JPH02178252A - 新規プロスタグランジンｉ類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規なグロスタグランジンＩ類（以下、ＰＣ
Ｉ類と云う）に関する。

従来技術 ＰＣＩ、に強い血小板凝集抑制作用および血圧下降作用
を有することは知られているが、同時に脈拍数増加、顔
面紅潮、腹痛などの副作用のあることも知られている（
Ｓ　、Ｍ、Ｍ、Ｋａｒｉｍら著ＰＧ。

Ｍｅｄ、、９．３０７（１９８２））。

一方、特開昭６１−７８７３４号公報では多環式芳香族
トリカルボニル金属（Ｖｌ−Ｂ）化合物がσ。

β−不飽和力ルボニル化合物の還元用触媒として有用で
あることが述べられ、その実施例７に（３（Ｅ）−（４
’−メトキシカルボニルブチリデン）−６（Ｓ）−（３
’−オキソ−トランス−１′−オクテニル）−７（Ｒ）
−テトラヒドロピラニルオキシ−（ＩＳ、５Ｓ）−シス
−ビシクロ［３，３，０］　オクタン）を還元して（３
（Ｅ）−（４’−メトキシカルボニルブチリデン）−６
（Ｒ）−（３’−オキソオクチル）−７−（Ｒ）−テト
ラヒドロピラニルオキシ−（Ｉ　Ｓ。

５Ｓ）−シス−ビシクロ［３，３，０］オクタン）を得
る方法が示されている。さらに、特開昭６１−３７７４
０号公報の実施例７にも同じ化合物が記載されている。

しかしながらいずれの先行技術にも本発明一般式〔Ｉ〕
および（ＩＩ）で示される化合物については開示がなく
、しかも前述化合物の有用性について全く開示していな
い。

発明が解決しようとする課題 本願発明は血圧下降剤としての有用性が期待される新規
ＰＧＩ類を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 本願発明は一般式（１）または〔ＩＩ〕：［式中、Ｒ，
は水素原子またはアルキル基およびＲ２、Ｒ２″はそれ
ぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、含
芳香族基、水酸基またはアルコキシ基を示す（但し、Ｒ
２およびＲ，Ｉの両方が水素原子である場合をのぞく）
］で表わされるプロスタグランジン■類またはその塩に
関する。

本発明一般式（Ｉ）で示されるＰＧＩ類は１５−ケト−
１６−置換−９（○）−メタノ−△６（”・）−ＰＧ　
Ｉ　、類であり、一般式（ＩＩ）で示されるＰＧＩ類は
１５−ケト−１６−置換−９（○）−メタノ−ＰＣｌ３
類である。

本発明の特徴的部分は、分子骨格中にビシクロ環を有す
ることである。さらに、この置換基の存在は、ＰＧＩ類
の血圧下降作用に寄与し、ＰＧＩ類が有する脈拍数増加
等の他の薬理的、生理的作用を軽減する上で有用と考え
られる。

Ｒ２およびＲ，ｌで示される基としては、フッ素、塩素
等のハロゲン原子；メチノ呟エチル等のアルキル基；フ
ェニル、ベンジル等の含芳香族基；水酸基；メトキシ、
エトキシ等のアルコキシ基等が例示される。好ましくは
その一方または両方がハロゲン、特にフッ素原子である
。

Ｒ，は水素原子またはアルキル基である。アルキル基と
しては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル等である。Ｒ，が水素
原子のときは、適当なアルカリと塩を形成してもよく、
特に本発明を医薬として用いるときは生理学的に許容し
有る塩、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキ
ルアルカノールアミン等から導びかれる塩が例示される
。

本発明は一般式〔Ｉ〕で示されるＰＣｌ、類を合成する
方法としては例えば合成チャート［ＩＩに示すごとく、
市販の６−（トリアルキルシロキシメチル）−３−ホル
ミル−７−チトラヒドロビラニルオキシービシクロ［３
，３，０１オクト−２−エン（アルデヒド体（１））を
原料とし、これに、（３−カルボキシプロピル）トリフ
ェニルホスフィンプロミドとカリウムｔ−ブトキシドか
ら調製したイリドを反応させ、ざらにジアゾメタンと反
応させて、エステル体（２）を得、パラジウム炭素を用
いて還元して、４−カルボメトキシブチル体（３）を得
、これをｎ−ブチルアンモニウム７０リド等を用いて、
脱シリル化してアルコール体（４）を得る。これをコリ
ンズ酸化してアルデヒド体（５）を得、このアルデヒド
体（５）に所望の置換基を有するジメチル（２−オキソ
−３−置換−へブチル）ホスホネートと水素化ナトリウ
ムから調製したアニオンを反応させてω鎖を導入し、１
５−ケト一体（６）を得る。次いで保護基であるテトラ
ヒドロピラニル基を酸を用いて外して、目的とする化合
物［１］のエステル体（７）を得る。常法により加水分
解することにより、カルボン酸型の目的化合物を得るこ
とができる。ω鎖導入に用いられるホスホネートとして
３位の置換基がフッ素原子である例を実施例１に示すが
、前述のごとくこの置換基は塩素原子、メチル基、エチ
ル基、フェニル基、ベンジル基、水酸基、メトキシ基、
エトキシ基であってよい。

一般式（ＩＩ）で示されるＰＣＩ、類は、合成チャート
■に示すごとく、市販の６−（トリアルキルシロキシメ
チル）−３−ホルミル−７−チトラヒドロビラニルオキ
シービシクロー［３，３，０］　オクト−２−エン（ア
ルデヒド体（１））を原料とし、これに（３−カルボキ
シプロピル）トリフェニルホスフィンプロミドとカリウ
ムｔ−ブトキシドから調整したイリドを反応させ、さら
にジアゾメタンと反応させて、エステル体（２）を得、
これをｎ　−ブチルアンモニウム７０リド等を用いて、
脱シリル化してアルコール体（４′）を得る。これをコ
リンズ酸化してアルデヒド体（５′）を得、このアルデ
ヒド体にＰ　ＣＩ　、類と同様にして、ω鎖を導入した
化合物（１０）のカルボニル基を水素化ホウ素ナトリウ
ムで還元し、１５−ヒドロキシ化合物（１１）を得、こ
れをトリカルボニルクロム安息香酸メチル錯体（例えば
特開昭６１−３７７４０号公報）を用いて還元しくこの
場合環内二重結合と共役するα鎖の二重結合は還元され
て環とα鎖とが二重結合で結合した構造をとる）、これ
をアルカリにより加水分解して遊離酸（１３）を得、さ
らにジョーンズ酸化してケトン（１４）を得、これをそ
のま−酸によりテトラヒドロピラニル基を除去すること
により、目的とする［Ｉ［］のエステル体（１５）が得
られる。上で得られた化合物のカルボニル基に隣接する
炭素上の置換基はこの場合、フッ素原子であるが、他の
置換基であってよい。

本発明ＰＣＩ類は、異性体および異性体混合物も包含す
る。これらの異性体の例は１１位の水酸基と１５位のカ
ルボニル基間のケト−ヘミアセタール互変異性体、ある
いは光学異性体、幾何異性体等が例示される。

以下、本発明を実施例にもとづいて説明する。

実施例においては、化合物を示すため最終目的化合物以
外はＩＵＰＡＣ命名法に準じて命名し、ビシクロ環の炭
素番号は各々以下の通りである。

実施例１ １二上　（Ｉ　Ｓ、５　Ｓ、６　Ｓ、７　Ｒ）−６−（
ｔ−ブチルジメチルシロキシメチル）−３−［４−カル
ボメトキシ−１（ＥＺ）−ブテニル］−７−チトラヒド
ロピラニルオキシービシクロ［３，３，０］オクト−２
−エン（２）の合成： 市販の（ｌ　ｓ、５ｓ、６ｓ、７Ｒ）−６−（ｔ−ブチ
ルジメチルシロキシメチル）−３−ホルミル−７−チト
ラヒドロビラニルオキシービシクロ［３，３゜０］オク
ト−２−エン（１，ｏｏｇ）（１）をＴＨＦ中、（３−
カルボキシプロピル）トリフェニルホスフィンプロミド
とカリウムｔ−ブトキシドから調製したイリドと反応さ
せた。常法の処理により粗カルボン酸を得た。これをジ
アゾメタンのエーテル溶液と反応させた。常法の処理に
より得た粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン／酢酸エチル１０：ｌ）で精製し、無色油状物として
（ｌｓ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−６−（ｔ−ブチルジメチ
ルシロキシメチル）−３−［４−カルボメトキシ−１（
ＥＺ）−ブテニル］−７−チトラヒドロビラニルオキシ
ービシクロ［３，３，０］オクト−２−エン（２）を得
た。収量０．８５ｇ　（６７％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ”）８０．０５　（６Ｈ。

Ｓ）、０．９０　（９Ｈ，ｓ）、１．０５〜１．９５　
（１ＯＨ，ｍ）、２．１０〜３．１３　（７Ｈ，ｍ）、
３．２７〜４．２２　（５Ｈ，ｍ）、３．６３　（３Ｈ
，ｓ）、４゜４５〜４．６９　　（ＩＨ，ｍ）　、５−
０５〜５．６５（２Ｈ，ｍ）、５．９７　（０，６７Ｈ
，ｄ、Ｊ−１２Ｈｚ）、６．２２　（０，３３Ｈ，ｄ、
Ｊ−１６Ｈｚ）。

１−２　　（Ｉｓ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−６−Ｑ−ブチ
ルジメチルシロキシメチル）−３−（４−カルボメトキ
シブチル）−７−チトラヒドロビラニルオキシービシク
ロ［３，３，０］オクト−２−エン（３）の合成： （ｌ　Ｓ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−６−Ｑ−ブチルジメチ
ルシロキシメチル）−３−［４−カルボメトキシ−１（
Ｆ−Ｚ）−ブテニル］−７−チトラヒドロビラニルオキ
シービシクロ［３，３，０］オクト−２−エン（２Ｘ０
．２１４ｇ）メタノールに溶解し、１０％パラジウム炭
素（０，０５０ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で４５
分間攪拌した。反応液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。

得られた粗生成物を硝酸銀処理したシリカゲル（ｌｏｗ
ｔ、％）を用いてカラムクロマトグラフィー（ヘキサン
／酢酸エチル４０：１〜３０：ｌ）Ｌ、無色油状物とし
て（Ｉ　Ｓ、５Ｓ。

６Ｓ、７Ｒ）−６−（Ｌ−ブチルジメチルシロキシメチ
ル）−３−（４−カルボメトキシブチル）−７−チトラ
ヒドロビラニルオキシービシクロ［３，３゜０］オクト
−２−エン（３）を得た。収量０．１５１ｇ＜７０％）
。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ　０．０５　（６Ｈ。

Ｓ）、０．８８　（９Ｈ，ｓ）、０．９７−３．０３　
（２ＩＨ，ｍ）、３．２３〜４−１５（５Ｈ，ｍ）、３
．６２（３Ｈ，ｓ）　、４．４５〜４．６９　（ＬＨ，
ｍ）、５゜１０〜５．３３　（ｌ　Ｈ，ｍ）。

１−３　　（ＩＳ、５Ｓ、６５，７Ｒ）−３−（４−カ
ルボメトキシブチル）−６−ヒトロキシメチルー７−テ
トラヒドロビラニルオキシービシクロ［３，３，０］オ
クト−２−エン（４）の合成：（ｌＳ、５Ｓ、６Ｓ、７
Ｒ）−６−（ｔ−ブチルジメチルシロキシメチル）−３
−（４−カルボメトキシブチル）−７−チトラヒドロビ
ラニルオキシービシクロ［３，３，０］オクト−２−エ
ン（３）（０，２９４ｇ）をＴＨＦに溶解し、ｎ−ブチ
ルアンモニウムフロリドのＴＨＦ溶液（ｉｌＭ、２．２
ｍＬ）を加え、室温で１８時間攪拌した。常法の処理に
より得た粗生成物をカラムクロマトグラフィー　（ヘキ
サン／酢酸エチルｌ：ｌ）で精製し、無色油状物として
（Ｉ　Ｓ、５　Ｓ、６　Ｓ、７　Ｒ）−３−（４−カル
ボメトキシブチル）−６−ヒトロキシメチルー７−テト
ラヒドロビラニルオキシービシクロ［３゜３．０］オク
ト−２−エン（４）を得た。収量０゜２２８ｇ　（定量
的）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌＳ）８０．７６〜３．１３（２２
Ｈ，ｍ）、３．２７−４．１３　Ｃ５Ｈ，ｍ）、３゜６
３　（３Ｈ，ｓ）、４．４６〜４．７７　（Ｉ　Ｈ，ｍ
）、５．０２〜５．４２　（ｌ　Ｈ，ｍ）。

上二互　（ｌＳ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−３−（４−カル
ボメトキシブチル）−６−［４（Ｒ５）−フルオロ−３
−オキソ−（Ｅ）−１−オクテニル］−７−チトラヒド
ロビラニルオキシービシクロ［３、３。

０１オクト−２−エン（６）の合成： （ｌｓ、５ｓ、６ｓ、７Ｒ）−３−（４−カルボメトキ
シブチル）−６−ヒトロキシメチルー７−テトラヒドロ
ビラニルオキシービシクロ［３，３，Ｏ］オクト−２−
エン（４）　　（０，１２５ｇ）をＤＭＳ○に溶解し、
トリエチルアミン（０，９３ｍＬ）および三酸化イオウ
・ピリジン錯体（０，５０４ｇ）のＤＭＳＯ溶液を加え
、室温で１，５時間攪拌した。

常法の処理により粗アルデヒド体（５）を得た。これを
ＴＨＦに溶解し、ジメチル（２−オキソ−３フルオロヘ
プチル）ホスホネート（０，３４１ｇ）と水素化ナトリ
ウムから調製したアニオンと５０°Ｃで反応させた。３
時間攪拌し酢酸を加えて中和した。常法の処理により得
た粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢
酸エチル７：ｌ）で精製し、（ｌ　Ｓ、５Ｓ、６Ｓ、７
Ｒ）−３−（４カルボメトキシブチル）−６−［４（Ｒ
５）−フルオロ−３−オキソ−（Ｅ）−１−オクテニル
１−７−チトラヒドロビラニルオキシービシクロ［３，
３゜０１オクト−２−エン（６）を得た。収量０．０８
８ｇ（５６％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３）８０．７５〜１．０６（３
Ｈ，ｍ）、１．０５〜３．１４　　（２７Ｈ，ｍ）、３
．２６〜４．１３　（３Ｈ，ｍ）、３．６３　（３Ｈ，
ｓ）、４．３８−４．７１　　（１，５Ｈ，ｍ）　、５
．０１〜５゜４３　　（１，５Ｈ，ｍ）、６．２６〜６
．６８　　（ＩＨ。

ｍ）、６．８０〜７．２６　（ＬＨ，ｍ）。

上二旦　１６　（Ｒ３）−−ｙルオロー１５−ケト−９
（０）−メタノ−△６０“ゝ−ＰＧＩ、メチルエステル
（７）の合成： （Ｉｓ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−３−（４−カルボメトキ
シブチル）−６−［４（Ｒ５）−フルオロ−３−オキソ
−（Ｅ）−１−オクテニル］−７−チトラヒドロビラニ
ルオキシービシクロ［３，３，Ｏ］オクト−２−エン（
６）　　（０，０８８ｇ）を酢酸、水、およびＴＨＦの
４：２：ｌ混合溶媒に溶解し、４５０Ｃで３時間攪拌し
た。反応液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をカラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル３：１）で精
製し、無色油状物として１６（ＲＳ）−フルオロ−１５
−ケト−９（Ｏ）メタノ−△８（！、ｌ　　ｐＱｌ、メ
チルエステル（７）を得た。

収量０．０６９ｇ　（９６％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、）　８０．７２〜１．０４（
３Ｈ，ｍ）、１．０４〜３．１８　　（２２Ｈ，ｍ）、
３．６２　（３Ｈ，ｓ）、３．７０−４．１２　（ＩＨ
，ｍ）、４．４３〜４．６３　　（（Ｌ５Ｈ，ｍ）　、
４．９８−５゜２３　（０，５Ｈ，ｍ）、５．１８〜５
．３５　（ＩＨ，ｍ）、６．５３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−
１６Ｈｚ、Ｊ＝３Ｈｚ）、６．９８　（ｌ　Ｈ，ｄｄ、
　　Ｊ　＝　１６Ｈｚ、　　Ｊ−９Ｈｚ）。

実施例２ 成： スニ上　（１５，５５，６Ｓ、７Ｒ）−３−（４−カル
ボメトキシブチル）−６−［４，４−ジフルオロ−３−
オキソ−（Ｅ）−１−オクテニル］−７−チトラヒドロ
ビラニルオキシービシクロ［３，３゜０１オクト−２−
エン　（８）の合成：（１５，５Ｓ、６　Ｓ、７　Ｒ）
−３−（４−カルボメトキシブチル）−６−ヒトロキシ
メチルー７−テトラヒドロビラニルオキシービシクロ［
３，３，０］オクト−２−エン　（４）　　（０，１０
８ｇ）をＤＭＳＯに溶解し、トリエチルアミン（０，９
０ｍＬ）および三酸化イオウ・ピリジン錯体（０，４８
８ｇ）のＤＭＳＯ溶液を加え、室Ｉで３０分攪拌した。

常法の処理により粗アルデヒド体（５）を得た。

これをＴＨＦに溶解し、ジメチル（２−オキソ３．３−
ジフロオロヘプチル）ホスホネート（０゜４３５いと水
素化ナトリウムから調製したアニオンと反応させた。４
８時間加熱還流し、酢酸を加えて中和した。常法の処理
により得た粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン／酢酸エチル７：１）で精製し、無色油状物として
（Ｉｓ。

５　Ｓ、６　Ｓ　、７　Ｒ）−３−（４−カルボメトキ
シブチル）−６−［４，４−ジフルオロ−３−オキソ、
−（Ｅ）−１−オタテニル］−７−チトラヒドロビラニ
ルオキシービシクロ［３，３，０］オクト−２−エン（
８）を得た。

収量０．０９１ｇ（６４％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３）８０．７６〜１．０５（３
Ｈ，ｍ）、１．０５〜３．１７　（２７Ｈ，ｍ）、３．
２５〜４．１５　（３Ｈ，ｍ）、３．６３　（３Ｈ，ｓ
）、４．３５〜４．７５　　（ｌ　Ｈ，ｍ）　、５．０
９〜５．３７（ＩＨ，ｍ）、６．５６　（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ−１５Ｈｚ、Ｊ＝６Ｈｚ）　、６．８６〜７．３７　
（ＬＨ，ｍ）。

スニ２　１６．１６−ジフルオロ−１５−ケト９（０）
　　）９／−Δ４ｆｔ−１−ＰＧＩＩ　）チルｘステル
（９）の合成。

（ｉｓ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−３−（４−カルボメトキ
シブチル）−６−［４，４−ジフルオロ−３−オキソ−
（Ｅ）−１−オクテニル］−７−チトラヒドロビラニル
オキシービシクロ［３，３，０］オクト・−２−エン（
８）　　（０，０９１ｇ）を酢酸、水、およびＴＨＦの
４：２：ｌ混合溶媒に溶解し、４５℃で３時間攪拌した
。反応液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をカラムクロ
マトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル２：ｌ）で精製
し、無色油状物として１６．１６−ジフルオロ−１５−
ケト−９（０）−メタノ−△＠ｆｅｅｌ−ｐＧ■、メチ
ルエステル（９）を得た。収量０．０６０ｇ　（８０％
）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）８０．７６〜１．０５（３Ｈ
，ｍ）、１．０５−３．２１　　（２２Ｈ，ｍ）、３．
６２　（３Ｈ，ｓ）、３．７３〜４．１７　（ＩＨ，ｍ
）、５．０９〜５．４３　（ＩＨ，ｍ）、６．５６　（
ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、７．１２　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ
−１５Ｈｚ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）。

３−１　　（ＩＳ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−３−［４−カ
ルボメトキシ−１（ＥＺ）−ブテニル］−６−ヒトロキ
シメチルー７−テトラヒドロビラニルオキシービシクロ
［３；３．０］オクト−２−エン（４′）の合成： （ｌＳ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−６−（ｔ−ブチルジメチ
ルシロキシメチル”）−３−［４−カルボメトキシ−ｌ
　（Ｅ　Ｚ）−ブテニル］−７−チトラヒドロビラニル
オキシービシクロ［３，３，Ｏ］オクト−２−エン（２
Ｘ０．８５ｇ）をＴＨＦに溶解し、テトラｎフチルアン
モニウム７０リドのＴＨＥ溶液（１，１Ｍ、６．４３ｍ
Ｌ）を加え、室温で１８時間攪拌した。

常法の処理により得た粗生成物をカラムクロマトグラフ
ィー（ヘキサン／酢酸エチルｌ：１）で精製し、無色油
状物として（Ｉ　Ｓ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−３−［４−
カルボメトキシ−１（Ｅ　Ｚ’）−ブテニル〕−〇−ヒ
ドロキシメチル−７−チトラヒドロビラニルオキシービ
シクロ［３，３，Ｏ］オクト−２−エン（４′）を得た
。収量０．５９ｇ（９６％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）８１．１８〜１．９３（ＩＯ
Ｈ，ｍ）、２．１６〜３．２８　（８Ｈ，ｍ）、３゜４
２〜４．０７　（５Ｈ，ｍ）、３−６３　（３Ｈ，ｓ）
、４．５’５〜４−６４　（０，５Ｈ，ｍ）　、４．６
６〜４−７７　（０，５Ｈ，ｍ）、５．３３　（０，６
７Ｈ，ｄｔ。

Ｊ＝７．５Ｈｚ、Ｊ＝１２．５Ｈｚ）、５．４２〜５゜
６７　（１，３３Ｈ，ｍ）、５．９９　（０，６７Ｈ，
ｄ。

Ｊ−１２，５Ｈｚ）　、６．２６　（０，３３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝１５．５Ｈｚ）。

３−２　　（１５，５５，６Ｓ、７Ｒ）−３−［４−カ
ルボメトキシ−１（ＥＺ）−ブテニル］−６−［４（Ｒ
５）−フルオロ−３−オキソ−（Ｅ）−１−オクテニル
］−７−チトラヒドロビラニルオキシービシクロ［３，
３，０］オクト−２−エン　（１０）の合成： （ｌ　Ｓ、５　Ｓ、６　Ｓ、７　Ｒ）−３−［４−カル
ボメトキシ−１（ＥＺ）−ブテニル］、−６−ヒトロキ
シメチルー７−テトラヒドロビラニルオキシービシクロ
［３，３，Ｏ］オクト−２−エン（４″）（０，２４０
ｇ）を塩化メチレン中、０°Ｃでコリンズ酸化しＩ；。

反応液に硫酸水素ナトリウムを加え、濾過した。

濾液を減圧濃縮して得た粗アルデヒド（５′）をＴＨＦ
に溶解し、ジメチル（２−オキソ−３−フルオロヘプチ
ル）ホスホネート（０，６１ｇ）と水素化ナトリウムか
ら調製しＩ；アニオンと５０°Ｃで反応させ、５時間攪
拌し酢酸を加えて中和した。

常法の処理により得た粗生成物をカラムクロマトグラフ
ィー（ヘキサン／酢酸エチル６：ｌ）で精製し、淡黄色
油状物として（ＩＳ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−３−［４−
カルボメトキシ−１（ＥＺ）−ブテニル］−６−［４（
ＲＳ）−フルオロ−３−オキソ−（Ｅ）−１−オクテニ
ル］−７−チトラヒドロビラニルオキシービシクロ［３
，３，０］オクト−２−エン（１０）を得た。

収量０．２５０ｇ（８５％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　　８　０．７０〜１．０７
（３Ｈ，ｍ）、１．０６〜２．１４　　（１５Ｈ，ｍ）
、２．１５〜４．１６　　（１１Ｈ，ｍ）、３．６６　
　（３Ｈ。

Ｓ）、４．４３＝４．７２　　（１，５Ｈ，ｍ）　、４
．９６〜５．７１　　（２，５Ｈ，ｍ）、５．９５　　
（０，６７Ｈ，ｄ。

Ｊ＝ｌ　１Ｈｚ）　、６．２４　　（０，３３Ｈ，ｄ、
Ｊ　−１６Ｈｚ）　、６．３６〜６−７３　　（ＩＨ，
ｍ）　、６．８３〜７．２３　　（ｌ　Ｈ，ｍ）。

３−３　　（１５，５５，６Ｓ、７Ｒ）−３−［４−カ
ルボメトキシ−１（Ｅ　Ｚ）−ブテニル］−６−［４（
Ｒ５）−７０オロ−３（Ｒ３）−ヒドロキシ−（Ｅ）−
１−オクテニル］−７−チトラヒドロビラニルオキシー
ビシクロ［３，３，］］オクトー２−エン１１）の合成
： （ｉｓ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−３−［４−カルボメトキ
シ−１（ＥＺ）−ブテニル］−６−［４（Ｒ３）−ｙロ
オロ−３−オキソ−（Ｅ）−１−オクテニル１−７−チ
トラヒドロビラニルオキシービシクロ［３゜３．０］オ
クト−２−エン（１０）　（０，０８Ｂｙ＞をメタノー
ルに溶解し、０°Ｃで水素化ホウ素ナトリウム（０，０
０８ｇ）を加え３０分撹拌した。常法の処理により無色
油状物として（Ｉ　Ｓ、５　Ｓ、６　Ｓ、７Ｒ）−３−
［４−カルボメトキシ−１（ＥＺ）−ブテニル］−６−
［４（Ｒ３）−７０オロ−３（ＲＳ）−ヒドロキシ−（
Ｅ）−１−オクテニル］−７−チトラヒドロビラニルオ
キシービシクロ［３，３，０］オクト−２−エン　（１
１）を得た。収量０．０８９ｇ（定量的）。

’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ］　ｓ　）８０．６７〜１
．０３（３Ｈ，ｍ）、１．０３〜３．１９　（２４Ｈ，
ｍ）、３゜２２〜４−３４　（４，５Ｈ，ｍ）、３．６
２　（３Ｈ，ｓ）、４．４０〜４．７４　（１，５Ｈ，
ｍ）、５．０７〜６゜３２（５Ｈ，ｍ）。

にま　（Ｉｓ、２Ｓ、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−（４
−カルボメトキシブチリデン）−２−［４（Ｒｓ）−フ
ルオロ−３（Ｒ３）−ヒドロキシ−（Ｅ）−１−オクテ
ニル］−３−テトラヒドロピラニルオキシ−ビシクロ［
３，３，０］オクタン　（１２）の合成：オートクレー
プ中に、（Ｉ　Ｓ、５　Ｓ、６　Ｓ、７　Ｒ）−３−［
４−カルボメトキシ−１（ＥＺ）−ブテニル］−６−［
４（Ｒ３）−７０オロー３（Ｒ５）−ヒドロキシ−（Ｅ
）−１−オクテニル１−７−チトラヒドロビラニルオキ
シービシクロ［３，３，０］オクト２−エン　（１１）
　（０，０８９ｇ）を加えアセトンに溶解し、トリカル
ボニルクロム・安息香酸メチル錯体（０，０１１ｇ）を
加え脱気した。水素加圧下（７０Ｊｉｇ／ｃｍす、ｌ　
２０　’Ｏで１５時間撹拌した。

反応液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をカラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル２：ｌ）で精製し
、無色油状物として（Ｉ　Ｓ、２　Ｓ、３　Ｒ。

５Ｓ）−（Ｅ）−７−（４−カルボメトキシブチリデン
）−２−［４（Ｒ５）−フルオロ−３（Ｒ３）−ヒドロ
キシ−（Ｅ）−］−］オタテニル］−３−テトラヒドロ
ピラニルオキシビシクロ［３，３，０］オクタン（１２
）を得た。

収量０．０７８９（８７％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）８０．７０〜１．０４（３Ｈ
，ｍ）、１．０４〜２．６７　　（２８Ｈ，ｍ）、３゜
２１〜４−３２　（４，５Ｈ，ｍ）、４．３６〜４．７
５（１，５Ｈ，ｍ）、４．９９〜５．３０　　（Ｌ　Ｈ
，ｍ）、５゜３０−５．９２　　（２Ｈ，ｍ）。

３−５　　（Ｉｓ、２Ｓ、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−
（４−カルボキシブチリデン）−２−［４（ＲＳ）−フ
ルオロ−３（Ｒ３）−ヒドロキシ−（Ｅ）−１−オクテ
ニル］−３−テトラヒドロピラニルオキシ−ビシクロ［
３，３，Ｏ］オクタン　（１３）の合成：（Ｉ　Ｓ、２
Ｓ、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−（４−カルボメトキシ
ブチリデン）−２−［４（ＲＳ）−フルオロ−３（Ｒ５
）−ヒドロキシ−（Ｅ）−１−オクテニル］−３−テト
ラヒドロピラニルオキシ−ビシクロ［３，３，０］オク
タン　（１２）　（０，１２９９）をメタノールに溶解
し、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（２ｍＬ）を加え、室
温で６時間撹拌した。常法の処理により無色油状物とし
て（ｌ　Ｓ、２　Ｓ、３　Ｒ。

５Ｓ）−（Ｅ）−７−（４−カルボキシブチリデン）−
２−［４（Ｒ５）−フルオロ−３（Ｒ３）−ヒドロキシ
−（Ｅ）−１−オクテニル］−３−テトラヒドロピラニ
ルオキシ−ビシクロ［３，３，０］オクタン（１３）を
得た。

収量０．１４０ｇ（定量的）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩり８０．７０〜１．０５（３Ｈ，
ｍ）、１．０５〜２．７０　（２７Ｈ，ｍ）、３゜２６
〜６．０６　（ｌ　ＯＨ，ｍ）。

３−６　　（ｉｓ、２Ｓ、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−
（４−カルボキシブチリデン）−２−［４（Ｒ５）−フ
ルオロ−３−オキソ−（Ｅ）−１−オクテニル］−３−
テトラヒドロピラニルオキシ−ビシクロ［３，３゜０］
オクタン（１４）の合成： （ｌｓ、２ｓ、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−（４−カル
ボキシブチリデン）−２−［４（Ｒ５）−フルオロ−３
（ＲＳ）−ヒドロキシ−（Ｅ）−１−オクテニル］−３
−テトラヒドロピラニルオキシ−ビシクロ［３，３，０
］オクタン（１３ＸＯ，１４０ｇ）を−１５〜−２０℃
でジョーンズ酸化した。３０分撹拌後、イソプロピルア
ルコールを加え、常法により処理した。得られた粗生成
物を酸処理したシリカゲル（マリンクロット社、ＣＣ−
４）を用いたカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢
酸エチル６：１〜５：ｌ）で精製し無色油状物として、
（ｉｓ、２Ｓ。

３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−（４−カルボキシブチリデ
ン）−２−［４（Ｒ５）−フルオロ−３−オキソ−（Ｅ
）−１−オクテニル］−３−テトラヒドロピラニルオキ
シ−ビシクロ［３，３，０］オクタン（１４）を得た。

収量０．１０６ｇ（７６％）。

’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　３）δ　０．７５〜１
．０４（３Ｈ，ｍ）、１．０４−２．７８　（２７Ｈ，
ｍ）、３．２３〜４．１４　（３Ｈ，ｍ）、４．３７〜
４．７３（１゜５Ｈ，ｍ）、５．０２〜５．３６　（１
，５Ｈ，ｍ）、６゜３２〜６−６７　（ｌ　Ｈ，ｍ）、
６．７３〜７．２６　（ＩＨ，ｍ）。

３−７　１６（Ｒ３）−フルオロ−１５−ケト−９（Ｏ
）−メタノ−ＰＧＩｚ　　（１５）の合成：（Ｉ　Ｓ、
２Ｓ、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−（４−カルボキシブ
チリデン）−２−［４（Ｒ３）−フルオロ−３−オキソ
−（Ｅ）−１−オクテニル］−３−テトラヒドロピラニ
ルオキシ−ビシクロ［３，３，０］オクタン　（１４）
（０，１０６９）を酢酸、水、およびＴＨＦの４：２：
　ｌ混合溶媒に溶解し、４５°Ｃで３．５時間撹拌した
。反応液を減圧濃縮し、得られｔ；粗生成物をシリカゲ
ル（マリンクロット社。

ＣＣ−４）を用いたカラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン／酢酸エチル６：１〜２：ｌ）で精製し、無色油状物
として１６（ＲＳ）−フルオロ−１５−ケト−９（０）
−、’タノＰ　Ｇ　Ｉ　！　　（１５）ヲ４だ。

収量０．０４７９（５２％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）８０．７４〜１．０４（３Ｈ
，ｍ）、１．０４〜２．８０　（２１Ｈ，ｍ）、３゜６
７−４．０７　（ＩＨ，ｍ）、４．４３〜４．６５　（
０，５Ｈ，ｍ）、４．９９−５．３７　（１，５Ｈ，ｍ
）、４゜００〜５−６０　（２Ｈ，ｂｒｓ）、６．５　
ｔ（ｉＨ，ｄｄ。

Ｊ−１７Ｈｚ、Ｊ＝４Ｈｚ）、６．９４　（ｌ　Ｈ，ｄ
ｄ。

Ｊ＝１７Ｈｚ、Ｊ−７Ｈｚ）。

実施例４ ４−１　　（ＩＳ、５Ｓ、６３，７Ｒ）−３−［４−カ
ルボメトキシ−１（ＥＺ）−ブテニル］−６−［４゜４
−ジフロオロー３−オキソ−（Ｅ）−１−オクテニル］
−７−チトラヒドロビラニルオキシービシクロ［３，３
，０］オクト−２−エン（１６）の合成：（１５，５Ｓ
、６５．７　Ｒ）−３−［４−カルボメトキシ−１（Ｅ
Ｚ）−ブテニル］−６−ヒトロキシメチルー７−テトラ
ヒドロピラニルオキシービシクロ［３，３，０］オクト
−２−エン（４１Ｘ０．３３３ｇ）を塩化メチレン中、
０℃でコリンズ酸化した。

３０分後反応液に硫酸水素ナトリウムを加え、濾過した
。濾液を減圧濃縮し、粗アルデヒド（５″）を得た。粗
アルデヒド（５′）をＴＨＦに溶解し、ジメチル（２−
オキソ−３，３−シフ０オロヘプチル）ホスホネート（
０，９７０ｇ）と水素化ナトリウムから調製したアニオ
ンと７０℃で反応させた。

１７時間撹拌した後、酢酸を加えて中和した。常法の処
理により得た粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘ
キサン／酢酸エチル６：１）で精製し、無色油状物とし
て（Ｉ　Ｓ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−３−［４−カルポメ
トキシ−１（ＥＺ）−ブテニルコ−６−［４，４−シフ
０才ロー３−オキソ−（Ｅ）−１−オクテニル］−７−
チトラヒドロビラニルオキシービシクロ［３，３，０］
オクト−２−エン（１６）を得た。

収量０．１９６ｇ（４３％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩり８０．７３〜１．０６（３Ｈ，
ｍ）、１．０４〜２．９０　（２３Ｈ，ｍ）、２゜９０
〜４．１７　（３Ｈ，ｍ）、３．６３　（３Ｈ，ｓ）、
４．３３〜４．７１　　（ＩＨ，ｍ）、５．１０−５．
６６（２Ｈ，ｍ）、５．９４　（０，６７Ｈ，ｄ、Ｊ−
１２Ｈ２）、６．２２　（０，３３Ｈ，ｄ、Ｊ−１６，
５Ｈｚ）、６．５７　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ、Ｊ
＝６Ｈｚ）、６．８６〜７．３３　（ＩＨ，ｍ）。

４−２　　（ｉｓ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−３−［４−カ
ルボメトキシ−１（ＥＺ）−ブテニル］−６−［４゜４
−ジフロオロー３（Ｒ５）−ヒドロキシ−（Ｅ）−１−
オタテニル］−７−チトラヒドロビラニルオキシービシ
クロ［３，３，０］オクト−２−エン（１７）の合成： （ｌ　Ｓ、５Ｓ、６３，７Ｒ）−３−［４−カルボメト
キシ−１（ＥＺ）−ブテニル］−６−［４，４−シフ０
才ロー３−オキソ−（Ｅ）−１−オクテニル〕−７−チ
トラヒドロビラニルオキシービシクロ［３゜３．０１オ
クト−２−エン（１６ＸＯ，ｌ　９６９）をメタノール
に溶解し、０°Ｃで水素化ホウ素ナトリウム（０，０１
５ｇ）を加え３０分撹拌した。常法の処理により無色油
状物として（ｉｓ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−３−［４−カ
ルボメトキシ−１（ＥＺ）−ブテニル］−６−［４，４
−ジフロオロ−３（Ｒ３）−ヒドロキシ−（Ｅ）−１−
オクテニル］−７−チトラヒドロビラニルオキシービシ
クロ［３，３，０］オクト−２−エン（１７）を得た。

収量０．１８４ｇ（９３％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）８０．７０〜１．０３（３Ｈ
，ｍ）、１．０３〜２．７２　（２４Ｈ，ｍ）、２゜８
５〜３．２３　（ｌ　Ｈ，ｍ）、３．２３〜３．９６　
（２Ｈ，ｍ）、３．６３　（３Ｈ，ｓ）、３．９６〜４
．３５（ｌＨ，ｍ）、４．４６−４．６８　（ｌ　Ｈ，
ｍ）、５．０５〜６．３５　（５Ｈ，ｍ）。

土ニュ　（Ｉ　Ｓ、２Ｓ、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−
（４−カルボメトキシブチリデン）−２−［４，４−ジ
フルオロ−３（ＲＳ）−ヒドロキシ−（Ｅ）−１−オタ
テニル］−３−テトラヒドロピラニルオキシ−ビシクロ
［３，３，０］オクタン（１８）の合成二オートクレー
ブ中に、（Ｉ　Ｓ、５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−３−［４−カ
ルボメトキシ−１（ＥＺ）−ブテニル］−６−［４，４
−ジフルオロ−３（Ｒ３）−ヒドロキシ−（Ｅ）−１−
オクテニル１−７−チトラヒドロビラニルオキシービシ
クロ［３，３，０］オクト−２−エン（１７ＸＯ，１８
４ｇ）を加えアセトンに溶解し、トリカルボニルクロム
・安息香酸メチル錯体（０，０２１９）を加え脱気した
。水素加圧下（７０ｋｇ／ｃｍす、１２０℃で１５時間
撹拌した。反応液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をカ
ラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル７：２
〜３：ｌ）で精製し、無色油状物として（Ｉ　Ｓ、２Ｓ
、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−（４−カルボメトキシブ
チリデン）−２−［４，４−ジフルオロ−３（Ｒ３）−
ヒドロキシ−（Ｅ）−１−オクテニル］−３−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−ビシクロ［３，３，０］オクタン
（１８）を得ｔ；。

収量０．１７５ｇ（９５％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）８０．７５〜１．０５（３Ｈ
，ｍ）、１．０５〜２．６３（２８Ｈ，ｍ）、３−２３
〜４．００　　（３Ｈ，ｍ）、３．６２　　（３Ｈ，ｓ
）、４゜００〜４．４０　　（Ｌ　Ｈ，ｍ）、４．４８
〜４．６６　　（ＩＨ，ｍ）、５．０３〜５．３２　　
（ｌ　Ｈ，ｍ）、５．３３−６．０５　　（２Ｈ，ｍ）
。

ｌ：４　　（Ｉ　Ｓ、２Ｓ、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７
−（４−カルボキシブチリデン）−２−［４，４−ジフ
ルオロ−３（ＲＳ）−ヒドロキシ−（Ｅ）−１−オクテ
ニル１−３−テトラヒドロピラニルオキシ−ビシクロ［
３，３，０］オクタン（１９）の合成：（ｌ　Ｓ、２Ｓ
、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−（４−カルボメトキシブ
チリデン）−２−［４，４−ジフルオロ−３（Ｒ９）−
ヒドロキシ−（Ｅ）−１−才クテニル１−３−テトラヒ
ドロピラニルオキシ−ビシクロ［３，３，Ｏ］オクタン
（１８ＸＯ，１７５ｇ）をメタノールに溶解し、ＩＮ水
酸化ナトリウム水溶液を加え、原料が消失するまで撹拌
した。常法の処理により粗生成物として（ｌ　ｓ、２　
Ｓ、３　Ｒ，５５）−（Ｅ）−７−（４−カルボキシブ
チリデン）−２−［４。

４−ジフルオロ−３（ＲＳ）−ヒドロキシ−（Ｅ）−１
−オクテニル］−３−テトラヒドロピラニルオキシ−ビ
シクロ［３，３，０］オクタン（１９）を得た。

収量０．１７２ｇ（定量的）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）８０．７０〜１．０３（３Ｈ
，ｍ）、１．０３〜２．７３　（２７Ｈ，ｍ）、３゜２
２〜４．３９　（４Ｈ，ｍ）、４．４０〜４．７２　（
ＩＨ，ｍ）、４−９８−５．３５　（Ｉ　Ｈ，ｍ）、５
．３５〜６．０３　（２Ｈ，ｍ）、３．２２〜６．１３
　（２Ｈ。

ｂｒｓ）。

ｌ：５　　（ｌｓ、２ｓ、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−
（４−カルポキシブチリデン）−２−［４，４−ジフル
オロ−３−オキソ−（Ｅ）−１−オクテニル］−３テト
ラヒドロピラニルオキシ−ビシクロ［３，３゜０１オク
タン（２０）の合成： （Ｉ　Ｓ、２Ｓ、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−（４−カ
ルボキシブチリデン）−２−［４，４−ジフルオロ−３
（Ｒ３）−ヒドロキシ−（Ｅ）−１−オクテニル］−３
−テトラヒドロピラニルオキシ−ビシクロ［３，３，０
］オクタン（１９）　（０，１７２９）を室温でコリン
ズ酸化した。３０分撹拌後、反応液に硫酸水素ナトリウ
ムを加え、濾過した。濾液を濃縮して得られた粗生成物
を酸処理したシリカゲル（マリンクロット社、ＣＣ−４
）を用いたカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸
エチル２０：１〜ｌ０＝１）で精製しくｌ　Ｓ、２Ｓ、
３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）　　７−（４−カルボキシブチリ
デン）−２−［４，４−ジフルオロ−３−オキソ−（Ｅ
）−１−オクテニル］−３−テトラヒドロピラニルオキ
シ−ビシクロ［３，３，Ｏ］オクタン（２０）を得た。

収量０．０５０９（３０％）。

’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）δ　０．６６〜１．
０３（３Ｈ，ｍ）、１．０３〜２．７５　（２７Ｈ，ｍ
）、３゜２４〜４．０８　（３Ｈ，ｍ）、４．３６〜４
．６８　（ＩＨ，ｍ）、５．０７＝５．３６　（ＩＨ，
ｍ）、６．５２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ、Ｊ−６Ｈ
ｚ）、６．８３〜７．３０　（ＩＨ，ｍ）、７．２０〜
８．２０　（ＬＨ。

ｂｒｓ）。

４−６　１６．１６−ジフルオロ−１５−ケト−９（０
）−１り／　　Ｆ’Ｇ１ｘ　　（２１）の合成＝（Ｉ　
Ｓ、２Ｓ、３Ｒ，５Ｓ）−（Ｅ）−７−（４−カルボキ
シブチリデン）−２−［４，４−ジフルオロ−３−オキ
ソ−（Ｅ）−１−オクテニル］−３−テトラヒドロピラ
ニルオキシ−ビシクロ［３゜３．０］オクタン　（２０
Ｘ０．０５０ｇ）を酢酸、水、およびＴＨＦの４：２：
１混合溶媒に溶解し、４５℃で３゜５時間撹拌しＩ；。

反応液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲル（
マリンクロットＬＣＣ−４）を用いたカラムクロマトグ
ラフィー（ヘキサン／酢酸エチル４：１）で精製し、無
色油状物として１６．１６−ジフルオロ−１５−ケト−
９（Ｏ）−メタノ−ＰＧＩｚ　　（２１）を得た。

収量０．０３３ｇ（８０％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）８０．７０〜１．０５（３Ｈ
，ｍ）、１．０５−２．９０　（２１Ｈ，ｍ）、３゜６
５−４．２０　（ｌ　Ｈ，ｍ）、５．０５−５．４０　
（ＩＨ，ｍ）、４．８０〜５．９５　（２Ｈ，ｂｒｓ）
、６．５３　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ−１６Ｈｚ）、７．０
７　（ｌ　Ｈ，ｄｄ。

Ｊ−１６Ｈｚ、Ｊ−７，５Ｈｚ）。

合成チャート■（つづき） 発明の効果 本発明は、新規なプロスタグランジン■類、即ち、１５
−ケト−（１６−置換）−９（０）−メタノ−△６　ｆ
！−１ｐ　Ｑ　ＩＩ類および、１５−ケト−（１６−置
換）−９（０）−メタノ−ＰＣＩ、類を提供する。これ
らの化合物は、血圧上昇剤としての有用性が期待される
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式〔 I 〕または〔II〕： ▲数式、化学式、表等があります▼（α鎖） ▲数式、化学式、表等があります▼（ω鎖）［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼（α鎖） ▲数式、化学式、表等があります▼（ω鎖）［II］ ［式中、Ｒ＿１は水素原子またはアルキル基およびＲ＿
   ２、Ｒ＿２’はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、含芳香族基、水酸基またはアルコキシ
   基を示す（但し、Ｒ＿２およびＲ＿２’の両方が水素原
   子である場合をのぞく）］で表わされるプロスタグラン
   ジン I 類またはその塩。 ２、Ｒ＿２およびＲ＿２’の一方または両方がハロゲン
   原子である第１項記載のプロスタグランジン I 類。