JPH02174076A - 固定ドーパントｐ型導電性高分子正極電池 - Google Patents
固定ドーパントｐ型導電性高分子正極電池Info
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- JPH02174076A JPH02174076A JP63327644A JP32764488A JPH02174076A JP H02174076 A JPH02174076 A JP H02174076A JP 63327644 A JP63327644 A JP 63327644A JP 32764488 A JP32764488 A JP 32764488A JP H02174076 A JPH02174076 A JP H02174076A
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- battery
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は導電性高分子を用いる電池に関するものであり
、さらに詳しくは、固定ドーパントＰ型導電性高分子を
用いる二次電池に関するものである。
、さらに詳しくは、固定ドーパントＰ型導電性高分子を
用いる二次電池に関するものである。
導電性高分子を用いる二次電池は、高エネルギー密度、
高出力、軽量、小型、薄型、フレキシブルな形状が可能
な二次電池として、注目を集めている。
高出力、軽量、小型、薄型、フレキシブルな形状が可能
な二次電池として、注目を集めている。
（従来の技術）
イオンドーピング法によりポリアセチレンの導電性が杵
しく上昇することが見出されて以来、各種のイオンドー
パント型導電性高分子が提案されている。
しく上昇することが見出されて以来、各種のイオンドー
パント型導電性高分子が提案されている。
これらの導電性高分子は、単に導電性を示すということ
だけではなく、導電性高分子の酸化、還元に基づくアニ
オン、カチオンなどのドーパントの出入りにより、化学
ポテンシャルが変化する機能をもつことから、電池電極
、センサー、表示素子等への応用が提案されている。
だけではなく、導電性高分子の酸化、還元に基づくアニ
オン、カチオンなどのドーパントの出入りにより、化学
ポテンシャルが変化する機能をもつことから、電池電極
、センサー、表示素子等への応用が提案されている。
上記イオンドーパント型導電性高分子における電気化学
反応は、電極と電解質の界面でイオンと電子を変換、接
合する反応であるが、一般的に導電性高分子の酸化還元
反応に対応してドーパントイオンを電解質から受は取り
、また電解質へ放出する性質をもつ、いわゆる移動ドー
パント型の等電性高分子が知られている。
反応は、電極と電解質の界面でイオンと電子を変換、接
合する反応であるが、一般的に導電性高分子の酸化還元
反応に対応してドーパントイオンを電解質から受は取り
、また電解質へ放出する性質をもつ、いわゆる移動ドー
パント型の等電性高分子が知られている。
しかしながら、このような移動ドーパント型の導電性高
分子を、例えばリチウム電池の正極として用いた場合、
電池の充放電反応に伴い、電解液中のアニオンが膜内に
ドープ、脱ドープされ、−方リチウム負極においてはリ
チウムカチオンの溶解、析出反応が生ずる。すなわち、
正極の移動柱はアニオンとなり、負極の移動柱はカチオ
ンとなる。従って、得られる電池は充放電に伴い、電解
ｉ１ｋが減少、増大を繰返す電解液変動型、電解液消費
型の電池となり、このような電池では、電池の容量が変
動するばかりでなく、単位の電気化学反応に対して大量
の電解液が必要となり、高エネルギー密度の電池系を組
むことが困難となるという問題がある。
分子を、例えばリチウム電池の正極として用いた場合、
電池の充放電反応に伴い、電解液中のアニオンが膜内に
ドープ、脱ドープされ、−方リチウム負極においてはリ
チウムカチオンの溶解、析出反応が生ずる。すなわち、
正極の移動柱はアニオンとなり、負極の移動柱はカチオ
ンとなる。従って、得られる電池は充放電に伴い、電解
ｉ１ｋが減少、増大を繰返す電解液変動型、電解液消費
型の電池となり、このような電池では、電池の容量が変
動するばかりでなく、単位の電気化学反応に対して大量
の電解液が必要となり、高エネルギー密度の電池系を組
むことが困難となるという問題がある。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は、安定性、耐久性に優れ、高い電池電圧
を与えることが可能な電解液組成が変化しない電解ｉｆ
ｌ非消費型の二次電池を提供することにある。
を与えることが可能な電解液組成が変化しない電解ｉｆ
ｌ非消費型の二次電池を提供することにある。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは上記課題を解決するために、固定ドーパン
トＰ型環電性高分子に関し、種々の検討を重ねた結果、
本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、正極と
して固定ドーパントＰ型環電性高分子に高分子固体電解
質の薄層を接合してなる接合体を用いることを特徴とす
る電池である。
トＰ型環電性高分子に関し、種々の検討を重ねた結果、
本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、正極と
して固定ドーパントＰ型環電性高分子に高分子固体電解
質の薄層を接合してなる接合体を用いることを特徴とす
る電池である。
以下、本発明の詳細な説明する。
第１図に本発明の電池の電気化学反応を示す模式図およ
び従来の移動ドーパント型導電性高分子を電極に用いた
電池の電気化学反応を示す模式図を示す。第１図より本
発明の電池は、従来の導電性高分子を用いる電池とは明
らかに異なる電気化学反応を示し、導電性高分子の電気
化学的な酸化還元反応、すなわち電池の充放電にともな
う移動柱がカチオンのみであることがわかる。従って、
本発明の電池は充放電に伴い電解液組成が変化しない電
解液非消費型の二次電池となる。
び従来の移動ドーパント型導電性高分子を電極に用いた
電池の電気化学反応を示す模式図を示す。第１図より本
発明の電池は、従来の導電性高分子を用いる電池とは明
らかに異なる電気化学反応を示し、導電性高分子の電気
化学的な酸化還元反応、すなわち電池の充放電にともな
う移動柱がカチオンのみであることがわかる。従って、
本発明の電池は充放電に伴い電解液組成が変化しない電
解液非消費型の二次電池となる。
本発明の電池は、固定ドーパントＰ型環電性高分子に高
分子固体電解質の薄層を接合してなる接合体を正極とし
て用いるものであるが、この接合体の高分子固体電解質
の薄層は、固定ドーパントＰ型環電性高分子の電解液側
に配置される。この高分子固体電解質は、電池の放電時
に導電性高分子に電池の電解液中のアニオンが到達する
ことを抑制する機能を有するので、電池の電解液の組成
の変化は抑制される。更に上記電解質は膜の安定性、耐
久性を維持する機能も有する。接合体の高分子固体電解
質の薄層の厚みは５〜５００μｍの範囲であることが望
ましい。５μｍ未満の場合は、上記高分子固体電解質の
薄層の機能が十分に得られないおそれがあり、５００μ
ｍを越えた場合は、正極部の膜厚が増加し、電池の容積
増加、抵抗増加につながる傾向にある。
分子固体電解質の薄層を接合してなる接合体を正極とし
て用いるものであるが、この接合体の高分子固体電解質
の薄層は、固定ドーパントＰ型環電性高分子の電解液側
に配置される。この高分子固体電解質は、電池の放電時
に導電性高分子に電池の電解液中のアニオンが到達する
ことを抑制する機能を有するので、電池の電解液の組成
の変化は抑制される。更に上記電解質は膜の安定性、耐
久性を維持する機能も有する。接合体の高分子固体電解
質の薄層の厚みは５〜５００μｍの範囲であることが望
ましい。５μｍ未満の場合は、上記高分子固体電解質の
薄層の機能が十分に得られないおそれがあり、５００μ
ｍを越えた場合は、正極部の膜厚が増加し、電池の容積
増加、抵抗増加につながる傾向にある。
本発明の電池に用いられる固定ドーパントＰＪ４２導電
性高分子は、例えばＰ型導電性高分子に固定アニオン基
をもつ高分子固体電解質をドープすることにより得られ
る。ここでＰ型導電性高分子とは、酸化状態でアニオン
をドープすることにより導電性が向」二するπ電子共役
系を主鎖とする導電性高分子・を意味し、例えば、ポリ
アセチレン系、ポリバラフェニレン、ポリフェニレンビ
ニレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレン
オキサイドなどのポリフェニレン系、ポリピロール、ポ
リチオンフェンなどの複素環ポリマー系、ポリアニリン
などのイオン性ポリマー系などの高分子を例示すること
ができる。また、上記固定アニオン基をもつ高分子固体
電解質は、特に限定されないが例えばポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリビニル硫酸、ポリアクリルスル
ホン酸、ポリスチレンスルホン酸またはこれらの水素原
子の一部をハロゲン化した誘導体あるいは下記のような
一般式で示されるテトラフルオロエチレンとパーフルオ
ロ−３，６−シオキサーメチルー７−オクテンスルフア
ミン酸との共重合体などのフッ素系高分′ｆ電解質など
を用いることもできる。
性高分子は、例えばＰ型導電性高分子に固定アニオン基
をもつ高分子固体電解質をドープすることにより得られ
る。ここでＰ型導電性高分子とは、酸化状態でアニオン
をドープすることにより導電性が向」二するπ電子共役
系を主鎖とする導電性高分子・を意味し、例えば、ポリ
アセチレン系、ポリバラフェニレン、ポリフェニレンビ
ニレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレン
オキサイドなどのポリフェニレン系、ポリピロール、ポ
リチオンフェンなどの複素環ポリマー系、ポリアニリン
などのイオン性ポリマー系などの高分子を例示すること
ができる。また、上記固定アニオン基をもつ高分子固体
電解質は、特に限定されないが例えばポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリビニル硫酸、ポリアクリルスル
ホン酸、ポリスチレンスルホン酸またはこれらの水素原
子の一部をハロゲン化した誘導体あるいは下記のような
一般式で示されるテトラフルオロエチレンとパーフルオ
ロ−３，６−シオキサーメチルー７−オクテンスルフア
ミン酸との共重合体などのフッ素系高分′ｆ電解質など
を用いることもできる。
−←（ＣＰ ＣＰ ］ −ＣＦＣＦ ２１ ｘ
２．２０ （ＯＣＦ ＣＰ） ＯＣＦ ２ＣＦ ２Ｓｏ３１（
ｎ Ｐ型台電性高分子に固定アニオン基をもつ高分子固体電
解質をドープする方法としては、例えばＰ型台電性高分
子を形成するモノマーと高分子電解質を含む溶液から電
解酸化重合を行う方法や、高分子固体電解質内でＰ型導
電性高分子形成するモノマーと酸化剤とを反応させる化
学酸化重合するｈ゛法などが採用される。更に固定ドー
パントＰ型環電性高分子としては、導電性高分子自身が
固定アニオン基を有する導電性高分子を用いることもで
きる。これらの高分子としては、ベンゼン環、ｕｉ、素
環の置換基にアルケンスルホネートなどを導入した誘導
体などを例示することができ、ポリ３−チオンフェン−
アルケンスルホネートなどを具体例として挙げることが
できる。
２．２０ （ＯＣＦ ＣＰ） ＯＣＦ ２ＣＦ ２Ｓｏ３１（
ｎ Ｐ型台電性高分子に固定アニオン基をもつ高分子固体電
解質をドープする方法としては、例えばＰ型台電性高分
子を形成するモノマーと高分子電解質を含む溶液から電
解酸化重合を行う方法や、高分子固体電解質内でＰ型導
電性高分子形成するモノマーと酸化剤とを反応させる化
学酸化重合するｈ゛法などが採用される。更に固定ドー
パントＰ型環電性高分子としては、導電性高分子自身が
固定アニオン基を有する導電性高分子を用いることもで
きる。これらの高分子としては、ベンゼン環、ｕｉ、素
環の置換基にアルケンスルホネートなどを導入した誘導
体などを例示することができ、ポリ３−チオンフェン−
アルケンスルホネートなどを具体例として挙げることが
できる。
固定ドーパントＰ型環電性高分子に接合する高分子固体
電解質の薄層としては、上記の導電性高分子のドーパン
トとして用いられる固定アニオンを有する高分子固体電
解質と同様の高分子固体電解質を用いることができる。
電解質の薄層としては、上記の導電性高分子のドーパン
トとして用いられる固定アニオンを有する高分子固体電
解質と同様の高分子固体電解質を用いることができる。
本発明の電池の正極を構成する接合体を製造する方法と
しては、気相法や液相法による薄膜形成法などを用いる
ことができる。
しては、気相法や液相法による薄膜形成法などを用いる
ことができる。
例えば固定ドーパントＰ型環電性高分子を合成し、その
上に塗布法や蒸若法等を用いて高分子固体電解質の薄層
を形成する方法、高分子固体電解質の薄層の一方の表層
から内層へ向かいその一部に導電性高分子を形成するモ
ノマーを酸化ｆｆｆ合し、固定ドーパントＰ型環電性高
分子と高分子固体電解質接合体を連続的に形成する方法
などが挙げられる。ここで、高分子固体電解質の薄層表
層から酸化重合法により導電性高分子を形成する方法と
しては、例えば電極上に高分子固体電解質の溶液を塗布
し固体電解質薄層を形成し、該電極を用い、導電性高分
子を形成するモノマー溶液中で電解酸化重合により、電
極、固体電解質界面より、導電性高分子を成長せしめる
方法が挙げられる。このように得られた接合体の電極に
近い側は固定ドーパントＰ型環電性高分子となり、遠い
側は固体電解質の薄層となる。更に高分子固体電解質薄
層を挟み、一方に導電性高分子を形成するモノマー溶液
を一方に過硫酸アンモニウムなどの酸化剤を配置し、高
分子固体電解質の薄層表層に導電性高分子を形成せしめ
る方法あるいは高分子固体電解質に酸化剤溶液を含浸さ
せ、導電性高分子を形成するモノマーの蒸気を接触させ
る方法などによっても接合体を得ることができる。
上に塗布法や蒸若法等を用いて高分子固体電解質の薄層
を形成する方法、高分子固体電解質の薄層の一方の表層
から内層へ向かいその一部に導電性高分子を形成するモ
ノマーを酸化ｆｆｆ合し、固定ドーパントＰ型環電性高
分子と高分子固体電解質接合体を連続的に形成する方法
などが挙げられる。ここで、高分子固体電解質の薄層表
層から酸化重合法により導電性高分子を形成する方法と
しては、例えば電極上に高分子固体電解質の溶液を塗布
し固体電解質薄層を形成し、該電極を用い、導電性高分
子を形成するモノマー溶液中で電解酸化重合により、電
極、固体電解質界面より、導電性高分子を成長せしめる
方法が挙げられる。このように得られた接合体の電極に
近い側は固定ドーパントＰ型環電性高分子となり、遠い
側は固体電解質の薄層となる。更に高分子固体電解質薄
層を挟み、一方に導電性高分子を形成するモノマー溶液
を一方に過硫酸アンモニウムなどの酸化剤を配置し、高
分子固体電解質の薄層表層に導電性高分子を形成せしめ
る方法あるいは高分子固体電解質に酸化剤溶液を含浸さ
せ、導電性高分子を形成するモノマーの蒸気を接触させ
る方法などによっても接合体を得ることができる。
以上の接合体の製造において重要なことは、高分子固体
電解質の薄層の全層にわたって導電性高分子を重合させ
ないことである。従って、上記方法では導電性高分子の
重合を制御し、高分子固体電解質の薄層の一方の表層部
分のみに固定ドーバンｌ−Ｐ型台電性高分子を形成する
ことが必要となる。
電解質の薄層の全層にわたって導電性高分子を重合させ
ないことである。従って、上記方法では導電性高分子の
重合を制御し、高分子固体電解質の薄層の一方の表層部
分のみに固定ドーバンｌ−Ｐ型台電性高分子を形成する
ことが必要となる。
上記の方法により、本発明の電池の正極となるＰ型固定
ドーパント導電性高分子と高分子固体電解質の接合体を
形成することができるが、本発明においてはＰ型固定ド
ーパント導電性高分子と高分子固体電解質との接合体で
あれば、任意の手法で得られた接合体を正極として用い
ることが可能である。
ドーパント導電性高分子と高分子固体電解質の接合体を
形成することができるが、本発明においてはＰ型固定ド
ーパント導電性高分子と高分子固体電解質との接合体で
あれば、任意の手法で得られた接合体を正極として用い
ることが可能である。
本発明の電池の電解液及び負極は特に限定されないが、
例えばリチウム二次電池を考える場合は、電解液として
はプロピレンカーボネート、スルホラン、ＤＭＳＯなど
の有機溶媒中に、過塩素酸リチウム、４フツ化はう素酸
リチウム等のリチウム塩を溶解したものあるいはリチウ
ムイオン導電性の固体電解質などを用いることができ、
負極としては、リチウム、リチウム−アルミなどのリチ
ウム合金、リチウムがインターカレート物質となるある
いはリチウムイオンをドーパントとするＮ型導電性高分
子などを用いることができる。
例えばリチウム二次電池を考える場合は、電解液として
はプロピレンカーボネート、スルホラン、ＤＭＳＯなど
の有機溶媒中に、過塩素酸リチウム、４フツ化はう素酸
リチウム等のリチウム塩を溶解したものあるいはリチウ
ムイオン導電性の固体電解質などを用いることができ、
負極としては、リチウム、リチウム−アルミなどのリチ
ウム合金、リチウムがインターカレート物質となるある
いはリチウムイオンをドーパントとするＮ型導電性高分
子などを用いることができる。
このような、二次電池は、常温作動の高エネルギー密度
、高出力密度の二次電池として、期待されるものである
。
、高出力密度の二次電池として、期待されるものである
。
（実施例）
以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に述べるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
白金板を陽極とし、この上に０．３ｍｏｌ ピロールと
０．３ｍｏｌのポリスチレンスルホン酸溶液を用いて、
２ｍＡ／ｄａ２の電流密度で１００の電解酸化重合を行
い、ポリスチレンスルホン酸をドーパントとするポリピ
ロールの固定ドーパントＰ型導電性高分子を合成した。
０．３ｍｏｌのポリスチレンスルホン酸溶液を用いて、
２ｍＡ／ｄａ２の電流密度で１００の電解酸化重合を行
い、ポリスチレンスルホン酸をドーパントとするポリピ
ロールの固定ドーパントＰ型導電性高分子を合成した。
得られた導電性高分子のドープ率は元素分析結果より約
３０％であった。
３０％であった。
次にこの導電性高分子の上にポリスチレンスルホン酸溶
液を塗布し、５０μｍのポリスチレンスルホン酸の薄層
を形成し接合体を得た。この接合体を塩化ナトリウム溶
液とポリスチレンスルホン酸溶液中でサイクリックポル
タンメトリーを行った結果を第２図の実線に示す。第２
図からも明らかなように、得られた接合体は小さな塩素
アニオンと巨大なポリスチレンスルホン酸アニオンとい
うアニオン種の相違に左右されることなく殆ど同一のＩ
ＩＪ逆的なポルタモグラムを示し、移動柱がいずれもナ
トリウムカチオンであることが示され、電気化学的な酸
化還元反応に対応してカチオン移動を示すものであった
。参考として、第２図破線に通常の移動ドーパント型で
ある塩素アニオンをドープしたポリピロールの例を示す
。これより、移動ドーパント型導電性高分子はポリスチ
レン酸溶液のような巨大アニオン溶液中では電気化学的
活性を示すことができず、移動ドーパント型導電性高分
子の移動柱はアニオンであり、巨大アニオンの場合は導
電性高分子内に入ることができないことがわかる。
液を塗布し、５０μｍのポリスチレンスルホン酸の薄層
を形成し接合体を得た。この接合体を塩化ナトリウム溶
液とポリスチレンスルホン酸溶液中でサイクリックポル
タンメトリーを行った結果を第２図の実線に示す。第２
図からも明らかなように、得られた接合体は小さな塩素
アニオンと巨大なポリスチレンスルホン酸アニオンとい
うアニオン種の相違に左右されることなく殆ど同一のＩ
ＩＪ逆的なポルタモグラムを示し、移動柱がいずれもナ
トリウムカチオンであることが示され、電気化学的な酸
化還元反応に対応してカチオン移動を示すものであった
。参考として、第２図破線に通常の移動ドーパント型で
ある塩素アニオンをドープしたポリピロールの例を示す
。これより、移動ドーパント型導電性高分子はポリスチ
レン酸溶液のような巨大アニオン溶液中では電気化学的
活性を示すことができず、移動ドーパント型導電性高分
子の移動柱はアニオンであり、巨大アニオンの場合は導
電性高分子内に入ることができないことがわかる。
次に、得られた接合体を正極として用い、負極にはリチ
ウム箔、電解液にはプロピレンカーボネートの過塩素酸
リチウム１ ｓ＋ｏｌ／Ｉ溶液を用いて、第３図に示す
概略の電池を構成した。なお、リード線および集電体メ
ツシュとしては白金、セパレーターとしてはポリプロピ
レン製のもの、モデルセル容器はテフロン製のものを用
いた。
ウム箔、電解液にはプロピレンカーボネートの過塩素酸
リチウム１ ｓ＋ｏｌ／Ｉ溶液を用いて、第３図に示す
概略の電池を構成した。なお、リード線および集電体メ
ツシュとしては白金、セパレーターとしてはポリプロピ
レン製のもの、モデルセル容器はテフロン製のものを用
いた。
この電池の開回路電圧は３．１ｖであった。この電池を
０． ５ｍＡ／ｃ＠２の一定電流で、電池電圧、１．５
〜３．１ｖの範囲で１００回以上充放電を繰返したその
結果、電池の充放電クーロン効率はほぼ９５％以上であ
り、正極重量あたりのエネルギー密度は１２０ ｗｌｌ
／ｋｇと高いものであった。
０． ５ｍＡ／ｃ＠２の一定電流で、電池電圧、１．５
〜３．１ｖの範囲で１００回以上充放電を繰返したその
結果、電池の充放電クーロン効率はほぼ９５％以上であ
り、正極重量あたりのエネルギー密度は１２０ ｗｌｌ
／ｋｇと高いものであった。
実施例２
白金板基材上に、ナフィオン溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製
）を塗布、乾燥し約２００μｍ膜厚の高分子固体電解質
の薄層を得た。この高分子固体電解質の薄層をｉｔ １
１した白金板電極を陽極として用い、１ｍｏｌアニリン
と２ ｇｏ！塩酸溶液中で、０．１ｍ Ａ ／ ｄ■２
の電流密度で電解酸化重合し、ポリアニリンを電解質表
層形成した。ポリアニリンは、白金板と成田した高分子
固体電解質薄層の界面から内面に向かい重合成長した。
）を塗布、乾燥し約２００μｍ膜厚の高分子固体電解質
の薄層を得た。この高分子固体電解質の薄層をｉｔ １
１した白金板電極を陽極として用い、１ｍｏｌアニリン
と２ ｇｏ！塩酸溶液中で、０．１ｍ Ａ ／ ｄ■２
の電流密度で電解酸化重合し、ポリアニリンを電解質表
層形成した。ポリアニリンは、白金板と成田した高分子
固体電解質薄層の界面から内面に向かい重合成長した。
このようにして、白金板上に約１００μｍのポリアニリ
ン（正確には、ポリアニリンとナフィオンの複合膜）と
、ポリアニリンが形成されていない約１００μｍの高分
子固体電解質薄層との接合体を得た。
ン（正確には、ポリアニリンとナフィオンの複合膜）と
、ポリアニリンが形成されていない約１００μｍの高分
子固体電解質薄層との接合体を得た。
？ＩＩられた接合体を電極として、プロピレンカーボネ
ートと４７フ化はう素酸リチウムを含む電解質中でリチ
ウムを負極とし、実施例１と同様の電池を製造し、３〜
】ｖの間で０． １＋ｇＡ／ｃｍ２０）定電流で１００
回充ＪＪ！１．電を繰返した。その結果クローン効率は
ほぼ１００％であった。
ートと４７フ化はう素酸リチウムを含む電解質中でリチ
ウムを負極とし、実施例１と同様の電池を製造し、３〜
】ｖの間で０． １＋ｇＡ／ｃｍ２０）定電流で１００
回充ＪＪ！１．電を繰返した。その結果クローン効率は
ほぼ１００％であった。
（発明の効果）
以上述べたとおり、本発明の電池は電解液非消費型の電
池となり、高エネルギー密度を有するものとなる。更に
この電池は高出力、軽量、小型、薄型、フレキシブルな
形状が可能な二次電池として、エレクトロニクス分野や
、電力貯蔵分野等の広範な応用が期待されるものとなる
。
池となり、高エネルギー密度を有するものとなる。更に
この電池は高出力、軽量、小型、薄型、フレキシブルな
形状が可能な二次電池として、エレクトロニクス分野や
、電力貯蔵分野等の広範な応用が期待されるものとなる
。
第１図は本発明の電池と従来の移動ドーパント型専電性
高分子を電極に用いた電池の電気化学反応を示す模式図
である。 第２図は本発明の実施例１で得た電池の正極に用いた接
合体及び塩素アニオンをドープしたポリピロールの塩化
ナトリウム溶液、ポリスチレンスルホン酸溶液中でのサ
イクリックポルタモグラムを示す図である。 第３図は実施例で製造した電池の断面図である。 図中、 １・・・負極用リード線 ２・・・負極集電用メツシュ
３・・・負極 ４・・・セパレーター５・・
・正極 ６・・・正極集電用メツシュア・・
・正極用リード線 ８・・・モデルセル容器を各々示す
。
高分子を電極に用いた電池の電気化学反応を示す模式図
である。 第２図は本発明の実施例１で得た電池の正極に用いた接
合体及び塩素アニオンをドープしたポリピロールの塩化
ナトリウム溶液、ポリスチレンスルホン酸溶液中でのサ
イクリックポルタモグラムを示す図である。 第３図は実施例で製造した電池の断面図である。 図中、 １・・・負極用リード線 ２・・・負極集電用メツシュ
３・・・負極 ４・・・セパレーター５・・
・正極 ６・・・正極集電用メツシュア・・
・正極用リード線 ８・・・モデルセル容器を各々示す
。
Claims (1)
- （１）正極として固定ドーパントＰ型導電性高分子に高
分子固体電解質の薄層を接合してなる接合体を用いるこ
とを特徴とする電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63327644A JPH02174076A (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 固定ドーパントｐ型導電性高分子正極電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63327644A JPH02174076A (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 固定ドーパントｐ型導電性高分子正極電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02174076A true JPH02174076A (ja) | 1990-07-05 |
Family
ID=18201357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63327644A Pending JPH02174076A (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 固定ドーパントｐ型導電性高分子正極電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02174076A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5451476A (en) * | 1992-11-23 | 1995-09-19 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Cathode for a solid-state battery |
| JP2024166361A (ja) * | 2022-02-15 | 2024-11-28 | トヨタ自動車株式会社 | 電池、および高分子多孔膜の製造方法 |
-
1988
- 1988-12-27 JP JP63327644A patent/JPH02174076A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5451476A (en) * | 1992-11-23 | 1995-09-19 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Cathode for a solid-state battery |
| JP2024166361A (ja) * | 2022-02-15 | 2024-11-28 | トヨタ自動車株式会社 | 電池、および高分子多孔膜の製造方法 |
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