JPH0217571B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0217571B2
JPH0217571B2 JP60144076A JP14407685A JPH0217571B2 JP H0217571 B2 JPH0217571 B2 JP H0217571B2 JP 60144076 A JP60144076 A JP 60144076A JP 14407685 A JP14407685 A JP 14407685A JP H0217571 B2 JPH0217571 B2 JP H0217571B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
units
mol
repeating
copolymer
unit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP60144076A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6143630A (ja
Inventor
Buruusutaa Roozu Jon
Baanaado Shindarei Maikuru
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26268747&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH0217571(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of JPS6143630A publication Critical patent/JPS6143630A/ja
Publication of JPH0217571B2 publication Critical patent/JPH0217571B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/20—Polysulfones
    • C08G75/23—Polyethersulfones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/52—Polyethers
    • B01D71/522—Aromatic polyethers
    • B01D71/5221—Polyaryletherketone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
    • B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明はスルホン化ポリアリールエーテルスル
ホン共重合体及びそれから形成されるメンブレン
に関する。 発明の背景 我々は、式 の反覆単位のみを有するポリアリールエーテルス
ルホン重合体は濃硫酸（98％ｗ／ｗ）中に溶解
し、非常に急速にスルホン化されて完全に水溶性
生成物を生ずることを見出した。これは、多分、
ポリマーの副単位（サブユニツト）、 の芳香族環のすべて又は大部分への−SO2OH基
の置換（例７〜９参照）、上記副単位においてオ
ルソもしくはパラ位に配置されたエーテル結合を
もつポリマーの場合に起こるモノスルホン化並び
に上記副単位においてメタ位に配置されたエーテ
ル結合をもつポリマーの場合に起こるジスルホン
化に基因するのであろう。 これに対し、我々は、式 の反覆単位のみを有するポリアリールエーテルス
ルホンは濃硫酸（98％ｗ／ｗ）中において事実上
スルホン化を受けないことを見出した。濃硫酸は
上記ポリマーを溶解はするがポリマーを変化させ
ないのである（例10参照）。なお、発煙硫酸（オ
レウム）及びクロロスルホン酸のような、その他
のスルホン化剤は、そして濃硫酸と少量の発煙硫
酸との混合物でさえも、上記ポリマーを完全にス
ルホン化するか及び／又は分解する（例11及び12
参照）。それ故、前記単位Ａ及びＢを含むポリア
リールエーテルスルホン共重合体は濃硫酸（98％
ｗ／ｗ）中で制御スルホン化されて、共重合体中
の単位Ｂの割合を変えることによつて（完全に水
溶性のポリマーに至るまでの範囲の）親水性スル
ホン化共重合体を与える。 発明の構成 本発明に従えば、式Ａの反覆単位、 を式Ｂの反覆単位、 と共に有する共重合体を制御スルホン化すること
によつて誘導される、式Ａ及びＢの反覆単位 （式中、Ｙは水素、アルカリ金属又はNR4を
表し、Ｒはアルキル基を表し、ｎは０，１又は２
の数であるが、実質上すべての反覆単位Ａにおい
てｎは０より大であり、反覆単位Ａ中の副単位 の酸素原子がオルト又はパラ位置の場合には実質
上すべての反覆単位Ａにおいてｎは１であり、反
覆単位中の副単位 の酸素原子がメタ位置の場合には実質上すべての
反覆単位Ａにおいてｎは２である）を有する親水
性スルホン化共重合体であつて、単位Ａ及びＢの
組成比が単位Ａ：１〜99モル％及び単位Ｂ：99〜
１モル％である皮膜形成性ポリアリールエーテル
スルホン共重合体が提供される。 発明の作用及び効果 本発明の好ましいポリアリールエーテルスルホ
ン共重合体は、単位A1〜99モル％及び単位B99
〜１モル％の共重合体、特に単位A5〜80モル％
及び単位B95〜20モル％の共重合体をスルホン化
することによつて誘導されるものである。 スルホン化反応の制御は、生成共重合体が室温
における吸水度約２重量％水吸収から水中完全溶
解までに相当する親水性の度合をもつようにしな
ければならない。 本発明の親水性重合体（室温において、好まし
くは約２〜40重量％の水、更に好ましくは５〜30
重量％の水を吸収する）は、それらが親水性を特
徴とするばかりでなく相当量の水（例えば20重量
％までの水を含む場合でされも相当の強度を保持
するから（例５参照）、メンブレン（膜）材料、
例えば、脱塩や微生物除去のような限外過（ウ
ルトラフイルトレーシヨン）プロセス用メンブレ
ンとして潜在的に有用である。 −SO2OH基でスルホン化された上に定義した
共重合体のアイオノマーは、例えば、−SO2OH基
をSO3−M+（Ｍはアルカリ金属もしくはNR4，Ｒ
はアルキル基）のような塩に転化させることによ
つて、容易に調製することができる。これらも、
また、親水性重合体としての用途をもつ。従つ
て、本発明の共重合体のスルホニル基は式−
SO2OY〔式中ＹはＨ、アルカリ金属もしくはNR4
（Ｒはアルキル基）を示す〕を有するものが好ま
しい。 本発明に係る共重合体は、我々の特開昭59−
74128号公報（特公昭62−28169号公報）に記載の
方法によつて製造することができる。更に具体的
に例示すれば、先ず、カナダ特許第847963号に記
載のように、例えばヒドロキノン、カテコールも
しくはレゾルシノールのような適当なジヒドロキ
シフエノールと４，4′―ジヒドロキシジフエニル
スルホンとのヒドロキシモノマーを４，4′―ジク
ロロジフエニルスルホンと一般にはほぼ等モル量
でアルカリ金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩の存在
下に、例えばスルホンもしくはスルホキシド溶媒
中で縮合反応させてスルホン化前のポリアリール
スルホン共重合体を得る。反応条件には特に限定
はないが、例えば120〜240℃の温度、場合によつ
てはそれ以上の分解が起らないような温度で、
0.75〜９時間程度反応させて換算粘度（Reduced
Viscosity）0.27〜1.96の共重合体を得ることがで
きる。このようにして得られた共重合体は、本明
細書の例１及び２に示したように、一般的なスル
ホン化方法によつて、反覆単位Ａのみがスルホン
化されたスルホン化ポリアリールエーテルスルホ
ン共重合体を得ることができる。 上記のようにして得られたスルホン化ポリアリ
ールエーテルスルホン共重合体は例えば米国特許
第3709841号（1973年１月９日発行）に記載され
ているような周知のポリマー製膜技術を用いてメ
ンブレン化することができる。この中で最も広く
使用されている製膜技術は本明細書の例４〜６の
ように例えばジメチルホルムアミドのような適当
な溶媒にポリマーを溶解して流延（キヤストフイ
ルム）する方法である。 実施例 本発明を以下の実施例によつて説明する。 例 １ 反覆単位Ａ（副単位中のエーテル結合はパラ位）
及びＢを単位A25モル％（従つて単位B75モル
％）で含む共重合体（20ｇ）を濃硫酸（98％ｗ／
ｗ）（110ml）と一緒に18時間振とうし、非常に粘
稠な溶液を得た。更に濃硫酸（50ml）を添加し、
更に18時間（即ち、合計36時間）振とうしつづけ
た。 次に、この溶液をワーリングブレンダー中の蒸
留水（800ml）中に注ぎ、白色沈殿を生ぜしめた。
この白色沈殿を過し、ブレンダー中で清浄水で
各洗浄毎に過分離し乍ら３回洗浄した。 生成物を真空オーブン中約65℃で一夜乾燥し
た。 本例において、様々な組成（単位A25〜66.7モ
ル％、従つて単位B75〜33.3モル％）の反覆単位
Ａ及びＢの共重合体を用いた。調製したすべての
生成物は、220MHz NMR分光分析法による分
析によつて、ポリマー鎖の実質上すべての副反覆
単位 上にモノスルホン化されているが、反覆単位Ｂの
いずれもスルホン化されていないことが示され
た。すべての生成物がジメチルホルムアミド及び
ジメチルスルホキシドに可溶であつた。 例 ２ 反覆単位Ａ（副単位のエーテル結合パラ位）及
びＢを単位A80モル％単位B20モル％で含む共重
合体を濃硫酸（98％ｗ／ｗ）（20ml）と一夜振と
うした。濃硫酸（20ml）を更に添加して更に24時
間振とうを続けた。次に、この溶液をワーリング
ブレンダー中の蒸留水中に注ぎ、白沈を生ぜしめ
た。この白色沈殿を過し、水で４回洗浄し、真
空オーブン中で一夜乾燥させた。 反覆単位Ａ（副単位のエーテル結合パラ位）及
びＢをそれぞれ、A5モル％／B95モル％、A90モ
ル％／B10モル％及びA40モル％／B60モル％で
含む共重合体を、共重合体の量及び濃硫酸の使用
量は異なるが、上記共重合体A80モル％／B20モ
ル％と同様の方法でスルホン化した。 生成物を220MHz分光分析法によつて分析し、
生成ポリマー鎖の副反覆単位、 の実質上すべてがモノスルホン化されているが、
反覆単位Ｂのいずれにもスルホン化が起つていな
いことを確認した。 例 ３ 例２のスルホン化共重合体のナトリウム塩を過
剰のNaOH溶液中で中和することによつて調製
した。スルホン化A10モル％／B90モル％共重合
体の中和について代表例として説明する。 例２のスルホン化A10モル％／B90モル％共重
合体（50ｇ）を水（600ml）中NaOH（30ｇ）溶
液中で一夜撹拌した。次に、この混合物を60〜80
℃に終日加熱し、40℃に冷却した。生成物を過
し、水で４回洗浄しそしてオーブンで乾燥した。 スルホン化A10モル％／B90モル％、A20モル
％／B80モル％及びA40モル％／B60モル％共重
合体のナトリウム含量を火炎発光分光分析法
（FES）を用いて測定し、すべての単位Ａがモノ
スルホン化されていることを示すNMR分光分析
を確認した。結果は次の通りであつた。
【表】 例 ４ 例２の共重合体のスルホン化前後の水吸収及び
例３の中和スルホン化共重合体の水吸収を、共重
合体の乾燥フイルム（ジメチルホルムアミド溶液
から流延）を最初に常温で24時間水中に浸した
後、測定した。結果は次の通りであつた。
【表】 例 ５ 例２のスルホン化A40モル％／B60モル％及び
A80モル％／B20モル％共重合体の機械的性質
を、流延フイルム形状において、乾燥状態と水吸
収後とについて試験した。比較のために、単位Ｂ
（スルホン化されていない）のみを含むホモポリ
マーについても試験した。結果は次の通りであつ
た。
【表】 (注) −：測定せず
例 ６ 反覆単位Ａ（副単位中のエーテル結合メタ位）
及びＢをA40モル％及びB60モル％で含む共重合
体（５ｇ）を濃硫酸（98％ｗ／ｗ）中に溶解し、
36時間放置した。この溶液を蒸留水中に注ぎ白沈
を生ぜしめた。この白色沈殿を過し、水で３回
洗浄し、そしてオーブン乾燥した。生成物を
220MHz分光分析法で分析し、生成ポリマー鎖中
の副反覆単位、 の実質上すべてがジスルホン化されているが、反
覆単位Ｂはスルホン化されていないことを確認し
た。 この共重合体の水吸収を、共重合体の最初乾燥
状態のフイルム（ジメチルホルムアミド溶液から
流延）を室温で24時間水中に浸した後測定した。
得られた水吸収量は7.5重量％であつた。 例 ７ 反覆単位Ａ（副単位中のエーテル結合パラ位）
のホモポリマー（10ｇ）を撹拌し乍ら濃硫酸（98
％ｗ／ｗ）中に溶解し、経時的にサンプル（50
ml）を取り出して、希硫酸もしくは飽和硫酸ナト
リウム中で沈殿せしめた。様々なスルホン化時間
に対応したポリマーサンプルをジメチルスルホキ
シド溶液として220MHz NMR分光分析法で分
析して以下の性質をもつことを確認した。 １時間 単位の85％が−SO2OH基を有する （Na塩として単離）。 ２時間 単位の99％が−SO2OH基を有する （Na塩として単離）。 4.5時間 単位の100％が−SO2OH基を有する （Na塩として単離）。 23時間 単位の98％が−SO2OH基を有する （遊離酸として単離）。 実質上すべての単位が一つの−SO2OH基を有
していた。 例 ８ 反覆単位Ａ（副単位中のエーテル結合オルソ位）
のホモポリマーを濃硫酸（98％ｗ／ｗ）中でスル
ホン化し、生成物を濃硫酸溶液として220MHz
NMR分光分析法で分析した（生成物はこの酸溶
液を水中に注ぐことによつては沈殿しなかつた）。
上記反覆単位Ａ（副単位中のエーテル結合パラ位）
のホモポリマーの場合のように、この生成物は実
質上すべての副単位が一つの−SO2OH基をもつ
ように急速にスルホン化されたことを認めた。 例 ９ 反覆単位Ａ（前記副単位中のエーテル結合メタ
位）のホモポリマーを濃硫酸（98％ｗ／ｗ）中で
スルホン化し、生成物を濃硫酸中の溶液として
（この生成物は酸溶液を水中に注ぐことによつて
は沈殿しなかつた）220MHzNMR分光分析法に
よつて分析した。前述の反覆単位Ａ（前記副単位
中のエーテル結合パラもしくはオルソ位）のホモ
ポリマーの場合のように、生成物は素早くスルホ
ン化されたことを認めたが、本例では実質上すべ
ての副単位は二つの−SO2OH基を有していた。 例 10 反覆単位Ｂを含むホモポリマー（50ｇ）を濃硫
酸（98％ｗ／ｗ）（200ml）中に溶解し、72時間放
置し、希硫酸中において沈殿せしめ、洗浄し、細
断し、乾燥した。生成物の赤外及びNMRスペク
トルによつて生成物が出発物質と同一物質である
ことが確認した。 例 11 反覆単位Ｂを含むホモポリマー（20ｇ）をクロ
ロスルホン酸（100ml）に添加した。僅かな泡立
ちがみられ、そして白色の発煙があつた。一夜放
置後（クロロスルホン酸中のポリマー滞留時間計
20時間）、この溶液を濃硫酸（98％ｗ／ｗ）300ml
中に注ぎ、そしてこの溶液を次に氷上に注いだ。
非常に微細な沈殿が生成し、これを非常にゆつく
り過し、水で１回洗浄し、次いで乾燥した。こ
の生成物はほとんど完全に水に溶解するようであ
り、高度にスルホン化されていることを示した。 例 12 反覆単位Ｂのホモポリマー（20ｇ）を発煙硫酸
（150ml）と混合し、一夜放置した。生成した黒色
溶液は未だ不溶解ポリマーを含んでいたので、更
に５時間撹拌し、次いで水中に注いだ。沈殿は生
成しなかつたが、その代りに茶色味を帯びた橙色
の溶液が得られた。生成物は、高度にスルホン化
されたものであるか又は完全に分解したものと推
定され、処分した。 別の実験では、前記反覆単位Ｂのホモポリマー
（15ｇ）を濃硫酸（98％ｗ／ｗ）に溶解し、次に
発煙硫酸（50ml）を添加し、この溶液を30分間撹
拌し、そして氷上に注いで一夜放置した。ゴム状
の白色固形物が沈殿し、これを洗浄、乾燥した。
この生成物は高度にスルホン化されたものである
ことを確認した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式Ａ及びＢの反覆単位 （式中、Ｙは水素、アルカリ金属又はNR4を
    表し、Ｒはアルキル基を表し、ｎは０，１又は２
    の数であるが、実質上すべての反覆単位Ａにおい
    てｎは０より大であり、反覆単位Ａ中の副単位 の酸素原子がオルト又はパラ位置の場合には実質
    上すべての反覆単位Ａにおいてｎは１であり、反
    覆単位中の副単位 の酸素原子がメタ位置の場合には実質上すべての
    反覆単位Ａにおいてｎは２である）を有する親水
    性スルホン化共重合体であつて、単位Ａ及びＢの
    組成比が単位Ａ：１〜99モル％及び単位Ｂ：99〜
    １モル％である皮膜形成性ポリアリールエーテル
    スルホン共重合体。 ２ 前記ポリアリールエーテルスルホン共重合体
    が単位Ａ：５〜80モル％及び単位Ｂ：95〜20モル
    ％を有する特許請求の範囲第１項記載の共重合
    体。 ３ 式Ａ及びＢの反覆単位 （式中、Ｙは水素、アルカリ金属又はNR4を
    表し、Ｒはアルキル基を表し、ｎは０，１又は２
    の数であるが、実質上すべての反覆単位Ａにおい
    てｎは０より大であり、反覆単位Ａ中の副単位 の酸素原子がオルト又はパラ位置の場合には実質
    上すべての反覆単位Ａにおいてｎは１であり、反
    覆単位中の副単位 の酸素原子がメタ位置の場合には実質上すべての
    反覆単位Ａにおいてｎは２である）を有する親水
    性スルホン化共重合体であつて、単位Ａ及びＢの
    組成比が単位Ａ：１〜99モル％及び単位Ｂ：99〜
    １モル％である皮膜形成性ポリアリールエーテル
    スルホン共重合体から形成されるメンブレン。
JP60144076A 1978-09-05 1985-07-02 ポリアリールエーテルスルホン共重合体及びそれから形成されるメンブレン Granted JPS6143630A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB35589/78 1978-09-05
GB7835589 1978-09-05
GB7902490 1979-01-24
GB02490/79 1979-01-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6143630A JPS6143630A (ja) 1986-03-03
JPH0217571B2 true JPH0217571B2 (ja) 1990-04-20

Family

ID=26268747

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11306479A Granted JPS5548222A (en) 1978-09-05 1979-09-05 Sulfonated polyarylether sulfone copolymer
JP60144076A Granted JPS6143630A (ja) 1978-09-05 1985-07-02 ポリアリールエーテルスルホン共重合体及びそれから形成されるメンブレン
JP8853859A Pending JPH0321333A (ja) 1978-09-05 1988-03-09 限外濾過、脱塩及び微生物除去などのプロセス用の膜

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11306479A Granted JPS5548222A (en) 1978-09-05 1979-09-05 Sulfonated polyarylether sulfone copolymer

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8853859A Pending JPH0321333A (ja) 1978-09-05 1988-03-09 限外濾過、脱塩及び微生物除去などのプロセス用の膜

Country Status (4)

Country Link
US (2) US4273903A (ja)
EP (3) EP0008894B1 (ja)
JP (3) JPS5548222A (ja)
DE (2) DE2964904D1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0932213A1 (en) * 1996-06-28 1999-07-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer electrolyte for fuel cell
EP2147947A1 (en) 2001-11-29 2010-01-27 Ube Industries, Ltd. Process for preparing an aromatic polyether sulfone blockcopolymer

Families Citing this family (107)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH660828GA3 (ja) * 1980-03-28 1987-05-29
EP0041780A1 (en) * 1980-06-10 1981-12-16 Imperial Chemical Industries Plc Sulphonated polyaryletherketones
AR230182A1 (es) * 1980-07-25 1984-03-01 Johnson & Johnson Prod Inc Composiciones para la higiene oral que contienen polimeros sulfonados de poli arilen-eter-sulfona para evitar la fijacion de placas dentales
US5144001A (en) * 1980-09-12 1992-09-01 Amoco Corporation Aromatic amorphous thermoplastic polymers
CA1200950A (en) * 1980-09-12 1986-02-18 Union Carbide Corporation Aromatic amorphous thermoplastic polymers
JPS57140216A (en) * 1981-02-25 1982-08-30 Nippon Denso Co Ltd Controller for automobile air conditioner
JPS57210231A (en) * 1981-06-18 1982-12-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd Radiation type air conditioner
US4521224A (en) * 1982-03-12 1985-06-04 The Standard Oil Company Semipermeable membranes prepared from polymers containing pendent sulfone groups
US4427419A (en) 1982-03-12 1984-01-24 The Standard Oil Company Semipermeable membranes prepared from polymers containing pendent sulfone groups
DE3365117D1 (en) * 1982-07-30 1986-09-11 Ici Plc Aromatic etherketone/sulphone copolymers
JPS5964494U (ja) * 1982-10-20 1984-04-27 三洋電機株式会社 扇風機
JPS5984343U (ja) * 1982-11-29 1984-06-07 三菱電機株式会社 空気調和機の制御装置
CA1246295A (en) * 1982-12-23 1988-12-06 Robert A. Clendinning Aromatic amorphous thermoplastic terpolymers
US4413106A (en) * 1982-12-27 1983-11-01 Albany International Corp. Heterogeneous sulfonation process for difficultly sulfonatable poly(ether sulfone)
US4414368A (en) * 1982-12-27 1983-11-08 Albany International Corp. Chlorosulfonated polysulfones and derivatives thereof
US4472175A (en) * 1983-06-30 1984-09-18 Monsanto Company Asymmetric gas separation membranes
US4508852A (en) * 1983-09-22 1985-04-02 Albany International Corp. Compositions and method of preparation by chlorosulfonation of difficultly sulfonatable poly(ether sulfone)
US4609714A (en) * 1983-09-29 1986-09-02 Union Carbide Corporation Blends of poly(aryl ketones)
GB8331198D0 (en) * 1983-11-23 1983-12-29 Ici Plc Membranes
GB8331195D0 (en) * 1983-11-23 1983-12-29 Ici Plc Membranes
JPS60255109A (ja) * 1984-05-30 1985-12-16 Nitto Electric Ind Co Ltd スルホン化ポリスルホン半透膜及びその製造方法
CA1263572A (en) * 1984-06-15 1989-12-05 Kenichi Ikeda Sulfonated polysulfone composite semipermeable membranes and process for producing the same
US4713426A (en) * 1984-09-28 1987-12-15 Amoco Corporation Blends of a biphenyl containing poly(aryl ether sulfone) and a poly(aryl ether ketone)
US4804724A (en) * 1984-09-28 1989-02-14 Amoco Corporation Blends of a biphenyl containing poly (aryl ether sulfone) and a poly (aryl ether ketone)
GB8428525D0 (en) * 1984-11-12 1984-12-19 Ici Plc Membranes
US4616056A (en) * 1985-05-16 1986-10-07 Raychem Corporation Poly(aryl ether ketones) containing sulfur
GB8512764D0 (en) * 1985-05-21 1985-06-26 Ici Plc Gas separation
GB8513113D0 (en) * 1985-05-23 1985-06-26 Ici Plc Polymer solutions
GB8513114D0 (en) * 1985-05-23 1985-06-26 Ici Plc Membranes
US4699634A (en) * 1985-07-08 1987-10-13 The Standard Oil Company Process for the modification of aromatic polymers via phase transfer catalysis to produce polyarylene polymers and the use thereof
GB8529300D0 (en) * 1985-11-28 1986-01-02 Ici Plc Membrane
US4695383A (en) * 1986-03-12 1987-09-22 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Permselective membrane
US4717395A (en) * 1986-08-07 1988-01-05 The Dow Chemical Company Gas separations using membranes comprising sulphonated polyether sulphone
GB8725886D0 (en) * 1987-11-04 1987-12-09 Raychem Ltd Poly(ar-lene ether ketones)
IL89213A0 (en) * 1988-02-08 1989-09-10 Ici Plc Substituted aromatic polymers
DE3804159A1 (de) * 1988-02-11 1989-08-24 Basf Ag Polyaryletherketone mit verbesserter verarbeitbarkeit
US5326834A (en) * 1988-03-03 1994-07-05 Amoco Corporation Autoclavable containers comprising poly(aryl ether sulfones) having environmental stress-crack resistance
GB2216134B (en) * 1988-03-29 1992-08-12 Paterson Candy Int Membranes and methods of preparation thereof
US5064580A (en) * 1988-03-31 1991-11-12 The Dow Chemical Company Process for making microporous membranes from poly(etheretherketone)-type polymers
US4904426A (en) * 1988-03-31 1990-02-27 The Dow Chemical Company Process for the production of fibers from poly(etheretherketone)-type polymers
DE58909860D1 (de) * 1988-04-30 1999-11-11 Akzo Nobel Nv Verfahren zur Sulfonierung von aromatischen Polyäthersulfonen
DE3814760A1 (de) * 1988-04-30 1989-11-09 Akzo Gmbh Verfahren zur sulfonierung von aromatischen polyaethersulfonen
DE3814759A1 (de) * 1988-04-30 1989-11-09 Akzo Gmbh Sulfonierte aromatische polyaethersulfone
GB8818004D0 (en) * 1988-07-28 1988-09-01 Ici Plc Polymer sulphonyl derivatives
GB8830076D0 (en) * 1988-12-23 1989-02-22 Ici Plc Aromatic polymers
GB8902761D0 (en) * 1989-02-08 1989-03-30 Ici Plc Cation echange membranes
GB8902760D0 (en) * 1989-02-08 1989-03-30 Ici Plc Anion exchange membranes
US5009678A (en) * 1989-10-31 1991-04-23 Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation Process for recovery of ammonia from an ammonia-containing gas mixture
US4971695A (en) * 1989-10-31 1990-11-20 Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation Sulfonated hexafluoro bis-a polysulfone membranes and process for fluid separations
US5102549A (en) 1989-12-27 1992-04-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Treatment of lower glycol-containing operative fluids
US5641450A (en) * 1991-03-28 1997-06-24 Toray Industries, Inc. Process of making a module including a polysulphonic hollow fiber membrane
TW256843B (ja) * 1992-06-11 1995-09-11 Hoechst Ag
SG73410A1 (en) * 1992-06-13 2000-06-20 Hoechst Ag Polymer electrolyte membrane and process for the production thereof
JPH06117677A (ja) * 1992-10-02 1994-04-28 Kojima Press Co Ltd 空気調和装置
EP0604882B1 (de) * 1992-12-30 1998-08-26 Hoechst Aktiengesellschaft Semipermeable Membranen aus homogen mischbaren Polymerlegierungen
US5389433A (en) * 1993-04-01 1995-02-14 W. R. Grace & Co.-Conn. Battery separator
US5362582A (en) * 1993-04-01 1994-11-08 W.R. Grace & Co.-Conn. Battery separator
US5389463A (en) * 1993-04-01 1995-02-14 W. R. Grace & Co.-Conn. Battery separator
US5346788A (en) * 1993-04-01 1994-09-13 W. R. Grace & Co.-Conn. Microporous polyurethane based battery separator
US5362581A (en) * 1993-04-01 1994-11-08 W. R. Grace & Co.-Conn. Battery separator
GB9324731D0 (en) * 1993-12-02 1994-01-19 North West Water Group Plc Aromatic polysulphones
US5624965A (en) * 1994-04-26 1997-04-29 The Graver Company Arylenedialkylidene polymers for high performance ion exchange membranes
DE4422158A1 (de) 1994-06-24 1996-01-04 Hoechst Ag Homogene Polymerlegierungen auf der Basis von sulfonierten, aromatischen Polyetherketonen
EP0815160B1 (de) * 1995-03-20 2008-03-26 BASF Fuel Cell GmbH Sulfonierte polyetherketone, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur herstellung von membranen
US6026968A (en) * 1996-05-13 2000-02-22 Nitto Denko Corporation Reverse osmosis composite membrane
US6248469B1 (en) 1997-08-29 2001-06-19 Foster-Miller, Inc. Composite solid polymer electrolyte membranes
DE19754305A1 (de) 1997-12-08 1999-06-10 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung einer Membran zum Betrieb von Brennstoffzellen und Elektrolyseuren
EP1116292A4 (en) * 1998-08-28 2005-11-23 Foster Miller Inc COMPOSITE MEMBRANES FOR ELECTROLYTE BASED ON SOLID POLYMER
EP1112301B1 (en) 1998-09-11 2006-09-06 Victrex Manufacturing Limited Ion-exchange polymers
GB9819706D0 (en) * 1998-09-11 1998-11-04 Victrex Mfg Ltd Sulphonated polymers
US6605445B1 (en) 1999-02-22 2003-08-12 Bayer Corporation Rapid method of determining clearance of prion protein
US7550216B2 (en) 1999-03-03 2009-06-23 Foster-Miller, Inc. Composite solid polymer electrolyte membranes
US6258272B1 (en) 1999-04-09 2001-07-10 Usf Filtrations And Separations Group, Inc. Internal hydrophilic membranes from blended anionic copolymers
ATE355319T1 (de) * 1999-09-10 2006-03-15 Victrex Mfg Ltd Composit-ionenaustauschmembranen
JP4802354B2 (ja) * 1999-12-27 2011-10-26 住友化学株式会社 高分子電解質およびその製造方法
WO2001083091A2 (en) * 2000-05-02 2001-11-08 Bernd Schindler Sulfonated aryl sulfonate matrices and method of production
ATE337618T1 (de) 2001-05-08 2006-09-15 Ube Industries Polymerelektrolyt für eine brennstoffzelle des festpolymertyps und brennstoffzelle
GB0123109D0 (en) * 2001-09-26 2001-11-14 Victrex Mfg Ltd Cells
GB0307623D0 (en) * 2003-04-02 2003-05-07 Victrex Mfg Ltd Polymeric materials
US7279174B2 (en) * 2003-05-08 2007-10-09 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Stent coatings comprising hydrophilic additives
US20050089943A1 (en) * 2003-10-23 2005-04-28 Kang Cai Rapid method of determining clearance of prion protein
US7071271B2 (en) * 2003-10-30 2006-07-04 3M Innovative Properties Company Aqueous emulsion polymerization of functionalized fluoromonomers
US7179847B2 (en) * 2003-11-13 2007-02-20 3M Innovative Properties Company Polymer electrolytes crosslinked by e-beam
US7074841B2 (en) * 2003-11-13 2006-07-11 Yandrasits Michael A Polymer electrolyte membranes crosslinked by nitrile trimerization
US7265162B2 (en) * 2003-11-13 2007-09-04 3M Innovative Properties Company Bromine, chlorine or iodine functional polymer electrolytes crosslinked by e-beam
US7259208B2 (en) * 2003-11-13 2007-08-21 3M Innovative Properties Company Reinforced polymer electrolyte membrane
US7060756B2 (en) * 2003-11-24 2006-06-13 3M Innovative Properties Company Polymer electrolyte with aromatic sulfone crosslinking
US7112614B2 (en) * 2003-12-08 2006-09-26 3M Innovative Properties Company Crosslinked polymer
US7060738B2 (en) * 2003-12-11 2006-06-13 3M Innovative Properties Company Polymer electrolytes crosslinked by ultraviolet radiation
US7173067B2 (en) * 2003-12-17 2007-02-06 3M Innovative Properties Company Polymer electrolyte membranes crosslinked by direct fluorination
GB0400626D0 (en) * 2004-01-13 2004-02-11 Johnson Matthey Plc Polymer
DE102005001599A1 (de) 2005-01-12 2006-07-20 Basf Ag Funktionalisierte Polyarylether
WO2006093257A1 (ja) 2005-03-04 2006-09-08 Ube Industries, Ltd. 新規高分子電解質、高分子電解質組成物、電解質膜およびその製造法と用途
DE102005030970A1 (de) * 2005-06-30 2007-01-11 Basf Ag Wässrige Formulierungen enthaltend Säuregruppen tragende polyaromatische Verbindungen
TW200724571A (en) * 2005-09-30 2007-07-01 Solvay Specialities India Priv A process for preparing homoblock co-polysulfones and polysulfones prepared therefrom
JP5170561B2 (ja) 2006-02-16 2013-03-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 高温重合体のホスホニル化の触媒による方法
WO2007135689A2 (en) 2006-05-24 2007-11-29 Ben Gurion University Of The Negev R&D Authority Membranes, coatings and films and methods for their preparation
JP2006328430A (ja) * 2006-09-19 2006-12-07 Jsr Corp スルホン酸基含有重合体の製造方法
EP2084210A1 (en) * 2006-11-22 2009-08-05 Gwangju Institute of Science and Technology Sulfonated poly(arylene ether) containing crosslinkable moity at end group, method of manufacturing the same, and polymer electrolyte membrane using the sulfonated poly(arylene ether) and the method
EP2398578A1 (en) 2009-02-19 2011-12-28 Ben-Gurion University Of The Negev Research And Development Authority Chemically resistant membranes, coatings and films and methods for their preparation
EP2443172B1 (de) * 2009-06-16 2016-09-21 Basf Se Aromatische polyethersulfon-blockcopolymere
US9457318B2 (en) 2010-12-12 2016-10-04 Ben-Gurion University Of The Negev Research And Development Authority Anion exchange membranes, methods of preparation and uses
US9172076B2 (en) 2011-01-11 2015-10-27 Etv Energy Ltd. Membranes suitable for use as separators and electrochemical cells including such separators
WO2013005551A1 (ja) * 2011-07-04 2013-01-10 東洋紡株式会社 排水処理用の逆浸透膜
KR20150023277A (ko) * 2012-04-20 2015-03-05 바스프 에스이 술폰화된 폴리페닐렌술폰으로부터 제조된 한외여과막
US10862151B2 (en) 2015-08-17 2020-12-08 National Institute For Materials Science Polyphenylsulfone-based proton conducting polymer electrolyte, proton conducting solid polymer electrolyte membrane, electrode catalyst layer for solid polymer fuel cells, method for producing electrode catalyst layer for slid polymer fuel cells, and fuel cell
WO2019157377A1 (en) 2018-02-09 2019-08-15 Board Of Regents, The University Of Texas System Sulfonated poly(arylene ether) membranes with high monovalent salt rejection even in the presence of mixed salt feeds that contain multivalent salts

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1494897A (ja) * 1966-08-02 1967-09-15
GB1265144A (ja) * 1968-03-27 1972-03-01
FR2040950A5 (ja) 1969-04-30 1971-01-22 Rhone Poulenc Sa
CH555382A (de) * 1971-04-26 1974-10-31 Inventa Ag Verfahren zur herstellung von polymeren verbindungen.
FR2138333B1 (ja) 1971-05-24 1974-03-08 Rhone Poulenc Sa
FR2138334B1 (ja) 1971-05-24 1974-03-08 Rhone Poulenc Sa
US4010147A (en) * 1973-05-25 1977-03-01 Imperial Chemical Industries Limited Aromatic polymers containing ketone linking groups and process for their preparation
US3875096A (en) * 1974-03-20 1975-04-01 Us Interior Process for the preparation of a stable salt form of a sulfonated polyarylether sulfone
FR2266532B1 (ja) 1974-04-03 1976-12-17 Rhone Poulenc Ind
FR2295979A1 (fr) * 1974-12-26 1976-07-23 Rhone Poulenc Ind Polyarylethersulfones sulfonees et leur procede de preparation
GB1559709A (en) * 1976-07-12 1980-01-23 Ici Ltd Manufacture of aromatic polymers
DE2731816A1 (de) * 1977-07-14 1979-02-01 Basf Ag Verfahren zur herstellung von polyaethern
DE2861696D1 (en) 1977-09-07 1982-04-29 Ici Plc Thermoplastic aromatic polyetherketones, a method for their preparation and their application as electrical insulants

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0932213A1 (en) * 1996-06-28 1999-07-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer electrolyte for fuel cell
EP2147947A1 (en) 2001-11-29 2010-01-27 Ube Industries, Ltd. Process for preparing an aromatic polyether sulfone blockcopolymer

Also Published As

Publication number Publication date
US4268650A (en) 1981-05-19
JPH0321333A (ja) 1991-01-30
EP0008894A1 (en) 1980-03-19
EP0008895B1 (en) 1983-01-19
US4273903A (en) 1981-06-16
DE2964904D1 (en) 1983-03-31
JPS6136781B2 (ja) 1986-08-20
EP0029633A2 (en) 1981-06-03
EP0029633B1 (en) 1983-10-05
EP0008895A1 (en) 1980-03-19
DE2964541D1 (en) 1983-02-24
JPS6143630A (ja) 1986-03-03
JPS5548222A (en) 1980-04-05
EP0029633A3 (en) 1981-08-05
EP0008894B1 (en) 1983-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0217571B2 (ja)
Noshay et al. Sulfonated polysulfone
KR940005709A (ko) 중합체 전해질 및 이의 제조방법
JPH0216335B2 (ja)
US4508852A (en) Compositions and method of preparation by chlorosulfonation of difficultly sulfonatable poly(ether sulfone)
Turbak Polymer sulfonation without cross linking. The sulfur trioxide-phosphate system
FR2749311A1 (fr) Reticulation de materiaux thermoplastiques industriels modifies
RU2423393C2 (ru) Сульфированные поли(арилены) как гидролитически и термоокислительно устойчивые полимеры
CN108495880A (zh) 磺化聚合物的方法
JPH0312094B2 (ja)
NO823420L (no) Sulfonerte vinylaromatiske homopolymerer og kopolymerer som middel for hindring av plaque paa tenner
Bunn et al. Sulphonation of poly (phenylene ether sulphone) s containing hydroquinone residues
Zhang et al. Development and characterization of sulfonated-unmodiftied and sulfonated-aminated PSU Udel® blend membranes
GB2090843A (en) Substituted Polyarylethersulphone Copolymers
JPS6274929A (ja) スルホン化ポリアリールエーテル系ポリマー及びその製造方法
EP0354668B1 (en) Polymer sulphonyl derivatives
Gutch et al. Polymeric decontaminant 2 (N, N‐dichloropolystyrene sulfonamide): Synthesis, characterization, and efficacy against simulant of sulfur mustard
EP0375287A2 (en) Aromatic polymers
JPH06182169A (ja) スルホン化ポリアリールエーテル系ポリマーからなる分離用膜
CZ309072B6 (cs) Způsob přípravy blokového kopolymeru
JPS6040454B2 (ja) ポリアリ−レンポリエ−テルスルホンの改良重合方法
JPH0611789B2 (ja) 芳香族ポリスルホンポリマ−の親水化法
US2418941A (en) Thiourea derivatives of polymeric compounds
SU914557A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКИСЛОТ ТИОФЕНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ<img src="SU914557A1_1_files/SU
JP2025517244A (ja) スルホン化ポリアリーレンスルホンポリマー（ｓＰ）の製造方法