JPH02172964A - ４，４’‐ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法 - Google Patents
４，４’‐ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法Info
- Publication number
- JPH02172964A JPH02172964A JP63325402A JP32540288A JPH02172964A JP H02172964 A JPH02172964 A JP H02172964A JP 63325402 A JP63325402 A JP 63325402A JP 32540288 A JP32540288 A JP 32540288A JP H02172964 A JPH02172964 A JP H02172964A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- sulfide
- nitrohalobenzene
- reacting
- dinitrodiphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- ZZTJMQPRKBNGNX-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-4-(4-nitrophenyl)sulfanylbenzene Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1SC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZZTJMQPRKBNGNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 6
- -1 pyridine compound Chemical class 0.000 abstract description 6
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 abstract description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 abstract description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 abstract description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDFBKZUDCQQKAC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Br)C=C1 ZDFBKZUDCQQKAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFQDTOYDVUWQMS-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(F)C=C1 WFQDTOYDVUWQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- JGIATAMCQXIDNZ-UHFFFAOYSA-N calcium sulfide Chemical compound [Ca]=S JGIATAMCQXIDNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- QTNDMWXOEPGHBT-UHFFFAOYSA-N dicesium;sulfide Chemical compound [S-2].[Cs+].[Cs+] QTNDMWXOEPGHBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N lithium sulfide Chemical compound [Li+].[Li+].[S-2] GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- VRWJOISQKOAUMR-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylpyridin-4-amine Chemical compound CCCCN(CCCC)C1=CC=NC=C1 VRWJOISQKOAUMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODKLEQPZOCJQMT-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylpyridin-4-amine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=NC=C1 ODKLEQPZOCJQMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDVXXITYAVIOHO-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-3-methylpyridin-2-amine Chemical compound CCNC1=NC=CC=C1C DDVXXITYAVIOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 1
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- AHKSSQDILPRNLA-UHFFFAOYSA-N rubidium(1+);sulfide Chemical compound [S-2].[Rb+].[Rb+] AHKSSQDILPRNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、４，４−ジニトロジフェニルスルフィドの製
造に関する。
造に関する。
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）ポリイ
ミド、ポリアミド系の機能性樹脂の原料となる４、４′
−ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法としては、
クラウンエーテルや四級アンモニウム又は四級ホスホニ
ウム塩の存在下でクロルニトロベンゼンと硫化ソーダを
反応させる方法（特開昭５９−９５２６１）があるが反
応温度が高いため触媒が不安定になり、活性も低下し、
反応生成物の着色等の問題がある。また、水−有機溶媒
の二相系で反応させる方法（特開昭６２−２５５４７１
）も触媒が水相、有機相の両相に溶解するため触媒の回
収が困難で再利用することが難しい。
ミド、ポリアミド系の機能性樹脂の原料となる４、４′
−ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法としては、
クラウンエーテルや四級アンモニウム又は四級ホスホニ
ウム塩の存在下でクロルニトロベンゼンと硫化ソーダを
反応させる方法（特開昭５９−９５２６１）があるが反
応温度が高いため触媒が不安定になり、活性も低下し、
反応生成物の着色等の問題がある。また、水−有機溶媒
の二相系で反応させる方法（特開昭６２−２５５４７１
）も触媒が水相、有機相の両相に溶解するため触媒の回
収が困難で再利用することが難しい。
本発明らは、４，４−ジニトロジフェニルスルフィドの
製造に当たりアルカリ条件下で安定な、しかも再利用可
能な触媒を用いた反応を用いる新規な製造方法を提供す
ることである。
製造に当たりアルカリ条件下で安定な、しかも再利用可
能な触媒を用いた反応を用いる新規な製造方法を提供す
ることである。
（課題を解決するための手段）
すなわち、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果ｐ−ニト
ロハロベンゼンと硫化金属化合物とを化合物（Ｉ）の存
在下で反応させることによって４，４′−ジニトロジフ
ェニルスルフィドを製造することである。
ロハロベンゼンと硫化金属化合物とを化合物（Ｉ）の存
在下で反応させることによって４，４′−ジニトロジフ
ェニルスルフィドを製造することである。
（Ｒ１、Ｒ２は水素又は！及び炭素数１から１３の直鎖
又はｌ及び分枝アルキル基を示す。）で示される置換ア
ミノ基を有するピリジンである。化合物（Ｉ）の製造方
法の一例として（特開昭５５ ＋ ４５６２９）で示さ
れる。
又はｌ及び分枝アルキル基を示す。）で示される置換ア
ミノ基を有するピリジンである。化合物（Ｉ）の製造方
法の一例として（特開昭５５ ＋ ４５６２９）で示さ
れる。
溶媒
（Ｒ１、Ｒ２はアルキル基を示す。）
化合物（Ｉ）の例として４−ジメチルアミノピリジン、
４．メチル・エチルアミノピリジン、４−ジエチルアミ
ノピリジン、４−ジブチルアミノピリジン、４．エチル
・ヘキシルアミノピリジン等を挙げることが出来る。使
用量はｐ−ニトロハロベンゼンに対し０．１〜１０モル
％、好ましくは３〜８モル％である。
４．メチル・エチルアミノピリジン、４−ジエチルアミ
ノピリジン、４−ジブチルアミノピリジン、４．エチル
・ヘキシルアミノピリジン等を挙げることが出来る。使
用量はｐ−ニトロハロベンゼンに対し０．１〜１０モル
％、好ましくは３〜８モル％である。
本発明に用いられるｐ−ニトロハロベンゼンとしてはｐ
−ニトロフルオロベンゼン、ｐ−ニトロクロルベンゼン
、ｐ−ニトロブロムベンゼン、ｐ−ニトロヨードベンゼ
ンを挙げることが出来る。
−ニトロフルオロベンゼン、ｐ−ニトロクロルベンゼン
、ｐ−ニトロブロムベンゼン、ｐ−ニトロヨードベンゼ
ンを挙げることが出来る。
硫化金属化合物とし例示すれば硫化ナトリウム、硫化カ
リウム、硫化リチウム、硫化ルビジウム。
リウム、硫化リチウム、硫化ルビジウム。
硫化セシウム、硫化カルシウム、硫化アンモニウム等が
挙げられる。
挙げられる。
反応系に添加する形態は該硫化金属化合物単体でもよい
が好ましい形態は２０重量％以下の水溶液が良く、好ま
しいのは１０重量％以下の水溶液である。
が好ましい形態は２０重量％以下の水溶液が良く、好ま
しいのは１０重量％以下の水溶液である。
本発明の反応では、無溶媒系で行うことが出来るが好ま
しくは二相系を示す水−有機溶媒系である。用いられる
有機溶媒は水に対する溶解度の小さなものであればよい
。例えば、ベンゼン、キシレン ハロベンゼン ジハロ
ベンゼン トリハロベンゼン、ニトロベンゼン等を挙げ
ることが出来、これらは単独又は２種以上を混合して用
いてもよい。
しくは二相系を示す水−有機溶媒系である。用いられる
有機溶媒は水に対する溶解度の小さなものであればよい
。例えば、ベンゼン、キシレン ハロベンゼン ジハロ
ベンゼン トリハロベンゼン、ニトロベンゼン等を挙げ
ることが出来、これらは単独又は２種以上を混合して用
いてもよい。
反応系内に硫化金属化合物を一時に添加することは、硫
化金属化合物によるニトロ基の還元などの副反応が起き
、４．４’−ジニトロジフェニルスルフィドの収率が減
少するので、適時滴下方式を用いる。滴下全時間は、反
応温度、溶媒の種類、硫化金属化合物の種類によって異
なるが、通常４〜１０時間の範囲である。
化金属化合物によるニトロ基の還元などの副反応が起き
、４．４’−ジニトロジフェニルスルフィドの収率が減
少するので、適時滴下方式を用いる。滴下全時間は、反
応温度、溶媒の種類、硫化金属化合物の種類によって異
なるが、通常４〜１０時間の範囲である。
本発明の反応を実施するにあたって、水相と有機溶媒相
の重量比は、有機溶媒相に対して、水相は、０．５〜１
０倍の範囲内である。
の重量比は、有機溶媒相に対して、水相は、０．５〜１
０倍の範囲内である。
反応温度は、使用する有機溶媒の種類によって異なるが
、通常５０〜１２０°Ｃの範囲内で、好ましくは７０〜
１００°Ｃの範囲である。
、通常５０〜１２０°Ｃの範囲内で、好ましくは７０〜
１００°Ｃの範囲である。
反応時間は１、通常、硫化金属化合物の水溶液の滴下所
要時間に更に２〜４時間熟成時間を追加する。
要時間に更に２〜４時間熟成時間を追加する。
また、反応は、硫化金属化合物の酸化を防ぐため、不活
性ガスの雰囲気中で反応させる。
性ガスの雰囲気中で反応させる。
以下、実施例により本発明を説明する。
（実施例）
実施例１
四つロフラスコに、ｐ−クロルニトロベンゼン（０，２
５４ｍｏ１）、クロルベンゼン（０，３１１ｍｏｌ）、
４．ジメチルアミノピリジン２０ｍｍｏｌを仕込み激し
く撹はんしながら、Ｎ２気流中で約１００’Ｃに昇温す
る。この温度にて１０％硫化ナトリウム水溶液９９％を
滴下ロートより６時間かけて滴下した。滴下後、約４時
間熟成させ、常温まで冷却して析出した結晶をろ過した
。大量の水で水洗し、続いてメタノールで洗浄し、８０
’Ｃで５時間減圧乾燥したところ、微黄色粒状の４．４
’−ジニトロジフェニルスルフィド１７．５ｇが得られ
た。収率５０．７％実施例２
５４ｍｏ１）、クロルベンゼン（０，３１１ｍｏｌ）、
４．ジメチルアミノピリジン２０ｍｍｏｌを仕込み激し
く撹はんしながら、Ｎ２気流中で約１００’Ｃに昇温す
る。この温度にて１０％硫化ナトリウム水溶液９９％を
滴下ロートより６時間かけて滴下した。滴下後、約４時
間熟成させ、常温まで冷却して析出した結晶をろ過した
。大量の水で水洗し、続いてメタノールで洗浄し、８０
’Ｃで５時間減圧乾燥したところ、微黄色粒状の４．４
’−ジニトロジフェニルスルフィド１７．５ｇが得られ
た。収率５０．７％実施例２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｐ−ニトロハロベンゼンと硫化金属化合物とを化合物（
I ）の存在下で反応させることを特徴とする４，４′
−ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法。 化合物（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素又は／及び炭素数１から１３の
直鎖又は／及び分枝アルキル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63325402A JP2519999B2 (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | ４，４’―ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63325402A JP2519999B2 (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | ４，４’―ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02172964A true JPH02172964A (ja) | 1990-07-04 |
| JP2519999B2 JP2519999B2 (ja) | 1996-07-31 |
Family
ID=18176445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63325402A Expired - Lifetime JP2519999B2 (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | ４，４’―ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2519999B2 (ja) |
-
1988
- 1988-12-23 JP JP63325402A patent/JP2519999B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2519999B2 (ja) | 1996-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06508630A (ja) | ４−アミノジフェニルアミンの製造法 | |
| FR2921656A1 (fr) | Procede de synthese d'arylamines | |
| US4421694A (en) | Process for the preparation of nitroanilines | |
| JPH02172964A (ja) | ４，４’‐ジニトロジフェニルスルフィドの製造方法 | |
| JPS5841856A (ja) | ウレタンの製造方法 | |
| EP0118971B1 (en) | Process for the preparation of cyanotetrachlorobenzenes | |
| CH511873A (fr) | Procédé de préparation d'imidazopyridines | |
| CN119462634B (zh) | 一种砜吡草唑的制备方法 | |
| Azadi et al. | N-Methyl-2-chloropyridinium iodide/NaNO2/Wet SiO2: Neutral reagent system for the nitration of activated aromatic compounds under very mild conditions | |
| US3719717A (en) | Process for the production of aromatic dinitrohalogen compounds | |
| IL31463A (en) | 1-formyl-3-nitro-azacycloalkan-2-ones and process for their production | |
| Faraglia et al. | Spectroscopic and thermal studies on platinum (II) iodide complexes with primary amines | |
| JPS6210046A (ja) | フエノ−ル化合物のニトロ化方法 | |
| EP1535898B1 (en) | Method of producing aromatic amine compound having alkylthio group | |
| FR2577221A1 (fr) | Procede de preparation d'une phenyluree substituee | |
| JPS6344552A (ja) | ２，６−ジクロロ−３，４−ジニトロエチルベンゼン及びその製法 | |
| JPS60146847A (ja) | 置換ベンゼン化合物のニトロ化異性体を分離する方法 | |
| JP5243303B2 (ja) | ビス（３−ニトロ−４−ヒドロキシフェニル）類の製造方法 | |
| CN119462634A (zh) | 一种砜吡草唑的制备方法 | |
| EP0143628B1 (en) | Process for preparing salicylamide compounds | |
| JP2706554B2 (ja) | ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
| JP4076643B2 (ja) | アセタール類の製造方法 | |
| KR910003635B1 (ko) | 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 유도체의 제조방법 | |
| JPH06220019A (ja) | ２−ヒドロキシ−３，５−ジニトロピリジン類の製造法 | |
| JPS5934174B2 (ja) | 塩素でメタ置換されたアニリンの製造方法 |