JPH021759A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明はポリエーテルケトン樹脂と芳香族ポリスルホン
樹脂およびポリエーテルイミド樹脂よりなる新規な樹脂
組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリエーテルケトン樹脂は化学的、機械的、熱的、電気
的性質等に優れた高機能のエンジニアリング樹脂である
。しかし、この樹脂は結晶性を有する為、他の結晶性樹
脂と同様、成形時の寸法変化が大きく、精密成形品を得
ることが困難であり、また高温時の剛性が不足している
との問題もあった。

ポリエーテルケトン樹脂のこれら欠点を改良する為に、
例えば芳香族ポリスルホン樹脂との併用（例えば、特願
昭５８−７５８０７．特願昭６０−１４８９８８等）或
はポリエーテルイミド樹脂との併用（例えば、特願昭５
９−５０３５８７等）等が行なわれているが、何れも上
記特性を満足するものは得られていない。

即ち、ポリエーテルケトン樹脂に芳香族ポリスルホン樹
脂を溶融混練することにより、ポリエーテルケトン樹脂
の高温時の剛性（例えば熱変形温度）を、ある程度間め
ることは可能であるが、方ポリエーテルケトン樹脂の特
徴である疲労特性や耐薬品性を悪くする。

また、ポリエーテルケトン樹脂にポリエーテルイミド樹
脂を溶融混練すると、両樹脂は比較的相溶性に富むため
ミクロにはいわゆる海鳥構造を呈さす、ポリエーテルケ
トン樹脂の低いガラス転移温度をポリエーテルイミド樹
脂の配合比率に応じて上昇させることができる。しかし
ながら、高温時の剛性（例えば熱変形温度）は芳香族ポ
リスルホン樹脂配合時はどには改良されず、逆にポリエ
−チルケトン樹脂の特徴である耐熱老化特性を悪くする
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明はポリエーテルケトン樹脂の特徴である疲労特性
やクリープ特性、耐熱老化特性、耐薬品性、耐候性等の
特性を損じることなく、ポリエーテルケトン樹脂の欠点
である寸法安定性および高温時の剛性を改良した新規な
樹脂組成物を提供することにある。

Ｃ問題を解決するための手段〕 本発明者らは前記問題点を解決するために鋭意検討した
結果、ポリエーテルケトン樹脂と芳香族ポリスルホン樹
脂およびポリエーテルイミド樹脂を特定の割合で使用す
ることにより、本発明を完成した。

即ち、本発明はポリエーテルケトン樹脂５〜５５ｗｔ％
と芳香族ポリスルホン樹脂５〜５５ｗ　ｔ％およびポリ
エーテルイミド樹脂４０〜９０ｗｔ％からなる新規な樹
脂組成物である。

本発明で用いられるポリエーテルケトン樹脂とは、代表
的には各種ビスフェノールのジアルカリ金属塩と２個の
ハロゲン原子がオルト位又はパラ位、好ましくはパラ位
の一〇〇−により、また場合により−ＣＯ−の一部が−
ＳＯ□−により置き換えられて活性化されている芳香族
シバライドとを、例えば溶剤として芳香族スルホンの存
在下で重縮合反応させることにより得られる重合体であ
る。代表的な例としては、例えば次の構造式からなるも
のが挙げられる。但し、「−φ−」はバラフェニレン基
を示す。

［−φ−０−φ−ＣＯ−φ−０−］ｎ（１）例えばＩ（
１社製ＰＥＥＫ　（商標） 尚、反復単位（１）の他に以下の反復単位を含ませるこ
とも出来る。

［−φ−Ａ−φ−Ｏ−φ−ＣＯ−φ−０−］ｎ［−φ−
０−φ−８０２−φ−０−］ｎ（但し、式中Ａは直接結
合、酸素、硫黄、　ＳＯ□。

ＣＯまたは二価の炭化水素基を示し、亜単位オルト位ま
たはパラ位にあり、ＱおよびＱ′は同一または異なるＣ
ＯまたはＳＯ！であり、Ａｒ’　は二価の芳香族基であ
り、そしてｍは０，１．２または３である。） これらの芳香族ポリエーテルケトンは、例えば特開昭５
０−２７８９７号公報、特開昭５１−１１９７９７号公
報、特開昭５２−３８０００号公報、特開昭５４−９０
２９６号公報、特公昭５５−２３５７４号公報、特公昭
５６−２０９１号公報などに記載の方法によって容易に
製造でき、少なくともこれらの一種または二種以上の混
合物が用いられる。

本発明で用いられる芳香族ポリスルホン樹脂とは、アル
カリフェルレート基と、電子吸引性スルホン基で活性化
された芳香族ハロゲン基と非プロトン性極性溶媒中で縮
合反応させることにより得られる形式の重合体であり、
アリーレン結合（芳香族結合）、エーテル結合およびス
ルホン結合の王者を必須の結合単位とする線状重合体で
ある。

例えば極めて代表的な例として次のような構造のちのが
挙げられる。

Ｌ Ｈ３ これらの芳香族ポリスルホン樹脂は、例えば特公昭４０
−１００６７号、特公昭４２−７７９９号および特公昭
４７−６１７号などに記載の方法によって容易に製造で
きる。

本発明で用いられるポリエーテルイミド樹脂とは、その
構造中にエーテル結合とイミド結合をともに存している
ポリマーの総称であるが、一般には（ｎ）式で表わされ
る構造を有する米国ゼネラル・エレクトリック社製の商
品名ウルテムが広く知られており、例えば特開昭５６−
８２６号広報に記載された方法によって容易に製造する
ことができる。

ＣＨ３（ＩＩ　） 本発明に於けるこれら樹脂の配合量は、ポリエーテルケ
トン樹脂５〜５５ｗｔ％に対して、芳香族ポリスルホン
樹脂５〜５５ｗ　ｔ％およびポリエーテルイミド樹脂４
０〜９０ｗｔ％である。

ポリエーテルケトン樹脂が５ｗｔ％未満で、芳香族ポリ
スルホン樹脂とポリエーテルイミド樹脂の合計量が９５
％以上であれば、ポリエーテルケトン樹脂の特徴である
疲労特性やクリープ特性、耐熱老化性、耐薬品性等が、
該樹脂組成物に全く反映されない。

また、ポリエーテルケトン樹脂の量が全樹脂組成物の５
〜５５ｗｔ％であっても、芳香族ポリスルホン樹脂が５
１１ｔ％未満であれば、芳香族ポリスルホン樹脂の優れ
た高温剛性（高温時の弾性率）が該樹脂組成物に十分付
与されない。

更に、ポリエーテルケトン樹脂の量が全樹脂組成物の５
〜５５ｗ　ｔ％であっても、ポリエーテルイミド樹脂が
４０ｗｔ％未満であれば、ポリエーテルケトン樹脂に起
因するガラス転移温度の上昇幅は小さく、該樹脂組成物
の耐熱寸法安定性はポリエーテルケトン樹脂単独の場合
と殆ど変わらない、また、芳香族ポリスルホン樹脂の欠
点である耐候性の乏しさが該樹脂組成物に大きく反映さ
れてしまい、ポリエーテルケトン樹脂の特徴のひとつが
損なわれる結果となる。

本発明による樹脂組成物は、ポリエーテルケトン樹脂と
芳香族ポリスルホン樹脂およびポリエーテルイミド樹脂
が均一に溶融混練されていることが望ましく、混合方法
は特に制限されることはなく、種々の手段が採用できる
０例えば、各々別々に溶融押出機に供給して混合するこ
ともできるし、あらかじめヘンシェルミキサー、リボン
ブレンダー、タンブラ−などの混合機を利用して予備混
合し、溶融混練機に供給することもできる。又、水性媒
体や有機媒体に分散せしめて湿式混合法により混合する
方法を採用することも可能である。

本発明では必要に応じ、タルク、炭酸カルシウム、マイ
カ、ガラスピーズ等の充填材、ガラス繊維、炭素繊維、
チタン酸カリ繊維、アラミド繊維、セラミック質繊維等
の繊維状強化材、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤等を樹
脂組成物の品質を撰なわない範囲で混和しても良い。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１〜４ ポリエーテルケトン樹脂としてＶＩＣＴＲＥＸ　ＰＥＥ
に４５０Ｇ　（商標、英国インペリアルケミカルインダ
ストリー社製）ペレット、芳香族ポリスルホン樹脂とし
７　ＶＩＣＴｌ？ＥＸ　ＰＥＳ　４１００Ｇ　（商標、
英国インペリアルケミカルインダストリー社製）ペレッ
トおよびポリエーテルイミド樹脂としてＵＬＴＥＭ　１
０００　　（商標、米国ゼネラルエレクトリック社製）
ペレットを表−１に示す量で配合し、タンブラ−により
トライブレンドした。この混合物を３０ｍ＋ａφの二軸
押出機を用いてシリンダー温度３１０〜３５０　’Ｃで
押出し、均一なペレット状の成形材料を得た。

次にこのペレットを射出成形機によりシリンダー温度３
５０〜３８０°Ｃで試験片を成形し、寸法安定性、高温
剛性、耐候性、耐薬品性を測定した。

ここで、線膨張係数は溶融体の流れ方向（Ｍａｃｈ−４
ｎｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ　）をＡＳＴＭ　［１−６９
６に、熱変形温度はＡＳＴＭ　０−６４８にそれぞれ準
じて測定を行った。

また、室温下（ＲＴ）　　・高温下（１５０°Ｃ）での
引張強度および３０日の促進暴露後の引張強度はＡＳＴ
ＭＤ−６３８に準じて測定した。尚、促進基ｎ（耐候性
）はカーボンアーク式促進耐候試験機を用いて、ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ−１４９９に従って実施した。

耐薬品性は試験片をキシレン中に２４時間浸漬した後の
表面状態（外観）により評価した。

結果を表＝１に示す。

表−１に見られる様に本発明の樹脂組成物は寸法安定性
、高温剛性に優れ、また耐候性および耐薬品性にも極め
て優れている。

比較例１ ボ＋ＪＬ−チル）ｆトン樹脂ＶＩＣＴＲＥＸ　ＰＥＥＫ
　４５０Ｇ　（商標、英国インペリアルレミカルインダ
ストリ−社製）ペレットを単独で使用した以外は、実施
例１〜４と同様の試験をした。結果を表−１に示す。

ポリエーテルケトン樹脂単独の場合は、耐候性、耐薬品
性は充分であるが、寸法安定性、高温剛性は不充分であ
る、 比較例２〜５ 樹脂組成物の組成を表−１に示す様に変更した以外は、
実施例１〜４と同様の試験をした。結果を表−１に示す
。

何れも寸法安定性、高温剛性、耐候性、耐薬品性等を満
足させるには到っていない。

（発明の効果） 本発明による樹脂組成物は、ポリエーテルケトン樹脂の
特徴を生かしながら寸法安定性、高温剛性が大幅に改良
されており、高機能、高精度が要求される各種のエンジ
ニアリング部品に広く用いられる。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエーテルケトン樹脂５〜５５ｗｔ％と芳香族
   ポリスルホン樹脂５〜５５ｗｔ％およびポリエーテルイ
   ミド樹脂４０〜９０ｗｔ％とからなる樹脂組成物。