JPH02174683A

JPH02174683A - オキシケトンの製造法

Info

Publication number: JPH02174683A
Application number: JP21979888A
Authority: JP
Inventors: Akikazu Matsuyama; 彰収松山; Yoshinori Kobayashi; 良則小林
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1988-09-02
Filing date: 1988-09-02
Publication date: 1990-07-06
Anticipated expiration: 2012-11-19
Also published as: JP2679145B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野ｙ本発明はオキシケトンの製造方法に関し、更に詳しくは
、特定の微生物を用いて、ブタンジオール或いは、ペン
タンジオールから対応するオキシケトンを製造する方法
に関する。

オキシケトンの一種である４−ヒドロキシ−２ブタノン
はメチルビニルケトンをはじめとする種々の有機合成原
料として有用である。

（従来技術及び発明が解決しようとする問題点）オキシ
ケトンの一種である４−ヒドロキシ−２−ブタノンの製
造方法としては、アセトンとホルムアルデヒドを反応さ
せる方法が一般的であるが、生成物の４〜ヒドロキシ−
２−ブタノンが原料のホルムアルデヒドと反応性に富む
為、種々の副生物を生じ、収率が低いという欠点が有る
。

微生物を用いブタンジオール或いは、ペンタンジオール
から対応するオキシケトンを製造する方法に関してはコ
リネバクテリウム属或いはサツカロマイコブシス属を用
いる方法が提案されている（特開昭６３−４９０８９号
公報）が、本発明者等は更に潰れた能力を有する微生物
を得るべく広範な微生物群を対象に検索を行い、本発明
を完成させた。

（課題を解決する為の手段）上記のように、本発明者等は、工業的に安価に入手可能
なブタンジオール或いはペンタンジオールを原料とし、
微生物を用いて対応するオキシケトンを製造する方法を
開発すべく種々検討した。

その結果、アセトバクター属、アシネトバクタ−属、ア
クロモバクタ−属、アエロモナス属、アグロバタテリウ
ム属、アルカリ土類金属、アルスロバクタ−属、オーレ
オバクテリウム属、バチルス属、ブレビバクテリウム属
、シトロバクタ−属、エンテロバクタ−属、エシエリシ
ア属、フラボバクテリウム属、クレブジーラ属、ラクト
バチルス属、メチロバクテリウム属、ミクロコツカス属
。

ミコバクテリウム属、パラコツカス属、ピメロバクター
属、プロテウス属、シュードモナス属、セラチア属、ビ
ブリオ属、キサントモナス属、アンプロジオシマ属、ア
ルスロアスカス属、ボチリオアスカス属、プレタンマイ
セス属、キャンディダ属、シテロマイセス属、クラビス
ポラ属、クリプトコツカス属、デバリオマイセス属、デ
ッゲラ属、ディボダスカス属、エンドマイセス属、フィ
ロバシディウム属、ゲオトリカム属、グイリエルモンデ
ラ属、ハンセヌラ属、ハンセニアスボラ属、イサッチェ
ンキア属、クルイベロマイセス属、ロデロマイセス属、
リポマイセス属、メチニコビア属、バチソレン属、ピキ
ア属、ロドスポリディウム属、ロドトルラ属、サツカロ
マイセス属、サツカロマイコデス属、シゾプラストスポ
リオン属、シゾサッ力ロマイセス属、シワニオマイセス
属、セレノシマ属、セレノティラ属、ステファノアスカ
ス属、ステリグマドマイセス属、ポリディオボラス属、
シリンゴスポラ属、トルラスポラ属、トルロプシス属、
トリコスポロン属、トリゴノプシス属、ウィッケラミア
属、ウィッケラミエラ属、ウィンゲエ属、又はチゴサッ
力ロマイセス属に属する微生物か本発明の目的を達成し
得ることを見出だし本発明を完成するに至った。即ち、
本発明は、ブタンジオール或いはペンタンジオールの中
から選ばれた少なくとも一種のジオールをアセトバクタ
ー属、アシネトバクタ−属、アクロモバクタ−属、アエ
ロモナス属、アグロバクテリウム属、アルカリ土類金属
、アルスロバクタ−属、オーレオバクテリウム属、バチ
ルス属、ブレビバクテリウム属シトロバクタ−属、エン
テロバクタ−属、エシエリシア属、フラボバクテリウム
属、クレブジーラ属、ラクトバチルス属、メチロバクテ
リウム属、ミクロコツカス属、ミコバクテリウム属、パ
ラコツカス属、ビメロバクター属、プロテウス属、シュ
ードモナス属、セラチア属、ビブリオ属、キサントモナ
ス属、アンプロジオシマ属、アルスロアスカス属、ボチ
リオアスカス属、プレタンマイセス属、キャンディダ属
、シテロマイセス属、クラビスポラ属、クリプトコツカ
ス属、デバリオマイセス属、デッケラ属、ディボダスカ
ス属、エンドマイセス属、フィロバシディウム属、ゲオ
トリカム属、グイリエルモンデラ属、ハンセヌラ属、ハ
ンセニアスボラ属、イサッチェンキア属、クルイベロマ
イセス属、ロデロマイセス属、リポマイセス属、メチニ
コビア属、バチソレン属、ピキア属、ロドスポリディウ
ム属、ロドトルラ属、サツカロマイセス属、サツカロマ
イコデス属、シゾブラストスポリオン属、シゾサッカロ
マイセス属、シワニオマイセス属、セレノシマ属、セレ
ノティラ属、ステファノアスカス属、ステリグマドマイ
セス属、ポリディオボラス属、シリンゴスポラ属、トル
ラスポラ属、トルロプシス属、トリコスポロン属、トリ
ゴノプシス属、ウィッケラミア属、ウィッケラミエラ属
、ウィンゲエ属、又はチゴサッカロマイセス属に属し、
該ジオールの酸化能を有する微生物を用いて酸化するこ
とを特徴とするオキシケトンの製造方法を提供するもの
である。

本発明で原料として用いるブタンジオールには１．３−
ブタンジオールの他、１，２−ブタンジオール、２．３
−ブタンジオール等が有り、ペンタンジオールには１．
２−ペンタンジオール、１．３−ペンタンジオール、１
．４−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール等
が有る。

また、本発明で使用しうる微生物としては、アセトバク
ター属、アシネトバクタ−属、アクロモバクタ−属、ア
エロモナス属、アグロバクテリウム属、アルカリ土類金
属、アルスロバクタ−属、オーレオバクテリウム属、バ
チルス属、ブレビバクテリウム属、シトロバクタ−属、
エンテロバクタ−属、エシエリシア属、フラボバクテリ
ウム属、クレブジーラ属、ラクトバチルス属、メチロバ
クテリウム属、ミクロコツカス属、ミコバクテリウム属
、パラコッカス属、ビメロバクター属、プロテウス属、
シュードモナス属、セラチア属、ビブリオ属、キサント
モナス属、アンプロジオシマ属、アルスロアスカス属、
ボチリオアスカス属、プレタンマイセス属、キャンディ
ダ属、シテロマイセス属、クラビスポラ属、クリプトコ
ツカス属、デバリオマイセス属、デッケラ属、ディボダ
スカス属、エンドマイセス属、フィロバシディウム属、
ゲオトリカム属、グイリエルモンデラ属、ハンセヌラ属
、ハンセニアスボラ属、イサッチェンキア属、クルイベ
ロマイセス属、ロデロマイセス属、リポマイセス属、メ
チニコビア属、パチソレン属。

ピキア属、ロドスポリディウム属、ロドトルラ属、サツ
カロマイセス属、サツカロマイコデス属、シゾプラスト
スポリオン属、シゾサッ力ロマイセス属、シワニオマイ
セス属、セレノシマ属、セレノティラ属、ステファノア
スカス属、ステリグマドマイセス属、ポリディオボラス
属、シリンゴスポラ属、トルラスポラ属、トルロプシス
属、トリコスポロン属、トリゴノプシス属、ウィッケラ
ミア属、ウィッゲラミエラ属、ウィンゲエ属、又はチゴ
サッカロマイセス属に属しブタンジオール或いはペンタ
ンジオールを酸化し対応するオキシケトンを生成しうる
能力を有するものであればいずれも使用しうるが、その
具体例としては、アセトバクター・バステウリアヌス（
Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ　ｐａｓｔｅｕｒｉａｎｕｓ）
八ＴＣＣ１０２４５、アシネトバクター・カルコアセチ
カス（＾ｃｉｎｅｔｏｂａｃｔｅｒ　ｃａｌｃｏａｃｅ
ｔｉｃｕｓ）　ＩＦＯ１２５５、アクロモバクタ−・ベ
スチファ＝（＾ｃｈｒｏｌ。

ｂａｃｔｅｒ　ｐｅｓｔｉｆｅｒ）　］ＦＯ＾ＴＣＣ２
３５８４，アエロモナス・ハイドロフィラ・サブスピー
シーズ、ハイドロフィラ（ＡｅｒｏＩｏｎａｓ　ｈｙｄ
ｒｏｐｈｉｌａ　５ｕｂｓｐ、　ｈｙｄｒｏｐｈｉａ）
　ＩＦｏ　３８２０、アグロバクテリウム・ラディオバ
クター（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｎ＋　ｒａｄｉｏｂ
ａｃｔｅｒ）　ＩＦＯ１２６６４、アルカリゲネス・ス
ピーシーズ（＾Ｉｋａｌｉｇｅｎｅｓ　ｓｐ。

）　ＪＡＭ　１０１５、アルスロバクタ−・シトレウス
１Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ　ｃｉｔｒｅｕｓ）　ＩＡ
Ｈ１２３４１、オーレオバクテリウム・テスタシウム（
Δｕｒｅｏｂａｃｔｅｒｉｕｌｔｅｓｔａｃｅｕｍ）　
ＩＦＯ１２６７５、バチルス・サブチリス（Ｂａｃ　ｉ
　ｌ　１ｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ）　ＩＦｏ　１３１６９
、ブレビバクテリウム・リネンス（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔ
ｅｒｉｕｎ　１ｉｎｅｎｓ）　ＩＦＯ１２１４１、シト
ロバクター−７ｏインデ４−　（Ｃ１ｔｒｏｂａｃｔｅ
ｒ　ｒｒｅｕｎｄｉｉ）　ＡＨＩＩ　１５３４、エンテ
ロバクタ−・クロアカｚ（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ　
ｃｌｏａｃａｅ）　ＩＦＯ３３２０、エシエリシア・コ
リ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｂｉａ　ｃｏｌｔ）　ＩＦｏ　３
３０１、フラボバクテリウム・ルテッセンス（Ｆｌａｖ
ｏｂａｃｔｅｒｉｕｉＩｕｔｅｓｃｅｎｓ）　ＩＦＯ１
２９９７、クレブジーラ・ニューモニアエ（Ｋｌｅｂｓ
ｉｅｌｌａ　ｐｎｅｕｎｏｎｉａｅ）　ＩＦＯ３３１９
、ラクトバチＡｙスープランタラム（Ｌａｃｔｏｂａｃ
ｉｌｌｕｓ　ｐｆａｎｔａｒｕｌ）　ＩＦＯ３０７０、
メチロバクテリウム、エクストルフェンスｆＨｅｔｈｙ
ｌｏｂａｃｔｅｒｉｕＩｅｘｔｏｒｑｕｅｎｓ）　ＩＡ
Ｈ１０８１、ミクロコツカス・ルテウス（Ｈｉｃｒｏｃ
ｏｃｃｕｓｌｕｔｅｓｕｓ）　ＩＦＯ３０６７、ミコバ
クテリウム、スメグマチス（Ｈｙｃｏｂａｃｔｅｒｔｕ
ｎ　ｓｎｅｇ！１１ａｔｉｓ）　ＩＦＯ３１５３、パラ
コッカス・デニトリフィカンス（Ｐａｒａｃｏｃｃｕｓ
　ｄｅｎｉｔｒｉｆｉｃａｎｓ）　ＩＦＯ１２４４２、
ビメロバク９−−シンプレックス（Ｐｉｎｅｌｏｂａｃ
ｔｅｒ　５ｉｎｐｌｅｘ）　ＩＦｏ　１２０６９．７’
　Ｏ−ｒウス−ミラビリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ　ｑｉｒａ
ｂｉｌｉｓ）　ＩＦｏ　３８４９、シュードモナス・プ
チダ（Ｐｓｅｕｄｏｎｏｎａｓｐｕｃｈｉｄａ）　ＩＦ
Ｏ３７３８、セラチア・マルセッセンス［５ｅｒｒａｔ
ｉａ　ｎａｒｃｅｓｅｎｓ）　ＩＦＯ３０４、ビブリオ
・アングイラルム（Ｖｉｂｒｉｏ　ａｎｏｕｉｌｌａｒ
ｕｉ）　ＩＦＯ１２７１０、キサントモナス・カンベス
ツリス・ピーブイ・オリゼー（Ｘａｎｔｈｏｌｏｎａｓ
　ｃａｎｐｅｓｔｒｉｓ　ＤＶ、　ｏｒｙｚａｅ）　Ｉ
ＡＨ１６５７、アンプロジオシマ・シアトリコサ（Ａｎ
ｂｒ。

５ｉｏｚｙｉａ　ｃｉａｔｒｉｃｏｓａ）　ＩＦＯ１８
４６，アルスロアスカス・ジャバネンシス（Ａｒｔｈｒ
ｏａｓｃｕｓ　ｊａｖａｎｅｎｓｉｓ）　ＩＦｏ　１８
４８　、ボチリオアスカス・シンナエアンドラスｆＢｏ
ｔｒｙｏａｓｃｕｓ　５ｙｎｎａｅｄｅｎｄｒｕｓ）　
ＩＦＯ１６０４、ブレタンマイセス・プルクセレンシス
（Ｂｒｅｔｔａｎｏｎｙｃｅｓｂｒｕｘｅｌｌｅｎｓｉ
ｓ）　ＩＦＯ０６２８、キャンディダ・ユチリスｆＣａ
ｎｄｉｄａ　ｕｔｉｌｉｓ）　ＩＦＯ０６２６、シナ０
？イセスーマツリテンシス（ＣｉｔｅｒＯＩｌｌ／Ｃｅ
Ｓ　１ａｔｒｌｔ１３ｎｓｉｓ）ＩＦＯ０９５４、クラ
ビスボラ・ルシタニアエｆｃｌａｖｉｓｐｏｒａ　Ｉｕ
ｓｉｔａｎｉａｅ）　ＩＦＯ１０１９、クリプトコンカ
ス・アルビダスＩＣｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ　ａｌｂｉ
ｄｕｓ）　ＤＳＨ７０１９、デバリオマイセス・ナンゼ
ニー（Ｄｅｂａｒｙｏｌｙｃｅｓ　ｈａｎｓｅｎｉｉ）
　ＩＦＯ００８３、デッケラ・プルクセレンシス（Ｏｅ
ｋｋｅｒａ　ｂｒｕｘｅｌｌｅｎｓｉｓ）　ＩＦＯ１５
９０、ディボダスカス・アルビダス［Ｄｉｐｏｄａｓｃ
ｕｓ　ａｌｂｉｄｕｓ）　ＩＦｏ　１９８４、エンドマ
イセス・デシピエンス（Ｅｎｄｏｍｙｃｅｓ　ｄｅｃｉ
ｐｉｅｎｓｕ）　ＩＦＯ０１０２，７イ０バシディウム
・カプスリゲナム（Ｆｉｌｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｃａｐ
ｓｕｌｉｏｅｎｕｉ）　ＩＦＯ１１１９、ゲオトリカム
・キャンデイダム（Ｇｅｏｔｒｉｃｈｕｎ　ｃａｎｄｉ
ｄｕｎ）　ＩＦＯ４６０１、グイリエルモンデラ・セレ
ンノスボラｆＧｕｉｌｌｉｅｒｍｏｎｄｅｌｌａ　５ｅ
ｌｅｎｎｏｓｐｏｒａ）　ＩＦｏ　１８５０、ハンセヌ
ラ・アノメラ（Ｈａｎｓｅｎｕｌａ　ａｎｏｉｅｌａ）
　ＩＦＯ０７０７、ハンセニアスボラ・グイッリエルモ
ンディ−（Ｈａｎｓｅｎｉａｓｐｏｒａ　ｇｕｉｌｌｉ
ｅｒｎｏｎｄｉｉ）　ＩＦＯ０６８３、イサッチェンキ
ア・スクッレーテ（ｌｓｓａｔｃｈｅｎｋ＋ａ　５ｃｕ
ｔｕｌａｔｅ）　ＩＦＯ１００６９、クルイベロマイセ
ス・ラクチス（に１ｕｙｖｅｒｏｎｙｃｅｓ　１ａｃｔ
ｉｓ）　ＩＦｏ　１２６７、ロデロマイセス・エロンギ
スボラス（Ｌｏｄｄｅｒｏｍｙｃｅｓ　ｅｌｏｎｇｉｓ
ｐｏｒｕｓ）ＩＦＯ１６７６、リボマイセス・スターキ
ーは’／ｐＯｌ’１ｙＣＱＳ　５ｔａｒｋｅｙｉ）　Ｉ
ＦＯ１２８９、メチニコビア・フルチェリ？　（Ｍｅｔ
ｓｃｈｎｉｋｏｗｉａ　ｐｕｌｃｈｅｒｒｉｌａ）　Ｄ
Ｓ８７９３３６　、バチソレン・タンノフィラス（Ｐａ
ｃｈｓｏｌｅｎ　ｔａｎｎｏｐｈｉｌｕｓ）　ＩＦＯ１
００７、ビー１ｒ７−へ−デイ−（Ｐｉｃｈｉａ　ｈｅ
ｅｄｉｉ）　ＩＦＯ１００２０、ｏドスポリディウム・
キャビチータム１Ｒｈｏｄｏｓｐｏｒｉｄｉｕｎ　ｃａ
ｐｔａｔｕｎ）　ＩＦｏ　１００７１、ロドトルラ・ル
ブラ（Ｒｈｏｄｏｔ。

ｒｕｌａ　ｒｕｂｕｒａ）　ＩＦＯ０３８３、サッカＯ
’？イセスーセレビシｚ（Ｓａｃｃｈａｒｏｎｙｃｅｓ
　５ｅｒｅｖｉｓｉａｅ）　ＩＦＯ０７１８、サツカロ
マイコデス・ルッズウィギー（３ａ（（ｈａｒｏｉｙｃ
ｏｄｅｓ　Ｉｕｄｗｉｇｉｉ）　ＩＦＯ０７９８、シゾ
ブラストスポリオン・コバヤシ−（Ｓｃｈｉｚｏｂｌａ
ｓｔｏｓｐｏｒｉｏｎ　ｋｏｂａｙａｓｉｉ）　ＩＦＯ
１６４４、シゾサッカロマイセス・ボンベｆＳｃｈｉｚ
ｏｓａｃｃｈａｒｏｎｙｃｅｓ　ｐｏｎｂｅ）　ＩＦＯ
０３６３、シワニオマイセス・ルッズウイギ−［Ｓｃｈ
ｗａｎｎｉｏｎｙｃｅｓ　ｌｕｄｗｉｇｉｉ）　ＩＦｏ
　１８４１、セレノシマ・ペルテート（Ｓｅ　１ｅｎｏ
ｚｙｎａ　ｐｅｌｔａｔｅ）　ＩＦＯ１８５、セレノテ
ィラ・ヘルテート！５ｅｌｅｎｏｔｉｌａ　ｐｅｌｔａ
ｔｅ）　Ｏ８）！　７０５７９、ステファノアスカス・
シフェリ−（Ｓｔｅｐｈａｎｏａｓｃｕｓ　ｃｉｆｅｒ
ｒｉｉ）　ＩＦｏ　１８５４　、ステリグマドマイセス
・エルビアエ（ＳｔｅｒｉｇｎａｔｏＩｌｙｃｅｓ　ｅ
ｌｖｉａｅ）　ＤＳＨ７０８５２、スポリディオボラス
・サルモニカラー（Ｓｐｏｒｉｄｉｏｂｏｌｕｓｓａｌ
ｌｏｎｉｃｏｌｏｒ）　ＩＦＯ１８４５、シリンゴスボ
ラ・アルビカンス（Ｓｙｒｉｎａｏｓｐｏｒａ　ａｌｂ
ｉｃａｎｓ）　ＩＦＯ１８５６、ドルラスボーア・デル
ブルエツキ−［Ｔｏｒｕｌａｓｐｏｒａ　ｄｅｂｒｕｅ
ｃｋｉｉ）　ＩＦＯ１０８３、トルロプシス・ニトラト
フィリア（Ｔｏｒｕｌｏｐｕｓｉｓ　ｎ１ｔｒａｔｏａ
ｈｉｌｉａ）　ＤＳｔ４７０６４９、トリコスボｃｙン
ークタネウム（Ｔｒｉｃｈｏｓｐｏｒｏｎ　ｃｕｔａｎ
ｅｕｉ）　ＩＦＯ１１９８、トリボノブシス・パリアビ
リス（Ｔｒｉｇｏｎｏｐｕｓｉｓ　ｖａｒｉａｂｉｌｉ
ｓ）　ＩＦＯ０７５５、ウイツケラミア・フルオレッセ
ンス（Ｗｉｃｋｅｒｈａｌｌｉａ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅ
ｓ）　ＩＦＯ１１１６、ウィッケラミエラ・ドメルクイ
−（Ｗｉｃ’ｋｅｒｎｉｅｌｌａ　ｄｏｉｅｒｃｑｕｉ
ｉ）　ＩＦＯ１８５７、ウインゲエ・ロベルトシー（Ｗ
ｉｎｇｅａ　ｒｏｂｅｒｔｓｉｉ）　］ＦＯ１８５７又
はチゴサッ力ロマイセス・ビスポラス！７ｙｇｏｓａｃ
ｃｈａｒｏＩｙｃｅｓ　ｂｉｓｐｏｒｕｓ）　ＤＳＨ７
０４１５等を挙げることができる。また、これらの変異
株も用いることができる。

上記のうち、ＡＴＣＣ番号の付された微生物は、Ａｎｅ
ｒｉｃａｎ　Ｔｙｐｅ　Ｃｕ１ｔｕｒｅ　　Ｃｏ１１ｅ
Ｃｔｉｏｎ　　（ＡＴＣＣ）発行のＣａｔａｌｏｇｕｅ
　ｏｆ　Ｂａｃｔｅｒｉａ　ＰｈａｇｅｓｒＤ　Ｎ　Ａ
　　Ｖ　ｅｃｔＯｒｓ　　第１６版（１９８５）に記載
されており、該ＡＴＣＣから入手することができる。

ＩＦＯ番号の付された微生物は、（財）醗酵研究所（ｌ
　ＦＯ）発行のＬ　ｉｓｔ　ｏｆ　　Ｃｕｌｔｕｒｅｓ
第８版第１巻（１９８８）に記載されており、該ＩＦＯ
から入手することができる。

ＩＡＭ番号の付された微生物は、東京大学応用微生物学
研究所から入手することができる。

ＡＨＵ番号の付された１紋生物は、日本微生物株保存連
盟（ＪＦＣＣ）発行のＣａｔａｌｏｇｕｅ　ｏｆ　Ｃｕ
１ｔｕｒｅｓ第１ｔｕｒｅｓ７）に記載されており、北
海道大学農学部から入手することができる。

ＤＳＭ番号の付された微生物は、Ｄｅｕｔｓｃｈｅ　Ｓ
ａｎ＋ｇｌｕｎｇｖｏｎ　Ｍ　ｉｋｒｏｏｒｇａｎｉｓ
ｎｅｎ　（Ｄ　Ｓ　Ｍ　）発行のＣａｔａｌｏｇｏｆ　
Ｓ　ｔｒａｉｎｓ　（１９８３）に記載されており、該
ＤＳＭから入手することができる。

本発明に用いられる培地は、菌が増殖し得るものであれ
ば特に制限はない０例えば炭素源としては、グルコース
、シュクロース等の糖類、エタノール、グリセロール等
のアルコール類、酢酸、１０ピオン酸等の有ｉ酸類、パ
ラフィン等の炭化水素類、またはこれらの混合物、窒素
源としては、硫酸アンモニウム、酵母エキス、尿素等の
無機有機含窒素化合物、その他無機塩、微量金属塩、ビ
タミン類等、通常の培養に用いられる栄養源を適宜混合
して用いることができる。また必要に応じて微生物の増
殖を促進する因子や培地のＰＨを保持するのに有効な物
質を添加することも可能である。また同様に、ブタンジ
オール或いはペンタンジオールを培地に添加して培養し
微生物の酸化能を増強することもできる。

培養方法は、培地のｐＨを４．０〜９．５、培養温度を
２０〜４５°Ｃの範囲にしてその微生物の生育に適した
酸素濃度粂件下１〜５日間培養するのが好ましい。

酸化反応の方法としては、培養の最初から、或いは培養
の途中から培養液にジオールを添加する方法や、遠心分
離等により、菌体を分離し、これをそのまま、或いは、
洗浄した後、ＭＷＩ液、水等に再懸潤したものに、ジオ
ールを添加し反応させる方法等がある。この反応の際、
グルコース、シュクロース等の炭素源をエネルギー源と
して添加したほうがよい場合もある。また、菌体は生菌
体のままでもよいし、菌体破砕物、アセトン処理、凍結
乾燥等の処理を施したものでも良い、これらの菌体は担
体に固定化して用いることもできる。

ジオールは、そのまま、或いは反応に影響を与えないよ
うな有機溶媒に溶解したり、界面活性剤等に分散させた
りして、反応の始めから一括して、或いは分割して添加
してもよい。

反応はｐＨ３〜９、より好ましくはｐＨ５〜８の範囲で
、１０〜６０°Ｃ１より好ましくは２０〜４０°Ｃの温
度で、１〜１２０時間、攪拌下で行う。

基質の濃度は特に制限されないが、０．１〜１０％程度
が好ましい。

反応によって生成したオキシケトンの採取は、反応液か
ら直接、或いは菌体分離後、有機溶媒で抽出し、カラム
クロマトグラフィー、蒸溜等の通常の精製方法を用いれ
ば容易に得ることができる。

（実施例）以下、実施例にて本発明を具体的説明するが。

本発明はこれに限定されるものではない。

なお、実施例におけるオキシケトンの生成量はガスクロ
マトグラフィーにより求めた。

実施例１クルコース１％、酵母エキス０．３％、ベグトン０．５
％、リン酸二カリウム０．１％、硫酸マグネシウム７水
塩０，０５％、１．３−ブタンジオール０．５％（ｐＨ
７，２）より成る組成の培地１０ｍ１を直径２１ｍｍの
試験管に入れ、滅菌後、表１に示す菌株をそれぞれ植菌
し、３０℃で２／１時間往復振盪培養を行った。培養終
了後、遠心分離により菌体を分離、生理食塩水で１回洗
浄し生菌体を得た。この生菌体に水１ｍｌを加え菌体懸
濁液を作成した。この菌体懸濁液１ｍｌを直径２１ｍｍ
の試験管に採り、これに１．３−ブタンジオールの２％
（Ｗ／Ｖ）水溶液１　ｍ　ｌを添加し、３０℃で２４時
間往復振盪し反応させた。反応終了後、遠心分離により
菌体を除去し、得られた上澄液をガスクロマトグラフィ
ーにかけ生成した４−ヒドロキシ−２−ブタノンを定量
した。得られた結果を表−１に示す。

（以下余白）表表１　　（続き）（続き）（発明の効果）本発明により、微生物を用いる反応によって、常温、常
圧の条件下、炭素数４あるいは５個のジオールから対応
するオキシゲトンを効率よく製造する方法を提供できる
。

Claims

【特許請求の範囲】

ブタンジオール及びペンタンジオールの中から選ばれた
少なくとも一種のジオールを、アセトバクター（Ａｃｅ
ｔｏｂａｃｔｅｒ）属、アシネトバクター（Ａｃｉｎｅ
ｔｏｂａｃｔｅｒ）属、アクロモバクター（Ａｃｈｒｏ
ｍｏｂａｃｔｅｒ）属、アエロモナス（Ａｅｒｏｍｏｎ
ａｓ）属、アグロバクテリウム（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒ
ｉｕｍ）属、アルカリゲネス（Ａｌｋａｌｉｇｅｎｅｓ
）属、アルスロバクター（Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ）
属、オーレオバクテリウム（Ａｕｒｅｏｂａｃｔｅｒｉ
ｕｍ）属、バチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）属、ブレビバ
クテリウム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、シト
ロバクター（Ｃｉｔｒｏｂａｃｔｅｒ）属、エンテロバ
クター（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ）属、エシエリシア
（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）属、フラボバクテリウム（
Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、クレブジーラ（Ｋ
ｌｅｂｓｉｅｌｌａ）属、ラクトバチルス（Ｌａｃｔｏ
ｂａｃｉｌｌｕｓ）属、メチロバクテリウム（Ｍｅｔｈ
ｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、ミクロコッカス（Ｍｉ
ｃｒｏｃｏｃｃｕｓ）属、ミコバクテリウム（Ｍｙｃｏ
ｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、パラコッカス（Ｐａｒａｃｏ
ｃｃｕｓ）属、ピメロバクター（Ｐｉｍｅｌｏｂａｃｔ
ｅｒ）属、プロテウス（Ｐｒｏｔｅｕｓ）属、シュード
モナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属、セラチア（Ｓｅ
ｒｒａｔｉａ）属、ビブリオ（Ｖｉｂｒｉｏ）属、キサ
ントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）属、アンブロシ
オジマ（Ａｍｂｒｏｓｉｏｚｙｍａ）属、アルスロアス
カス（Ａｒｔｈｒｏａｓｃｕｓ）属、ボチリオアスカス
（Ｂｏｔｒｙｏａｓｃｕｓ）属、ブレタノマイセス（Ｂ
ｒｅｔｔａｎｏｍｙｃｅｓ）属、キャンディダ（Ｃａｎ
ｄｉｄａ）属、シテロマイセス（Ｃｉｔｅｒｏｍｙｃｅ
ｓ）属、クラビスポラ（Ｃｌａｖｉｓｐｏｒａ）属、ク
リプトコッカス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ）属、デバ
リオマイセス（Ｄｅｂａｒｙｏｍｙｃｅｓ）属、デッケ
ラ（Ｄｅｋｋｅｒａ）属、ディポダスカス（Ｄｉｐｏｄ
ａｓｃｕｓ）属、エンドマイセス（Ｅｎｄｏｍｙｃｅｓ
）属、フィロバシディウム（Ｆｉｌｏｂａｓｉｄｉｕｍ
）属、ゲオトリカム（Ｇｅｏｔｒｉｃｈｕｍ）属、グイ
リエルモンデラ（Ｇｕｉｌｌｉｅｒｍｏｎｄｅｌｌａ）
属、ハンセヌラ（Ｈａｎｓｅｎｕｌａ）属、ハンセニア
スポラ（Ｈａｎｓｅｎｉａｓｐｏｒａ）属、イサッチェ
ンキア（Ｉｓｓａｔｃｈｅｎｋｉａ）属、クルイベロマ
イセス（Ｋｌｕｙｖｅｒｏｍｙｃｅｓ）属、ロデロマイ
セス（Ｌｏｄｄｅｒｏｍｙｃｅｓ）属、リポマイセス（
Ｌｙｐｏｍｙｃｅｓ）属、メチニコビア（Ｍｅｔｓｃｈ
ｎｉｋｏｗｉａ）属、パチソレン（Ｐａｃｈｓｏｌｅｎ
）属、ピキア（Ｐｉｃｈｉａ）属、ロドスポリディウム
（Ｒｈｏｄｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ）属、ロドトルラ（Ｒ
ｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ）属、サッカロマイセス（Ｓａｃ
ｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）属、サッカロマイコデス（Ｓａ
ｃｃｈａｒｏｍｙｃｏｄｅｓ）属、シゾブラストスポリ
オン（Ｓｃｈｉｚｏｂｌａｓｔｏｓｐｏｒｉｏｎ）属、
シゾサッカロマイセス（Ｓｃｈｉｚｏｓａｃｃｈａｒｏ
ｍｙｃｅｓ）属、シワニオマイセス（Ｓｃｈｗａｎｎｉ
ｏｍｙｃｅｓ）属、セレノジマ（Ｓｅｌｅｎｏｚｙｍａ
）属、セレノティラ（Ｓｅｌｅｎｏｔｉｌａ）属、ステ
フアノアスカス（Ｓｔｅｐｈａｎｏａｓｃｕｓ）属、ス
テリグマトマイセス（Ｓｔｅｒｉｇｍａｔｏｍｙｃｅｓ
）属、ポリディオボラス（Ｓｐｏｒｉｄｉｏｂｏｌｕｓ
）属、シリンゴスポラ（Ｓｙｒｉｎｇｏｓｐｏｒａ）属
、トルラスポラ（Ｔｏｒｕｌａｓｐｏｒａ）属、トルロ
プシス（Ｔｏｒｕｌｏｐｕｓｉｓ）属、トリコスポロン
（Ｔｒｉｃｈｏｓｐｏｒｏｎ）属、トリゴノプシス（Ｔ
ｒｉｇｏｎｏｐｕｓｉｓ）属、ウィッケラミア（Ｗｉｃ
ｋｅｒｈａｍｉａ）ウィッケラミエラ（Ｗｉｃｋｅｒｍ
ｉｅｌｌａ）属、ウィンゲエ（Ｗｉｎｇｅａ）属、又は
チゴサッカロマイセス（Ｚｙｇｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙ
ｃｅｓ）属に属し、該ジオールの酸化能を有する微生物
を用いて酸化することを特徴とするオキシケトンの製造
方法。