JPH02173149A - 加硫可能なアクリルゴム配合物 - Google Patents
加硫可能なアクリルゴム配合物Info
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- JPH02173149A JPH02173149A JP32776888A JP32776888A JPH02173149A JP H02173149 A JPH02173149 A JP H02173149A JP 32776888 A JP32776888 A JP 32776888A JP 32776888 A JP32776888 A JP 32776888A JP H02173149 A JPH02173149 A JP H02173149A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、加硫可能なアクリルゴろ配合物に関する。更
に詳しくは、二次加硫を省略しても良好な圧縮永久歪を
有する加硫物を与える、加硫可能なアクリルゴム配合物
に関する。
に詳しくは、二次加硫を省略しても良好な圧縮永久歪を
有する加硫物を与える、加硫可能なアクリルゴム配合物
に関する。
[従来の技術〕
従来から、ハロゲンを架橋サイトとするアクリルゴムの
加硫系として種々のものが知られているが、それらはそ
れぞれ解決されなければならない問題点を有している。
加硫系として種々のものが知られているが、それらはそ
れぞれ解決されなければならない問題点を有している。
即ち、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、ヘキサメ
チレンテトラミンのような多価アミン類と受酸剤として
の二塩基性亜リン酸鉛または金属酸化物との組合せに係
る加硫系の場合には、2−クロロエチルビニルエーテル
が架橋サイトのときは加硫速度が遅く、圧縮永久歪の点
で劣っており、ビニルクロロアセテートが架橋サイトの
ときは逆に加硫速度が早すぎて実用的ではない。
チレンテトラミンのような多価アミン類と受酸剤として
の二塩基性亜リン酸鉛または金属酸化物との組合せに係
る加硫系の場合には、2−クロロエチルビニルエーテル
が架橋サイトのときは加硫速度が遅く、圧縮永久歪の点
で劣っており、ビニルクロロアセテートが架橋サイトの
ときは逆に加硫速度が早すぎて実用的ではない。
また、脂肪酸金属石けんとイオウまたはイオウ供与体と
の組合せに係る加硫系の場合には、2−クロロエチルビ
ニルエーテルが架橋サイトのときはやはり加硫速度およ
び圧縮永久歪の点で劣っており、ビニルクロロアセテー
トが架橋サイトのときは加硫速度は早いものの、圧縮永
久歪の点で劣っている。
の組合せに係る加硫系の場合には、2−クロロエチルビ
ニルエーテルが架橋サイトのときはやはり加硫速度およ
び圧縮永久歪の点で劣っており、ビニルクロロアセテー
トが架橋サイトのときは加硫速度は早いものの、圧縮永
久歪の点で劣っている。
更に、トリアジン誘導体と金属酸化物との組合せに係る
加硫系(特公昭50−15815号公報および特開昭5
1−58451号公報)の場合には、2−クロロエチル
ビニルエーテルを架橋サイトとするアクリルゴムに関し
ては、加硫速度が遅い上にムーニ〜スコ−チタイムが短
かくて実用的ではなく、またビニルクロロアセテートを
架橋サイトとするアクリルゴムに関しては、逆に加硫速
度が早すぎて実用的ではない。
加硫系(特公昭50−15815号公報および特開昭5
1−58451号公報)の場合には、2−クロロエチル
ビニルエーテルを架橋サイトとするアクリルゴムに関し
ては、加硫速度が遅い上にムーニ〜スコ−チタイムが短
かくて実用的ではなく、またビニルクロロアセテートを
架橋サイトとするアクリルゴムに関しては、逆に加硫速
度が早すぎて実用的ではない。
これら以外に、トリチオシアヌール酸とジチオカルバミ
ン酸亜鉛誘導体またはチウラムスルフィドとの組合せに
係る加硫系なども知られており(特公昭49−1321
5号公報)、これは従来提案されていた石けんとイオウ
との加硫系が多くの目的には適するものの、迅速な硬化
により最高の硬化状態を得んとする場合には不利である
という欠点を改善し、−層迅速な硬化速度を有しかつ硬
化状態の高度な組成物が得られ、更に加硫物は改善され
た貯蔵性を有するとされている。
ン酸亜鉛誘導体またはチウラムスルフィドとの組合せに
係る加硫系なども知られており(特公昭49−1321
5号公報)、これは従来提案されていた石けんとイオウ
との加硫系が多くの目的には適するものの、迅速な硬化
により最高の硬化状態を得んとする場合には不利である
という欠点を改善し、−層迅速な硬化速度を有しかつ硬
化状態の高度な組成物が得られ、更に加硫物は改善され
た貯蔵性を有するとされている。
しかしながら、上記加硫系はビニルクロロアセテートを
架橋サイトとするアクリルゴムに関してはその効果が認
められるが、昨今の二次加硫省略、迅速加硫といった要
求には未だ十分に対応できなし)。
架橋サイトとするアクリルゴムに関してはその効果が認
められるが、昨今の二次加硫省略、迅速加硫といった要
求には未だ十分に対応できなし)。
本発明は、従来公知のトリチオシアヌール酸−ジチオカ
ルバミン酸金属塩またはチウラムスルフィド加硫系にみ
られるこうした課題を解決し、特に二次加硫を省略して
も圧縮永久歪の点ですぐれた加硫物を与える加硫系を提
供することを目的としている。
ルバミン酸金属塩またはチウラムスルフィド加硫系にみ
られるこうした課題を解決し、特に二次加硫を省略して
も圧縮永久歪の点ですぐれた加硫物を与える加硫系を提
供することを目的としている。
かかる目的を達成せしめる本発明の加硫可能なアクリル
ゴム配合物は、活性ハロゲン含有アクリルゴム、トリチ
オシアヌール酸、ジチオカルバミン酸金属塩およびチウ
ラムスルフィドを含有してなる。
ゴム配合物は、活性ハロゲン含有アクリルゴム、トリチ
オシアヌール酸、ジチオカルバミン酸金属塩およびチウ
ラムスルフィドを含有してなる。
加硫さるべき活性ハロゲン含有アクリルゴムは、アルキ
ルアクリレート単量体約60〜99.8重量%、活性ハ
ロゲン含有単量体約10〜0.1重量%およびこれらの
各単量体と共重合可能な少くとも一種の他の単量体約3
0〜0重量2を共重合させて得られるエラストマー状共
重合体である。
ルアクリレート単量体約60〜99.8重量%、活性ハ
ロゲン含有単量体約10〜0.1重量%およびこれらの
各単量体と共重合可能な少くとも一種の他の単量体約3
0〜0重量2を共重合させて得られるエラストマー状共
重合体である。
アルキルアクリレート単量体としては、例えばアルキル
アクリレート、アルコキシアルキルアクリレート、アル
キルチオアルキルアクリレート、ジアノアルキルアクリ
レートなどが挙げられる。
アクリレート、アルコキシアルキルアクリレート、アル
キルチオアルキルアクリレート、ジアノアルキルアクリ
レートなどが挙げられる。
活性ハロゲン含有単量体としては、次のようなものが例
示され、好ましくはビニルクロロアセテートが用いられ
る。
示され、好ましくはビニルクロロアセテートが用いられ
る。
(1)ビニルクロロアセテート、アリルクロロアセテー
トなど (2)グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、アリルグリシジルエステルなどのグリシジル化合
物とモノクロロ酢酸との付加反応生成物 共重合させ得る他の単量体としては1例えばアクリル酸
、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、けい皮酸、マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン
酸モノブチル、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲ
ン化スチレン、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロール
アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、とドロキシエチルメタク
リレート、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレートなどのモノビニル系またはモノビニリ
デン系不飽和化合物、更にはジビニルベンゼン、アリル
アクリレート、アリルメタクリレート、アルキレングリ
コールジアクリレート、アルキレングリコールジメタク
リレート、ポリアルキレングリコールジアクリレート、
ポリアルキレングリコールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレートなどの架橋性ポリエン
化合物などが例示される。
トなど (2)グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、アリルグリシジルエステルなどのグリシジル化合
物とモノクロロ酢酸との付加反応生成物 共重合させ得る他の単量体としては1例えばアクリル酸
、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、けい皮酸、マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン
酸モノブチル、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲ
ン化スチレン、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロール
アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、とドロキシエチルメタク
リレート、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレートなどのモノビニル系またはモノビニリ
デン系不飽和化合物、更にはジビニルベンゼン、アリル
アクリレート、アリルメタクリレート、アルキレングリ
コールジアクリレート、アルキレングリコールジメタク
リレート、ポリアルキレングリコールジアクリレート、
ポリアルキレングリコールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレートなどの架橋性ポリエン
化合物などが例示される。
ジチオカルバミン酸金属塩としては、次の一般式で示さ
れるものが用いられ。
れるものが用いられ。
(RR’N−05S升りN
R:低級アルキル基
R′:低級アルキル基またはフェニル基M=1〜4価の
金属 好ましくは、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛などが用いられる。
金属 好ましくは、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛などが用いられる。
また、チウラムスルフィドとしては、次の一般式で示さ
れるものが用いられ。
れるものが用いられ。
R,R’ :アルキル基、アラルキル基、シクロアルキ
ル基またはRとR゛と が結合した複素環を表わす n:l〜6の整数 好ましくはテトラメチルチウラムジスルフィド、テトラ
エチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジ
スルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジ
ペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどが用いら
れる。
ル基またはRとR゛と が結合した複素環を表わす n:l〜6の整数 好ましくはテトラメチルチウラムジスルフィド、テトラ
エチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジ
スルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジ
ペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどが用いら
れる。
これらの加硫系の必須成分は、活性ハロゲン含有アクリ
ルゴム100重量部当り、トリチオシアヌール酸が約0
.1〜10重量部、好ましくは約0.3〜2重量部、ジ
チオカルバミン酸金属塩が約0.1〜10重量部、好ま
しくは約0.3〜2重量部、またチウラムスルフィドが
約0.01〜5重量部、好ましくは約0.05〜2重量
部の割合でそれぞれ用いられる。
ルゴム100重量部当り、トリチオシアヌール酸が約0
.1〜10重量部、好ましくは約0.3〜2重量部、ジ
チオカルバミン酸金属塩が約0.1〜10重量部、好ま
しくは約0.3〜2重量部、またチウラムスルフィドが
約0.01〜5重量部、好ましくは約0.05〜2重量
部の割合でそれぞれ用いられる。
これらの配合割合は、加硫速度、貯蔵安定性、加工安全
性、加硫物の機械的物性、耐熱性、圧縮永久歪などの諸
性質、諸特性の値から、それぞれ好ましい範囲として特
定されたものである。これ以下の配合割合で各加硫系成
分が用いられると、加硫速度がかなり低下し、また加硫
物の一般物性の点でも満足されるものが得られず、他方
これ以上の配合割合で用いると、加硫速度は一般に大き
くなるものの、貯蔵安定性、加工安全性、加硫物の一般
物性などが損われるようになるので好ましくない。
性、加硫物の機械的物性、耐熱性、圧縮永久歪などの諸
性質、諸特性の値から、それぞれ好ましい範囲として特
定されたものである。これ以下の配合割合で各加硫系成
分が用いられると、加硫速度がかなり低下し、また加硫
物の一般物性の点でも満足されるものが得られず、他方
これ以上の配合割合で用いると、加硫速度は一般に大き
くなるものの、貯蔵安定性、加工安全性、加硫物の一般
物性などが損われるようになるので好ましくない。
配合物の調製は、これらの加硫系成分を、他の添加剤、
例えば補強剤、充填剤、老化防止剤、安定剤、可塑剤、
滑剤などと共に、ロール混合、バンバリー混合、溶液混
合など一般に用いられている方法によって行われる。調
製された配合物の加a1!度は通常150℃以上であり
、この温度でのプレス加硫および二次加硫あるいは蒸気
加硫などによって加硫が行われる。
例えば補強剤、充填剤、老化防止剤、安定剤、可塑剤、
滑剤などと共に、ロール混合、バンバリー混合、溶液混
合など一般に用いられている方法によって行われる。調
製された配合物の加a1!度は通常150℃以上であり
、この温度でのプレス加硫および二次加硫あるいは蒸気
加硫などによって加硫が行われる。
本発明に係る加硫系を用いると、加硫時の加硫速度は極
めて良好であり、また得られたプレス加硫は、二次加硫
を省略しても特に圧縮永久歪の点において著しくすぐれ
ている。
めて良好であり、また得られたプレス加硫は、二次加硫
を省略しても特に圧縮永久歪の点において著しくすぐれ
ている。
このような効果は、トリチオシアヌール酸と共にジチオ
カルバミン酸金属塩またはチウラムスルフィドのいずれ
かを用いるだけでは得られず、これら両者を併用した場
合に始めて得られるものである。即ち、トリチオシアヌ
ール酸と共にジチオカルバミン酸金属塩を組合せて用い
たのみでは、特に二次加硫前の圧縮永久歪が不十分であ
り、方チウラムスルフィドと組合せた場合には、二次加
硫前の圧縮永久歪は十分だが、スコーチタイムおよび伸
び率の著しい低下を伴なう。しかるに。
カルバミン酸金属塩またはチウラムスルフィドのいずれ
かを用いるだけでは得られず、これら両者を併用した場
合に始めて得られるものである。即ち、トリチオシアヌ
ール酸と共にジチオカルバミン酸金属塩を組合せて用い
たのみでは、特に二次加硫前の圧縮永久歪が不十分であ
り、方チウラムスルフィドと組合せた場合には、二次加
硫前の圧縮永久歪は十分だが、スコーチタイムおよび伸
び率の著しい低下を伴なう。しかるに。
これら両者を併用した本発明では、このような欠点が同
時に効果的に解消される。
時に効果的に解消される。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例1〜5、比較例1〜2
エチルアクリレート48.5%(重量、以下同じ)、n
−ブチルアクリレート25%、2−メトキシエチルアク
リレート24%およびビニルクロロアセテート2.5%
の共重合体よりなる活性ハロゲン含有アクリルゴム10
0部(重量、以下同じ)に、ステアリン酸1部。
−ブチルアクリレート25%、2−メトキシエチルアク
リレート24%およびビニルクロロアセテート2.5%
の共重合体よりなる活性ハロゲン含有アクリルゴム10
0部(重量、以下同じ)に、ステアリン酸1部。
FEFカーボンブラック55部、老化防止剤(ユニロイ
ヤル社製品ノーガード445)2部、トリチオシアヌー
ル酸0.5部および後記表に示されるジチオカルバミン
酸金属塩およびチウラムスルフィドを添加し、8インチ
オープンロールを用いて、30〜40℃の温度で約30
分間混練した。
ヤル社製品ノーガード445)2部、トリチオシアヌー
ル酸0.5部および後記表に示されるジチオカルバミン
酸金属塩およびチウラムスルフィドを添加し、8インチ
オープンロールを用いて、30〜40℃の温度で約30
分間混練した。
得られた混線物のムーニースコーチタイム(5ポイント
上昇時間)、この混線物の180℃、10分間プレス加
硫物の物性値およびこのプレス加硫物の175℃、4時
間二次加硫物の物性値をそれぞれ測定した。得られた結
果は、次の表に示される。
上昇時間)、この混線物の180℃、10分間プレス加
硫物の物性値およびこのプレス加硫物の175℃、4時
間二次加硫物の物性値をそれぞれ測定した。得られた結
果は、次の表に示される。
(以下余白)
表
[配合成分1部]
ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛
ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛
テトラメチルチウラムジスルフィド
ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィテトラエチル
チウラムジスルフィド [混線物コ ムーニースコーチタイム(121℃) (分)[プレス
加硫物] 硬度(JIS A) (ポイント)引張
強さ (Kg/a#)伸び
(%)圧縮永久歪(150℃、
70hrs) (%′)[二次加硫物] 硬度(JIS A) (ポイント)引張
強さ (Kg/aJ)伸び
(%)圧縮永久歪(150℃、
70hrs) (%)ド 14.5 14.8 15.3 12.5 15.5 16.6
チウラムジスルフィド [混線物コ ムーニースコーチタイム(121℃) (分)[プレス
加硫物] 硬度(JIS A) (ポイント)引張
強さ (Kg/a#)伸び
(%)圧縮永久歪(150℃、
70hrs) (%′)[二次加硫物] 硬度(JIS A) (ポイント)引張
強さ (Kg/aJ)伸び
(%)圧縮永久歪(150℃、
70hrs) (%)ド 14.5 14.8 15.3 12.5 15.5 16.6
Claims (1)
- 1、活性ハロゲン含有アクリルゴム、トリチオシアヌー
ル酸、ジチオカルバミン酸金属塩およびチウラムスルフ
ィドを含有してなる加硫可能なアクリルゴム配合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32776888A JP2622740B2 (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 加硫可能なアクリルゴム配合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32776888A JP2622740B2 (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 加硫可能なアクリルゴム配合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02173149A true JPH02173149A (ja) | 1990-07-04 |
| JP2622740B2 JP2622740B2 (ja) | 1997-06-18 |
Family
ID=18202771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32776888A Expired - Lifetime JP2622740B2 (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 加硫可能なアクリルゴム配合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2622740B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100381910B1 (ko) * | 2000-04-17 | 2003-05-01 | 금호산업 주식회사 | 내구력이 증강된 씬쿠션용 접착고무조성물 |
| WO2011010615A1 (ja) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | Nok株式会社 | ハロゲン含有アクリルゴム組成物及びその加硫物 |
-
1988
- 1988-12-27 JP JP32776888A patent/JP2622740B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100381910B1 (ko) * | 2000-04-17 | 2003-05-01 | 금호산업 주식회사 | 내구력이 증강된 씬쿠션용 접착고무조성물 |
| WO2011010615A1 (ja) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | Nok株式会社 | ハロゲン含有アクリルゴム組成物及びその加硫物 |
| CN102471555A (zh) * | 2009-07-23 | 2012-05-23 | Nok株式会社 | 含卤素丙烯酸橡胶组合物及其硫化物 |
| JP5682561B2 (ja) * | 2009-07-23 | 2015-03-11 | Nok株式会社 | ハロゲン含有アクリルゴム組成物及びその加硫物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2622740B2 (ja) | 1997-06-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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