JPH02175743A - Ｎ―置換マレイミド重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐熱性、耐ｆｒ撃性、機械的強度及び成形性
等に優れたＮ−置換マレイミド重合体組成物に関する。

〈従来の技術〉 従来、Ｎ−１換マレイミドを他のビニルモノマーと共重
合させることにより、耐熱性が向上された樹脂を得るこ
とが知られている。例えば特公昭４３−９７５３号公報
には、フェニルマレイミドと、メチルメタクリレートと
の共重合体が、特公昭４４−１２４３３号公報には、塩
化ビニルと、マレイミド化合物との共重合体が、成形材
料として有用であることが示されている。また、ｒ高分
子化学」第２８巻３３０頁（１９７１年）等には、Ｎ−
置換マレイミド単独重合体の製造法及び該Ｎ−置換マレ
イミド重合体が極めて高い耐熱温度を有することが開示
されている。

しかしながら前記Ｎ−置換マレイミドと、ビニルモノマ
ーとの共重合体は、尚耐熱性が不十分であり、またＮ−
置換マレイミド共重合体は、高い耐熱性を有する反面、
極めてもろく、耐衝撃性及び引張り強度等の機械的強度
が低いために、成形材料としては利用できないのが現状
である。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、耐熱性、耐衝撃性及び機械的強度のバ
ランスに優れ、成形材料として有用なＮ−置換マレイミ
ド重合体組成物を提供することにある。

〈課題を鮮決するための手段〉 本発明によれば、Ｎ−置換マレイミド重合体２０〜９０
重量部に、ポリカーボネート系重合体、ポリスルホン系
重合体、ポリフェニレンエーテル系重合体、ポリアリー
レンスルフィド系重合体又はこれらの改質物、ポリオキ
シメチレン系重合体、ポリエステル系重合体及びポリア
ミド系重合体から成る群の１種又は２種以上より選択さ
れる熱可塑性樹脂１０〜８０重量部を配合してなるＮ−
置換マレイミド重合体組成物が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明のＮ−置換マレイミド重合体組成物は、Ｎ−置換
マレイミド重合体に、特定の熱可塑性樹脂を配合するこ
とを特徴とする。

本発明において、Ｎ−置換マレイミド重合体を構成する
Ｎ−置換マレイミド化合物は、下記一般式（Ｉ）で表わ
すことができ、 式中Ｒ工及びＲ２は夫々水素原子、ハロゲン原子又はメ
チル基を表わし、Ｒ３は炭素数１〜１８の直鎖又は分校
アルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、アル
キル置換シクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール
基又は炭素数７〜１８のアラルキル基を表わす。この際
前記Ｒ３の炭素数がその範囲を超える場合には、製造が
困難となるので好ましくない。前記Ｎ−置換マレイミド
化合物としては９例えばＮ−メ′チルマレイミド、Ｎ−
エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−
１−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−１−ブチルマレイミド、Ｎ−５ｅｃ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−へキシルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−２−メ
チルシクロヘキシルマレイミド、Ｎ−２−エチルへキシ
ルマレイミド、Ｎ−デシルマレイミド、Ｎ−ドデシルマ
レイミド、Ｎ−シクロドデシルマレイミド、Ｎ−オクタ
デシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−２−
メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ｉ−プロピルフェ
ニルマレイミド、Ｎ−２，４−ジメチルフェニルマレイ
ミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−メチル−α−メチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニル−α−メチルマレイミド、
Ｎ−フェニル−α−クロルマレイミド、Ｎ−フェニル−
α。

β−ジメチルマレイミド等を好ましく挙げることができ
、重合に際しては単独若しくは混合物として用いること
ができる。

本発明において、前記Ｎ−置換マレイミド化合物を重合
させて、Ｎ−置換マレイミド重合体を製造するには、前
記Ｎ−置換マレイミド化合物単独若しくは混合物を、重
合開始剤の存在下、公知の懸濁重合、溶液重合、乳化重
合又は塊状重合等により得ることができる。具体的には
１例えば重合温度Ｏ〜１２０℃、特に好ましくは４０〜
１００℃の範囲１重合時間３〜１２時間の範囲で重合さ
せることが望ましく、重合開始剤は、公知の有機過酸化
物又はアゾ化合物等を用いることができる。

該重合開始剤の使用量は、Ｎ−置換マレイミド化合物に
対して、０．０１〜５重量％の範囲であることが好まし
い。また得られるＮ−置換マレイミド重合体の分子量は
１重量平均分子量で２０００〜５０００００の範囲が好
ましい。分子量が２０００未満では、分子量が小さいの
で十分な耐熱性が得られず、また５０００００を超える
と他の熱可塑性樹脂への相溶性及び成形加工性が悪くな
るので好ましくない。前記重量平均分子量は、メルカプ
タン類等の重合調整剤を重合の際に添加することにより
、調整することができる。また重量平均分子量を測定す
るには、極限粘度法又はゲルパーミェーションクロマト
グラフ（以下ＧＰＣと略す）法等により求めることがで
きる。

本発明において前記Ｎ−置換マレイミド重合体に配合す
る熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート系重合体、ポリス
ルホン系重合体、ポリフェニレンエーテル系重合体、ポ
リアリーレンスルフィド系重合体又はこれらの改質物、
ポリオキシメチレン系重合体、ポリエステル系重合体及
びポリアミド系重合体から成る群の１種又は２種以上よ
り選択され、各重合体の分子量は、好ましくは１０００
０以上である。前記ポリカーボネート重合体を構成する
構造単位は、下記一般式（■）又は（■）′″で表わす
ことができ、 壬○−Ａｒ１−Ｒ，＊−Ａｒｔ　　ＱＣ＋　　・・（Ｉ
Ｉ）又は 千〇−Ａｒ１−ＱＣ±・（ＩＩＩ） 式中Ａｒ、はフェニレン基又はアルキル基、アルキレ基
若しくはハロゲン原子で置換されたフェニレン基を表わ
し、Ｒ４は、アルキレン基、シクロアルキレン基、硫黄
原子、酸素原子、スルホキシド基又はスルホン基を示す
。前記構造単位を有するポリカーボネート系重合体とし
ては、例えばポリ−４，４′−ジオキシジフェニル−２
，２′−プロパンカーボネート等を好ましく挙げること
ができる。

前記ポリスルホン系重合体を構成する構造単位は、下記
一般式（ＩＶ）又は（Ｖ）で表わすことができ、 ＋　Ａｒ２Ｒｓ　Ａｒｚ−８Ｏｚ　＋　　・・（ＩＶ）
又は 壬Ａｒ、−８Ｏ，＋　・・（Ｖ） 式中Ａｒ２はフェニル基を示し、Ｒ５は酸素原子、硫黄
原子又は芳香族ジオール残基を示す。前記構造単位を有
するポリスルホン系重合体としては、ポリ（エーテルス
ルホン）、ポリ（４，４’−ビスフェノールエーテルス
ルホン）等を好ましく挙げることができる。

前記ポリフェニレンエーテル系重合体を構成する構造単
位は、下記一般式（ＶＩ）で表わすことができ、 ＩＩ 式中Ｒ６は炭素数１〜４のアルキル基を表わす。

前記構造単位を有するポリフェニレンエーテル系重合体
としては、例えばポリ（２，６−シメチルー１．４−フ
ェニレン）エーテル等を好ましく挙げることができる。

前記ポリアリーレンスルフィド系重合体を構成する構造
単位は、下記一般式（■）で表わすことができ、 ÷Ａｒ、−Ｓ±　・・（■） 式中Ａｒ、はフェニレン基又はアルキル置換フェニレン
基を示す。

前記構造単位を有するポリアリーレンスルフィド系重合
体としては、例えばポリフェニレンスルフィド等を好ま
しく挙げることができる。

前記ポリカーボネート系重合体、ポリスルホン系重合体
、ポリフェニレンエーテル系重合体又はポリアリーレン
スルフィド系重合体の改質物は、例えばポリスチレン、
ブタジェン−スチレンブロック共重合体、耐衝撃性ゴム
変性スチレン重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン共重合体又はメタクリル酸エステル−ブタジェ
ン−スチレン共重合体及びこれらの混合物等から選択さ
れるスチレン系重合体等を前記各々の重合体５０〜９０
重量％に対し、５０〜１０重量％の範囲で配合してなる
改質物等を用いることができる。

前記ポリオキシメチレン系重合体としては、例えばホル
ムアルデヒド又はトリオキサン等の単独重合体又は前記
モノマーを主成分とする共重合体等を好ましく挙げるこ
とができる。

前記ポリエステル系重合体を構成する構造単位は、下記
一般式（■）で表わすことができ。

式中Ａ　ｒ　４はフェニレン基又はアルキル置換フェニ
レン基を表わし、Ｒ７はアルキレン基又はシクロアルキ
レン基を示す。前記構造単位を有するポリエステル系重
合体としては、例えばポリエチレンテレフタレート又は
ポリブチレンテレフタレート等を好ましく挙げることが
できる。

前記ポリアミド系重合体を構成する構造単位は、下記一
般式（ＩＸ）又は（Ｘ）で表わすことができ、又は ＋Ｃ−ＮＨ−Ｒ，士・・（Ｘ） 式中Ｒ８はアルキレン基を示す。前記構造単位を有する
ポリアミド系重合体としては１例えばポリカプロラクタ
ム又はポリへキサメチレンアジポアミド等を好ましく挙
げることができる。

また前記各々の熱可塑性樹脂は市販品を用いることも可
能である。

本発明において、前記Ｎ−置換マレイミド重合体と、熱
可塑性樹脂との配合割合は、Ｎ−置換マＩノイミド重合
体２０〜９０重量部、熱可塑性樹脂１０〜８０重量部の
範囲である。Ｎ−置換マレイミド重合体の配合割合が９
０重量部を超えると、即ち、熱可塑性樹脂の配合割合が
１部重景部未満となると、耐衝撃性又は機械的強度等が
著しく低下し、またＮ−置換マレイミド重合体の配合割
合が２０重量部未満となると、即ち熱可塑性樹脂の配合
割合が８０重量部を超えると耐熱性が低下する。

本発明のＮ−置換マレイミド重合体組成物は、前記Ｎ−
置換マレイミド重合体及び熱可塑性樹脂の他に、例えば
シリカ・カーボンブラック、クレー、ガラス繊維、有機
繊維、炭酸カルシウム等の補強剤、充てん剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、安定剤、顔料、滑剤、難燃剤又はそ
の他の添加剤等を含有させることもできる。

本発明において、Ｎ−置換マレイミド重合体を調製する
には、各成分の配合割合に従って通常の重合体の混合に
用いられる各種混合装置１例えば−軸又は多軸のスクリ
ュー型押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサ−
、ニーダ−等を用いて溶融状態において混合することが
好ましい。

本発明のＮ−ｆ１２換マレイミド重合体組成物は。

従来公知の成形加工方法１例えば、押出成形、射呂成形
、中空成形等により、シート、フィルム、発泡体又は各
種成形品等多様な製品に成形加工することができる。

〈発明の効果〉 本発明のＮ−置換マレイミド重合体組成物は、Ｎ−置換
マレイミド重合体に特定の熱可塑性樹脂を配合している
ので、マレイミド化合物自身の脆弱性が改善され、耐熱
性、耐衝撃性及び機械的強度のバランスに優れた樹脂又
は成形材料等に極めて有用である。

〈実施例〉 以下本発明を参考例及び実施例により更に詳細に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。尚例中
の部は全て重量部を表わす。

遺拌機、温度計、窒素ガス導入管及びジムロート冷却管
を備えた４つロフラスコに、部分けん化ポリビニルアル
コール１部、ラウリルスルホン蹟ナトリウム１部及び脱
イオン水４００部を仕込み溶解させた。次にＮ−シクロ
へキシルマレイミド１００部をメチルエチルケトン１０
０部に溶解させた溶液と、ラウリルメルカプタン０．３
部とを仕込み攪拌下に懸濁状態とした。次に重合開始剤
としてジベンゾイルペルオキシド１．０部をメチルエチ
ルケトン５部に溶解し、前記懸濁液に添加した後、系内
温度を８０℃に昇温させ重合を開始した。９時間攪拌を
続けた後、室温まで冷却し、懸濁液を濾過、水洗し、そ
の後真空加熱乾燥をさせて、Ｎ−シクロへキシルマレイ
ミド重合体を得た。収量は８４部であり、重量平均分子
量は、３８０００であった。得られた重合体を重合体Ａ
とする。

次に該重合体Ａを２軸の４０ｍ押出機を用いてペレット
化した後、プレス成形して試験片を作成した。得られた
試験片の７０℃加熱下における弓張強度は、２０ｋｇ／
ｃ＋ｄ、アイゾツト耐衝撃強度は０　、３　ｋｇ−ａｎ
／ａｎであった。

参考例２　Ｎ−フェニルマレイミド型入　のＮ−シクロ
へキシルマレイミドの代わりにＮ−フェニルマレイミド
を用いた以外は、参考例１と同様な方法により重量平均
分子量１０００００のＮ−フェニルマレイミド重合体（
以下重合体Ｂとする）を得、参考例１と同様に試験片を
作成した。

得られた試験片の７０℃加熱下における引張強度は８ｋ
ｇ／ａＪ、アイゾツト耐衝撃強度はＯ，１ｋｇ・ａｌｌ
／ｃｌであった。

見ｉ盤立　Ｎ−ｔ−ブチルマレ　ミド　八　のＮ−シク
ロヘキシルマレイミドの代わりにＮ−し−ブチルマレイ
ミドを用いた以外は、参考例１と同様な方法により重量
平均分子量５ｏｏｏｏのＮ−ｔ−ブチルマレイミド重合
体（以下重合体Ｃとする）を得、参考例１と同様に試験
片を作成した。得られた試験片の７０℃加熱下における
引張強度は２８ｋｇ／ｃｄ、アイゾツト耐衝撃強度は０
．４ｋｇ−ロ／ｃｓであった。

去１」ししユヱ 参考例１で調製した重合体Ａ１００部と表１に示す各々
の熱可塑性樹脂１００部とを混合した後、二軸の押出機
を用いてペレット化し、次いでプレス成形して各々試験
片を作成した。得られた試験片の７０℃加熱下における
引張強度及びアイゾツト耐衝撃強度を測定した。その結
果を参考例１で測定した各測定値の比に換算して表１に
示す。

失五舊旦 参考例２で調製した重合体Ｂ５０部にポリカーボネート
樹脂（商品名「パンライトＬ−１２２５Ｊ帝人化成株式
会社製）１５０部を配合し、実施例１〜７と同様に試験
片を作成して各測定を行った。

その結果を参考例２で測定した各測定値の比に換算して
表１に示す。

叉立皿主 参考例３で調製した重合体Ｃ１３０部にポリエステル樹
脂（商品名ｒＰＢＴ１０４１Ｊ東し株式会社製）７０部
を配合し、実施例１〜７と同様に試験片を作成して各測
定を行った。その結果を参考例３で測定した各測定値の
比に換算して表１に示す。

（以下余白） 表１の結果より、本発明のＮ−置換マレイミド重合体組
成物は、加熱下における引張強度、即ち耐熱性と機械的
強度が、Ｎ−置換マレイミドの単独重合体に比して、極
めて優れていることが判った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｎ−置換マレイミド重合体２０〜９０重量部に、ポリカ
   ーボネート系重合体、ポリスルホン系重合体、ポリフェ
   ニレンエーテル系重合体、ポリアリーレンスルフィド系
   重合体又はこれらの改質物、ポリオキシメチレン系重合
   体、ポリエステル系重合体及びポリアミド系重合体から
   成る群の１種又は２種以上より選択される熱可塑性樹脂
   １０〜８０重量部を配合してなるＮ−置換マレイミド重
   合体組成物。