル）、THF50mlを用い実施例３の(4)の合成と同
様の反応操作を行なうことにより沸点90〜92℃
（２mmHg）を有する２，５，８（Ｅ，Ｅ，Ｅ）
ウンデカトリエン−１−オール6.4ｇを得た。
収率90％ 実施例 ４ （Ｚ，Ｚ，Ｅ）−２，５，８−ウンデカトリエ
ン−１−オール式(A)−４の合成 (1) （Ｚ，Ｅ）−２，５−オクタジエン−１−オ
ールの合成 オートクレープに実施例３の(3)で得られた(E)
−５オクテン−２−イン−１−オール248ｇ、
リンドラー触媒（日本エンゲルハンド）50ｇ、
１−ヘキセン248mlとキノリン100mlを仕込み20
±５℃にて水素圧〜７Kg／cm²で反応を行つた。
論理量の水素を吸収した時点で反応を終了し、
触媒をロ別後、希塩酸水溶液、水洗浄、重ソー
水溶液洗浄、水洗浄を順次行つた後、硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、溶媒を留去後、減圧下に蒸
留し、沸点100°〜102℃／18mmHgを有する目的
化合物を214ｇ（Ｙ：85％）を得た。 (2) １−ブロム−（Ｚ，Ｅ）−２，５−オクタジエ
ン合成 フラスコに上記で得られたアルコール化合物
50.4ｇ、ピリンジ5.0ｇ、乾燥エーテル250mlを
仕込み、5°±５℃の温度条件下、三臭化リン43
ｇを１時間半で滴下反応する。滴下終了後２時
間室温下で撹拌を続ける。反応終了後反応液を
氷水中に注入、有機相を分離、食塩水洗、重ソ
ー水中和、食塩水洗、無水硫酸マグネシウムで
乾燥処理を行う。溶媒を留去後、目的化合物の
粗製物73ｇを得た。このものは精製することな
く次の反応に用いる。 (3) （Ｚ，Ｅ）−５，８−ウンデカジエン−２−
イン−１−オールの合成 ２規定EtMgBrエーテル溶液250ml（0.5モ
ル）中にCuCN0.5ｇを加える。 エーテル還流条件下にプロパギルアルコール
テトラヒドロピランエーテル61.6ｇ（0.44モ
ル）とエーテル61mlの混合溶液を滴下する。滴
下終了後更に１時間反応を続ける。更にエーテ
ル還流条件下、１−ブロム−(Z)−２−(E)−５−
オクジエンの粗製物73ｇとエーテル100mlの混
合溶液を滴下する。滴下終了後同温度で更に３
時間反応を続ける。 反応液を飽和NH₄Cl氷水中に注入、エーテ
ル抽出を行なう。抽出液を食塩水洗、無水
MgSO₄乾燥処理し、溶剤を除去。粗製品116ｇ
を得る。粗製116ｇを１％H₂SO₄−MeOH
（ｗ／ｗ）464ｇとともに室温下２時間撹拌す
る。未反応THPエーテルの消失を確認後
Na₂CO₃粉末を加え中和、MeOHをエバポレー
ターで回収する。残液に水、エーテルを加え抽
出、洗浄処理を行なう。無水MgSO₄乾燥処理、
溶媒除去残液を蒸留することにより目的化合物
を得る。43ｇ（収率66％対(Z)−２−(E)−５−オ
クタジエン−１−オール）沸点101〜105℃／
0.9mmHg (4) （Ｚ，Ｚ，Ｅ）−２，５，８−ウンデカトリ
エン−１−オール式(A)−４の合成 上記で得られたアルコール化合物11.5ｇ、リ
ンドラー触媒６ｇ、エーテル100ml、キノリン
12ｇをオートクレーブに仕込み、実施例４の(1)
と同一に行つて、沸点94°〜95℃／１mmHgを有
する式(A)−４化合物10ｇ（Ｙ：87％）を得た。 実施例 ５ （Ｅ，Ｚ，Ｅ）−２，５，８−ウンデカトリエ
ン−１−オール式(A)−５の合成 １四つ口フラスコにテトラヒドロフラン（以
下THFと略す）100mlを仕込みこの中に水素化リ
チウムアルミニウム1.9ｇ（0.05モル）を懸濁さ
せる。 水浴で冷却し、25±３℃の反応温度を保ちつつ
実施例４の(3)で得られた(Z)−５、（Ｅ）−８−ウン
デカジエン−２−イン−１−オール11.5ｇ（0.07
モル）を1.5時間で滴下する。滴下終了後冷却浴
をはずし、室温で５時間撹拌反応を続ける。次に
再び水浴で冷却下酢酸エチルを加え過剰の水素化
リチウムアルミニウムを分解し、反応を終了す
る。反応液を、５％塩酸水に注入し、エーテルで
抽出する。 抽出液を、食塩水洗、重ソー水中和洗浄無水硫
酸マグネシウム乾燥処理し、エバポレーターで疹
縮する。得られた残液を減圧蒸留することにより
沸点92〜94℃（１mmHg）を有する式(A)−５を
10.5ｇ得た。収率90％ 実施例 ６ （Ｚ，Ｅ，Ｅ）−２，５，８−ウンデカトリエ
ン−１−オール式(A)−６の合成 実施例３の(5)
で得られた(E)−５、(E)−８−ウンデカジエン−
２−イン−１−オール16.4ｇを用いて、実施例
１の(2)と同様の方法で行つて、沸点94°〜95
℃／0.8mmHgを有する式(A)−６化合物15.2ｇ
（Ｙ：92％）を得た。 実施例 ７ （Ｚ，Ｅ，Ｚ）−２，５，８−ウンデカトリエ
ン−１−オール式(A)−７の合成 (1) (Z)−２−ペンテン−１−オールの合成２−ペ
ンチン−１−オール504ｇを用いて、実施例１
の(2)と同様の方法で行つて、沸点128°〜142
℃／760mmHgを有する(Z)−２−ペンテン−１−
オール42.8ｇ（Ｙ：83％）を得た。 (2) １−クロロ−(Z)−２−ペンテンの合成フラス
コに(Z)−２−ペンテン−１−オール344ｇ（4.0
モル）、ピリジン69ｇを仕込み、０℃に冷却し、
三塩化リン220ｇ（1.6モル）を０±５℃にて４
時間で滴下した。同温で１時間撹拌してから、
室温で２時間撹拌する。 反応液を水洗浄、重ソー水溶液で順次洗浄
後、蒸留して沸点55°〜58℃／150mmHgを有す
る１−クロロ−(Z)−ペンテン346ｇ（Ｙ：83％）
を得た。 (3) (Z)−５−オクテン−２−イン−１−オールの
合成 １−クロロ−(Z)−ペンテン346ｇを用いて、
実施例１の(1)の方法と同一に行つて、沸点73〜
90℃／0.6mmHgを有する(Z)−５−オクテン−２
−イン−−１−オール324ｇ（Ｙ：79％）を得
た。 (4) (E)−２、(Z)−５−オクタジエン−１−オール
の合成 (Z)−５−オクテン−２−イン−１−オール
285ｇを用いて、実施例(2)の１の方法と同一に
行つて(E)−２，(Z)−５−オクタジエン−１−オ
ール216ｇ（Ｙ：75％）を得た。 (5) １−ブロム−(E)−２、(Z)−５−オクタジエン
の合成 (E)−２、(Z)−５−オクタジエン−１−オール
63ｇを用いて、実施例４の(2)と同様の方法で行
つて、１−ブロム(E)−２、(Z)−５−オクタジエ
ン92ｇを得た。 (6) (E)−５、(Z)−８−ウンデカジエン−２−イン
−１−オールの合成 １−ブロム−(E)−２、(Z)−５−オクタジエン
92ｇを用いて、実施例１の(1)の同様に行つて、
沸点100°〜104℃／0.7mmHgを有する(E)−５、(Z)
−８−ウンデカジエン−２−イン−１−オール
53ｇ（Ｙ：65％）を得た。 (7) （Ｚ，Ｅ，Ｚ）−２，５，８−ウンデカトリ
エン−１−オール式(A)−７の合成 (E)−５、(Z)−８−ウンデカジエン−２−イン
−１−オール16.4ｇを用いて実施例１の(2)と同
様の方法で行つて、沸点90°〜93℃／0.6mmHgを
有する式(A)−７化合物12.9ｇ（Ｙ：78％）を得
た。 実施例 ８ （Ｅ，Ｅ，Ｚ）−２，５，８−ウンデカトリエ
ン−１−オール式(A)−８の合成 実施例７の(6)で得られた(E)−５、(Z)−８−ウン
デカジエン−２−イン−１−オール16.4ｇを用い
て、実施例２の(1)と同様に行つて、沸点92°〜94
℃／0.6mmHgを有する式(A)−８化合物11，７ｇ
（Ｙ：71％）を得た。 実施例 ９ （Ｚ，Ｚ，Ｚ）−２，５，８−ウンデカトリエ
ニルアセテート式(A)−９の合成 フラスコに（Ｚ，Ｚ，Ｚ）−２，５，８−ウン
デカトリエン−１−オール10ｇ（0.06モル）と乾
燥ピリジン50mlを仕込み撹拌する。次に無水酢酸
８ｇ（0.078モル）を加え、室温下４時間撹拌す
る。反応終了後はメタノール４mlを加えて無水酢
酸を分解する。反応液を水中に注ぎ、エテール抽
出、食塩水洗浄、希塩酸水洗浄、食塩水洗浄、重
ソ水洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を留去
し、減圧下に蒸留して沸点93〜95℃／0.5mmHgを
有する式(A)−９化合物12ｇ（Ｙ：96％）を得た。 実施例 10〜16 式(A)−２〜式(A)−８化合物のアルコールを原料
として、実施例９と同様の方法で行つて下記の結
果を得た。

【表】 実施例 17 リラタイプの香気組成物を下記の各成分（重量
部）で混合することによつて製造した。 フエニルエチルアセテート 10 シンナミツクアルコール 40 ターピネオール 130 シクラメンアルデヒド 10 ヘリオトロピン 50 シンナミルアセテート 10 カーネーシヨン 20 リナロール 30 インドール ２ ステイラツクスレジノイド 30 イランイラン 10 ヒドロキシシトロネラール 290 ベンジルアセテート 20 アニスアルデヒド 20 アブソリユートジヤスミン 20 フエニルエチルアルコール 278 アニスアルコール 30 1000 上記組成物100ｇに（Ｚ，Ｚ，Ｚ）を−２，５，
８−ウンデカトリエン−１−オール式(A)−110ｇ
を混合し香気組成物を製造した。このものの香気
は、新鮮さと甘さが強調された持続性の良い新規
なリラタイプの香気組成物が得られた。式(A)−１
の代りに、（Ｚ，Ｚ，Ｅ）−２，５，８−ウンデカ
トリエン−１−オール式(A)−４、（Ｅ，Ｅ，Ｚ）−
２，５，８−ウンデカトリエン−１−オールをそ
れぞれ用いて香気組成物を製造した。これらの香
気は幾分ニユアンスが異なるが、しつとりとした
重厚な感じが強調された新規なリラタイプの香気
組成物が得られた。 実施例 18 ブーケタイプの香気組成物を下記の各成分（重
量部）で混合することによつて製造した。 フエニルエチルアルコール 180 リナリルアセテート 30 ベルガモツトシンセテイツク 40 セラニウム 50 ベンジルアセテート 60 ヘリオトロピン 80 ゲラニオール 110 ラベンダー 20 β−イオノン 100 アミルサリシレート 45 ターピニルアセテート 135 シダ−オイル 100 シトロネロール 50 1000 上記組成物100ｇに（Ｅ，Ｚ，Ｚ）−２，５，８
−ウンデカトリエニルアセテート式(A)−10 15ｇ
を混合し香気組成物を製造した。このものの香気
は新鮮でみずみずしい感じが強調された優れた持
続性を有するブーケタイプの新規な香料組成物が
得られた。又、式(A)−10の代りに、（Ｅ，Ｚ，Ｅ）
−２，５，８−ウンデカトリエニルアセテート式
(A)−13、（Ｚ，Ｅ，Ｚ）−２，５，８−ウンデカト
リエニルアセテート式(A)−15のそれぞれを用いて
香料組成物を製造した。これらの香気は、幾分ニ
ユアンスが違うが、新鮮でみずみずしさに加え、
しつとりとした感じが強調さた新規なブーケタイ
プの香料組成物が得られた。 実施例 19 ヒヤシンス系の香気組成物を下記の各成分（重
量部）で混合することによつて製造した。 フエニルアセトアルデヒド 100 シンナミツクアルコール 150 ヒヤシンスアブソリユート 20 フエニルエチルアルコール 100 α−イオノン 30 ベンジルプロピオネート 70 イランイラン油 20 アミルシンナミツクアルデヒド 50 イソオイゲノール 40 ベンジルアルコール 100 ジメチルベンジルカルビノール 30 ガルバナムレジノイド 50 フエニルアセトアルデヒドジメチルアセタール80 アウリルアルコール 20 ネロール 80 ヘリオトロピン 60 1000 上記組成物100ｇ（Ｅ，Ｅ，Ｚ）−２，５，８−
ウンデカトリエニルアセテート式(A)−16 ７ｇを
混合し、香料組成物を製造した。このものの香気
は天然のヒヤシンスの芳香特性が強調された香気
を有し、且つ優れた持続性を有する新規なヒヤシ
ンス系調合香料組成物が得られた。式(A)−16の代
りに（Ｅ，Ｅ，Ｅ）−２，５，８−ウンデカトリ
エニルアセテート式（Ａ）−11、（Ｚ，Ｅ，Ｅ）−
２，５，８−ウンデカトリエニルアセテート式(A)
−14のそれぞれを用いた場合の香気は、式(A)−16
の場合とほぼ同様の結果であつたが、トツプノー
ト（先立ちの香気）がシヤープであつた。 実施例 20 トマト系のフレーバ組成物を下記の各成分（重
量部）を混合することにより製造した。 アセトアルデヒド ２ 吉草酸 ２ ベンズアルデヒド ４ イソバレルアルデヒド ４ 酪 酸 ３ バニリン酸 ３ フエニルアセトアルデヒド ５ ジメチルスルフイド（１％） 10 ターピニルブチレート 10 シス−３−ヘキセノール 60 フエニル酢酸グアイヤコール 150 メチオナール 150 メチルヘプテノン 270 ヘキサノール 310 シス−３−ヘキセナール 17 1000 上記組成物100ｇに（Ｚ，Ｚ，Ｚ）−２，５，８
−ウンデカトリエニルアセテート式(A)−95ｇを混
合し香料組成物を製造した。このものの香気は新
鮮な青味の強調された香気香味を有し、且つ優れ
た持続性を有する新規なトマト香気香味組成物が
得られた。同様の結果が（Ｅ，Ｚ，Ｅ）−２，５，
８−ウンデカトリエニルアセテート式(13)を混合す
ることにより得られた。しかしこの場合は、青味
が増強された香気を有していた。 実施例 21 プラム用香気香味組成分として下記の各成分
（重量）を混合した。 アミルブチレート 20 ベンズアルデヒド 175 ブチルフオメート 10 シトロネロール １ エチルブチレート 50 エチルバレレート 15 イソアミルプロピオネート 10 γ−ノナラクトン ５ オレンジエツセンシヤルオイル 15 ２−フエニル−１−プロピルブチレート 100 γ−ウンデカラクトン ３ バニリン 10 エタノール 586 計1000 上記組成物100ｇに（Ｅ，Ｚ，Ｅ）−２，５，８
−ウンデカトリエン−１−オール式(A)−510ｇを
加えることによりプラムの香気香味特性が強調さ
れた持続性を有する新規なプラム香気香味組成物
が得られた。式(A)−５の代りに（Ｚ，Ｚ，Ｅ）−
２，５，８−ウンデカトリエン−１−オール式(A)
−４を使用した場合は、幾分熟した感じの新規な
プラム香気香味組成物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式(A) 式中、ＲはＨ又はCOCH₃を示す、 で表わされる２，５，８−ウンデカトリエン−１
   −オール又はそのエステルを有効成分として含有
   することを特徴とする特続性香気香味賦与乃至改
   良補強剤。