JPH02178276A - 除草剤化合物、除草剤組成物及び雑草の撲滅又は抑制方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある種のチアゾール誘導体の除草剤としての
使用及びこれらの化合物を含有する除草剤組成物に関す
る。これらの化合物の幾つかは新規化合物であり、その
製造方法と共に本発明の別の要旨を構成する。

多数のチアゾール誘導体が特に医薬として知られている
（例えば英国特許節１，０９９，３８９号明細書参照）
。英国特許節１，０２２，７５０号明細凹及び米国特許
筒３，４１８，３３１号明１ｌ１１にはデアゾール誘導
体の幾つかは除草剤として知られていることが示されて
いる。

本発明によれば、式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，ｎ″、　Ｒ４及び２％は、各々、
水素。

ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
カルボニル基、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、ハロ
アルキル基及びハロアルコキシ基から選ばれる；Ｒｈは
水素、ヒドロキシル基、アミノ基、千ノー又はジアルキ
ルアミノ基、低級アルキル基、ハロゲン、ニトリル基、
ハロアルキル基。

ニトロ基、アリール基又は基Ｃ（０）、Ｒ”（ここでＲ
１６は水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
又はフェニル基でありかつこれらの基は場合により置換
基を有し得る；ｍは１又は２である）であり、Ｒ７は水
素、低級アルキル基、ハロアルキル５．　Ｃ（０）、　
Ｒ２Ｏ基又はハロゲンであるか、又はＲｂ及びＲ？は一
緒になって炭素数２又は３個のかつ場合により置換され
ているアルキレン鎖を形成している。Ｒｅは水素、低級
アルキル基又はハロゲンであるか又は基Ｒ７及びＲ１１
は一緒になってオキソ基を形成している；基ＣＺＲ’は
カルボキシル基又はそのエステルであるか、又は、Ｒ９
は基５ＲＩＯ又はＮｐＨＨ１！（ここでＲ１は水素又は
アルキル基であり、Ｒｂ２は水素、場合により置換され
ているアルキル基、アリール基又は基５（０）　、　Ｒ
’°であり、ｎは０．１又は２である）であるか、又は
Ｒ９は基−ＮＲＩＩＮＲＩｆｆＲ”（ここでＲ１１、Ｒ
１１及びＲ１４は各々、水素又はアルキル基である）で
あるか、又は、Ｒ９は基４Ｒ目ＯＮＲ＋ｉｐ＋４Ｒｚｏ
ＸＯ（ココテｐｚ、　Ｒ１３、Ｒｒａ及ヒＲｔｏは、各
々、水素又はアルキル基であり、ＸＧは農業的に許容さ
れるアニオンである）である；Ｚは酸素又は硫黄である
］のチアゾール化合物又はその塩を雑草又は雑草の生長
している場所に施すことを特徴とする、’ｊ（を草の撲
滅又は抑制方法が提供される。

式（Ｉ）の化合物の塩は該化合物がカルボキシル基を含
有している場合に得られる。適当な塩はナトリウム、カ
リウム、カルシウム、アンモニウム又はスルホニウム塩
のごとき農薬的に許容される塩である。アンモニウム塩
の例は式：　ＮＲ”ＲｂＲｃＲ’　（Ｒ’、Ｒ’、Ｒｃ
及びＲ′ハ、各々、水素又ハ例エバヒドロキシル基によ
り場合により置換されているＣ１−１゜アルキル基から
選ばれる）の塩である。

スルホニウム塩の例としては式：　ＰＲ”Ｒ’Ｒｃ（Ｒ
”。

Ｒｂ及びＲｃは、各々、場合により置換さているＣｌ−
１゜アルキル基から選ばれる）の塩である。

本明細書中で使用される用語“アルキル゛′は１〜ＩＯ
個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を含有す
る直鎖又は分岐鎖アルキル基を包含する。“低級アルキ
ル”という用語は炭素数１〜３個のアルキル基を意味す
る。同様に“アルキニル゛という用語は２〜１０個、好
ましくは２〜６個の炭素原子を有する不飽和直鎖又は分
岐鎖アルキニル基を意味する。更に、用語゛アルコキシ
基は基〇−アルキル（アルキルは前記の意義を有する）
を意味スる。　ハロアルキル”及び°“ハロアルコキシ
”という用語は、それぞれ、弗素、塩素、臭素又は沃素
のごときハロゲンの少なくとも１個により置換されてい
る、前記したごときアルキル基及びアルコキシ基を意味
する。特定のハロアルキル５　はトリフルオルメチル基
であり、特定のハロアルコキシ基はトリフルオルメトキ
シ基である。

用語“アリール“はフェニル基及びナフチル基を包含す
る。

適当な基Ｒ１，ｆｔｔ、　Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は水素、
　Ｃ（＋−６）アルキル基、　Ｃ（Ｉ−６）アルコキシ
基、低級アルキルカルボニル基、ハロＣ（Ｉ−６）アル
キル基、ハロＣ（Ｉ−６）アルコキシ基又はハロ基（ハ
ロ基は弗素。

塩素、臭素及び沃素から選ばれる）である。

基ｐ１．１ｔＲ，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５の特定の例は水素
、メチル基、メトキシ基、トリフルオルメチル基、トリ
フルオルメトキシ基、フルオルＷ、クロル基。

ブロム基、ヨード基又はニトリル基である。

特定の態様においてはＲ３は水素以外の基である。

好ましくはＲ３は塩素のごときハロゲンであり、Ｒ１゜
ＲＲ，Ｒ４及びＲ５は水素である。

Ｐはメチル基又はエチル基のごとき低級アルキル基、弗
素、塩素、臭素又は沃素のごときハロゲン、アミノ基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、ニトリル基、カルボキシル
基又はその低級アルキルエステル又はトリフルオルメチ
ル基であることが適当である。特にｅは臭素又は塩素で
ある。

Ｒ７は水素、アルキル基、特に低級アルキル基。

カルボキシル基又はその低級アルキルエステル又はトリ
フルオルメチル基又はブロムメチル基のごときハロアル
キル基であることが適当である。

Ｒ＠は水素、メチル基又はトリフルオルメチル基のごと
きハロアルキル基であることが適当である。

Ｒ７及び２日の両者が水素であることが好ましい。

Ｒ＆とＲ７が場合により置換されているアルキレン鎖を
形成している場合においては、置換基は以下においてＲ
ｌｓについて述べるものから選ぶことが適当である。

基ＣＺＲ’がカルボキシル基のエステルである場合、こ
の基は弐Ｃｏ！ＲＩｓ（Ｒ”はアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基又はフェニル基であり、これらの基は
いずれも場合により置換され得る）の基であることが適
当である。

Ｒｌｓについての、場合により存在する適当な置換基と
してはフルオル基、クロル基、ブロム基又はヨード基の
ごときハロ基；ヒドロキシル基；Ｃ（Ｉ−＆）アルコキ
シ基；　Ｃ（Ｉ−６）アルコキシＣ（＋−６）アルコキ
シ基；アリールＣ（Ｉ−＆）アルコキシ基；ニトロ基；
シクロアルキル基；場合によりオキソ基により置換され
ている複素環式基；ニトリル基；フェニル基又はニトロ
基、クロル基のごときハロ基、アルコキシ基又はカルボ
キル基又はその塩又はＣ８−、アルキルエステルにより
置換されたフェニル基；又はトリメチルシリル基のごと
きアルキルシリル基から選ばれた１種又はそれ以上の基
が挙げられる。

本明細書において使用される。“°シクロアルキル”と
いう用語は３〜１０個の環炭素原子を含有する環式アル
キル基を意味する。“複素環”という用語は酸素、窒素
又は硫黄から選ばれた少なくとも１個の原子を含有する
、３〜ｌＯ個の原子の環を意味する。

ＲＩＳがアルケニル基又はアルキニル基である場合、こ
の基は２〜ｌＯ個、好ましくは２〜６個の炭素原子を含
有していることが適当である。

基Ｒ９はＯＲ”　（ここでＲＩＳは水素又は非置換Ｃ６
−６アルキル基である）であることが好ましい。

Ｚは酸素であることが好ましい。

Ｒ９が基５ＲＩＯである場合には、Ｒ１１＋は低級アル
キル基、特にエチル基のごときアルキル基であることが
好ましい　Ｒ９が基ＨＲ１ＲＩ！である場合には、Ｒ１
１及びＲｌｓは水素又はメチル基のごとき低級アルキル
基から選ばれることが適当である　Ｒｌｓは、更に、フ
ェニル基、又は、カルボキシル基又はその低級アルキル
エステルにより置換された低級アルキル基から選ばれ得
る　Ｒ９は基−ＮＲＩＩＮＲ１ＩＲ１４（Ｒ１３及び１
１４は、各々、水素又はメチル基のごとき低級アルキル
基である）であるか又はＲ９は基−ＮＲ１ＮＯＲＩ３Ｒ
１４Ｒ１ｘＯテあり得る。

好ましい基−ＮＲＩＩＲＩ鵞はＮＩＩｚ、Ｎ（Ｃｌｌｔ
）ｚ又はＮ　Ｉｆ　Ｎ　ＩＩ　ｚである。

Ｒ啼カ基−ＮＲ”　Ｎ　（Ｅ）　Ｒ’　”Ｒ”　Ｒ”Ｘ
Ｑ　テアル場合、ｘＯはハロゲンイオン例えば塩素、臭
素又は沃素イオンであり得る。

Ｒ１６についての適当な置換基としてはＲＩＳについて
述べたものが挙げられる。

式（Ｉ）の化合物の例を第１表及び第■表に示す。全て
の場合、特に記載されていない限り、Ｚは酸素である。

■−上−表 ■−上−ｋＡ桂ｌ） 里−上一人」秋皇） ニー上−糞」川ｌ） ｌ−」−」Ｌ工ｌ１ｌ） ■−１−息Ａ桂１） ＬＪｊＬ！朋」−） Ｕ１皇） ■−ニー表 工程囚人 式（Ｉ）の化合物の多（は既知化合物でありかつ例えば
英国特許第１，０９９，３８９号明細書に記載されるご
とき既知の方法により製造し得る。製造法の一例を工程
図Ａに示す、この方法の各工程で使用される反応条件は
慣用の条件である。

工程図Ａにおいては、Ｒ１，１２２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５
，Ｒ″。

Ｒ？、　Ｈ＠、　Ｒ９及びＺは式（Ｉ）について定義し
たものと同一であり、Ｙはクロル基のごとき脱離性基で
あり、Ｒ−はＨ，低級アルキル基又は−ＣＯ□Ｒ１１１
である。

式（Ｉ）の化合物のあるものは新規化合物であり、本発
明の他の要旨を構成する。

特に本発明によれば、式（■）： ｔ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ’ｔ、　Ｒ
ａ、　Ｒ９及びＺは式（Ｉ）について定義したものと同
一の意義を有し　Ｒ１？はハロゲン、ニトロ、ヒドロキ
シル。

アミノ、モノ−又はジアルキルアミノ又はニトリル基で
ある）の化合物が提供される。

好ましい態様においては、Ｒ１？はフルオル、クロル、
ブロム又はヨード基、好ましくはブロム基のごときハロ
ゲンである。

Ｈ１？がハロゲンである式（ＩＩ）の化合物は式（■）
　： ｃｚｏ。

（式中、Ｒ１，Ｒ１，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒｔ、　ｌ？
ｓ及びＺは式（Ｉ）について定義したものと同一の意義
を有する）の化合物を塩素又は臭素と反応させついで必
要に応じ、基ＣＺＯ１１を式（Ｉ）について定義したご
とき他の基ＣＺＲ’に転化することにより製造し得る。

反応は氷酢酸及び／又はクロロホルムのごとき溶剤中で
２０〜８０℃の温度で好適に行い得る。

Ｒ１？がニトリル基である式（ＩＩ）の化合物は、Ｒ＆
が−ＣＯ１Ｒ”である工程図Ａに示す反応の生成物から
、アルコキシカルボニル基を−ＣＮ基に転化させるため
の慣用の方法により調製し得る。

ＲＩ？がニトロ基である式（ＩＩ）の化合物は、式（Ｉ
ＩＩ）の化合物のエステル誘導体をテトラフルオロ硼酸
ニトロニウムのごとき温和な硝化剤と反応させることに
より調製し得る。反応はＣ）１．ｃＮのごとき有機溶剤
中で好適に行い得る。０〜１５°Ｃの低温を好適に使用
し得る。

これらのニトロ化合物は慣用の条件を使用して水素化す
ることにより、Ｒ１？がアミノ基である式（ＩＩ）の化
合物に転化し得る。例えばニトロ化合物を木炭上のパラ
ジウムのごとき触媒の存在下で水素と反応させ得る。反
応はメタノール又はジクロルメタンのごとき有機溶剤中
で好適に行い得る。

アミノ化合物を例えば塩基の存在下でのハロゲン化アル
キルとの反応によりアルキル化することにより、Ｒ１？
がモノ−又はジアルキルアミノ基である式（ｎ）の化合
物が得られる。式（Ｉ）の化合物は既知化合物であって
式（Ｉ）の定義内に包含されるものであるか、又は、既
知化合物から慣用の方法により製造し得る。

基ＣＺＯＨのＣＺＲ’基への転化は慣用の方法で行い得
る　Ｒ９が０Ｒ１０であり、Ｒ１１＋が低級アルキル基
である式（Ｉ）の化合物を製造するための筒車な方法の
一つは、ＣＺＯ１１基を有する化合物を触媒量の酸、例
えば硫酸の存在下、メタノール又はエタノールのごとき
式Ｒ”０１１（Ｒ”はアルキル基である）の適当なアル
コール中で還流させることからなる。

別法として、ＣＺＯ１１基を有する化合物をＤＭＡＰの
ごとき塩基の存在下、カップリング剤としての適当なア
ルコール、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）
と反応させ得る０反応はジクロルメタン又はクロロホル
ムのごとき有機溶剤中で行い得る。低温、例えば−５〜
２０°Ｃの温度を使用することが適当である。

新規化合物であり従って本発明の更に他の要旨を構成す
る、他の式（Ｉ）の化合物は式（Ｖ）：（式中、Ｒ１，
Ｒ”、　Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ”、　Ｒ９及びＺは式（
Ｉ）と同一の意義を有する）化合物である。

これらの化合物は式（■）： （式中、Ｒ’、　Ｒ１，Ｒ″、　Ｒ４及びＲ５は式（Ｉ
）と同一の意義を有する）の化合物と、式（■）：（式
中、Ｒ１，Ｒ９及びＺは式（Ｉ）と同一の意義を有し、
Ｘは塩素又は臭素のごとき脱離性基である）の化合物と
を反応させることにより製造し得る。

反応はエタノール又はトルエンのごとき有機溶剤中で６
０〜１２０°Ｃの高められた温度で好都合に行い得る。

式（Ｖｌ）及び式（■）の化合物は既知化合物であるか
又はこれらの化合物は既知化合物から慣用の方法より調
製し得る。

式（Ｉ）の化合物は除草剤としての活性を示し、従って
本発明の他の要旨によれば、有効な爪の式（Ｉ）化合物
を雑草又は雑草の生長している媒地に施すことを特徴と
する、雑草に著しい［Ｉ傷を与えるか又は枯死させる方
法が提供される。

式（Ｉ）の化合物は単子葉植物及び双子葉植物を包含す
る広範囲の雑草に活性を示す。式（＋）の化合物は単子
葉作物、特に稲に対して有用な選択性を示す。

式（Ｉ）の化合物は植物に直接施す（発芽後処理）か又
は植物の発芽前に施す（発芽前処理）ことができる。

式（Ｉ）の化合物はそれ自体で、植物の生長を抑制する
か、植物に著しい損傷を与えるか又は植物を枯死させる
のに使用し得るが、本発明の除草剤組成物の形で使用す
ることが好ましい。

式（Ｉ）の化合物を含有する組成物は、直ちに使用され
る稀釈組成物及び使用前に、通常、水で稀釈することを
必要とする濃厚組成物を包含する。

除草剤組成物は０．０１％〜９０重量％の活性成分を含
有していることが好ましい。直ちに使用するための稀釈
組成物は０．０１〜２％の活性成分を含有していること
が好ましく、一方、濃厚組成物は２０〜９０重量％の活
性成分を含有し得るが、通常、２０〜７０％の活性成分
を含有していることが好ましい。

固体組成物は活性成分が微細に分割された固体稀釈剤例
えばカオリン、ベントナイト、珪藻土。

ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネシア
、フラー土及び石膏と混合されている顆粒又はｌｌｋｌ
用布末の形であり得る。固体組成物は粉末又は粒子の液
体中への分散を促進する湿潤剤を含有する分＋１Ｊ１．
性粉末又は粒子の形であり得る。固体組成物は葉＋ｌｋ
布剤（ｆｏｌｔａｒ　ｄｕｓｔ）として施し得る粉末の
形であり得る。

液体組成物は場合により表面活性剤を含有する水中に活
性成分を含有する溶液又は分散体からなるか、又は、水
中に小滴として分散している水と非混和性の有機溶剤中
に活性成分を含有する溶液又は分散体であり得る。

表面活性剤はカチオン型、アニオン型またはノニオン型
のものであり得る。適当なカチオン型表面活性剤は、例
えば第４級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチ
ルアンモニウムブロマイドである。適当なアニオン型表
面活性剤は、例えば、石鹸；硫酸の脂肪族モノエステル
の塩、例えばナトリウム　ラウリル　サルフェート；お
よびスルホン化芳香族化合物の塩、例えばドデシルベン
ゼンスルホン硫酸ナトリウム、リグノスルホン酸および
ブチルナフタレンスルホン酸のナトリウム。

カルシウムおよびアンモニウム塩およびジイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウムとトリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウムとの混合物である。適当
なノニオン型表面活性剤は、例えばエチレンオキシドと
、オレイルアルコールおよびセチルアルコールのごとき
脂肪族アルコールまたはオクチルフェノール、ノニルフ
ェノールおよびオクチルクレゾールのごときアルキルフ
ェノール類との縮合生成物である。他のノニオン型表面
活性剤は長鎖脂肪酸と無水へキシトールとから誘導され
る部分エステル、例えばソルビトールモノラウレート；
上記部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成物；
およびレシチン類である。

水溶液及び水性分散体は活性成分を場合により湿潤剤又
は分散剤を含有する水又は有機溶剤に溶解しついで、有
機溶剤を使用した場合には、かく形成された混合物を、
場合により湿潤剤又は分＋ｌｋ剤を含有する水に添加す
ることにより副製し得る。

適当な有機溶剤としては二塩化エチレン、イソプロピル
アルコール、プロピレングリコール、ジアセトンアルコ
ール、トルエン、ケロシン、メチルナフタレン、キシレ
ン類及びトリクロルエチレンが挙げられる。

水溶液又は水性分散体として使用する組成物は、−船釣
には高割合の活性成分を含有する濃厚物の形態で供給さ
れ、且つ該濃厚物を使用前に水で稀釈して使用する。多
くの場合これらの濃厚物は長期間の貯蔵に耐え得るべき
であり、且つ長期貯蔵後に水で稀釈できて、慣用のスプ
レー装置でそれらを使用できるように十分な時間均質の
ままである水性調合物を形成できるべきである。上記濃
厚物は２０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％
の活性成分を含有している。直ちに使用するための稀釈
組成物は意図する用途に応じて、種々の量の活性成分を
含有し得る；通常、０．０１〜１０．０重量％、好まし
くは、０．１〜２重景％の量の活性成分が使用される。

好ましい形の濃厚組成物は微細に分割されたかつ表面活
性剤と懸濁剤の存在下で水に分散させた活性成分を含有
している。適当な懸濁剤は、親水性コロイドであり、こ
の懸濁剤としては例えば、ポリビニルピロリドン及びナ
トリウム　カルボキシメチルセルロース、及び、植物ゴ
ム、例えばアカシアゴム及びトラガントゴムが挙げられ
る。好ましい懸濁剤はチキソトロピー性も付与しかつ濃
厚組成物の粘度を増大させものである。好ましい懸濁剤
の例としてはモンモリロナイト、バイデライト、ノント
ロナイト、ヘクトライト、サボナイト及びサラコライト
のごとき水和コロイド状鉱物珪酸塩が挙げられる。ベン
トナイトが特に好ましい。他の懸濁剤としてはセルロー
ス誘導体及びポリビニルアルコールが挙げられる。

本発明の化合物の施用割合は多（の要因は、例えば使用
するために選択された化合物、生長を抑制すべき植物の
同一性、使用するために選択された製剤及び葉又は根か
ら吸収させるために化合物を施すべき場所により変動す
るであろう、しかしながら、−船釣な指針としては、０
．Ｏ１〜１０　ｋｇ　／ヘククールの施用割合が適当で
ある。

本発明の組成物は式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物の１種
又はそれ以上の他に、本発明の化合物ではないが生物学
的活性を有する化合物の１種又はそれ以上を含有し得る
。従って本発明の更に他の要旨によれば、前記式（Ｉ）
の除草剤化合物の少なくとも１種と他の除草剤の少なく
とも１種とを含有する除草剤組成物が提供される。

他の除草剤は式（Ｉ）を有していない他の任意の除草剤
であり得る。この除草剤は、通常、特定の用途において
補助的作用を有する除草剤であり得る。

例えば、ある環境においては、式（Ｉ）の化合物を接触
除草剤と併用することが好ましいことであり得る。

有用な補助除草剤としては下記のものが挙げられる： Ａ、ベンゾ−２，１，３−チアジアジン−４−オン−２
゜２−ジオキシド、例えば、３−イソプロピルベンゾ−
２，１，３−チアジアジン−４−オン−２，２−ジオキ
シド（ペンタシン）； Ｂ、ホルモン系除草剤９、特にフェノキシアルカン酸、
例えば、４−クロル−２−メチルフェノキシ酢酸（ＭＣ
ＰＡ）、Ｓ−エチル　４−クロル−０−トリルオキシチ
オ−アセテート（ＭＣＰＡ−チオエチル）、２−（２，
４−ジクロルフェノキシ）プロピオン酸（ジクロルプロ
プ）　、２，４．５−１−ジクロルフェノキシ酢酸（２
，４，５−Ｔ）　、４−　（４−クロル−２−メチルフ
ェノキシ酪酸（ＭＣＰＢ）、２，４−ジクロルフェノキ
シ酢酸（２，４−Ｄ）　、４　Ｔ（２，４−ジクロルフ
ェノキシ）酪酸（２，４−ＤＢ）、２−（４−クロル−
２−メチル　フェノキシ）プロピオン酸（メコプロプ）
　、３．５．６−ドリクロルー２−ピリジルオキシ酢酸
（トリクロピル）、４−アミノ−３，５−ジクロル−６
−フルオル−２−ピリジルオキシ酢酸（フルロキシピル
）　、３．６−ジクロルとリジン−２−カルボン酸（ク
ロビラリド）及びその誘導体（例えば塩。

エステル及びアミド）； Ｃ，１，３−ジメチルピラゾール誘導体、例えば、２−
　（４−（２，４−ジクロルベンゾイル）１．３−ジメ
チルピラゾール−５−イルオキシ〕アセトフェノン（ビ
ラジキシフェン）、４−（２，４−ジクロルベンゾイル
）　−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルトルエン
スルホネート　（ビラゾレート）及び２−　（４−（２
，４−ジクロル−ｍ−トリオリル）−１，３−ジメチル
ピラゾール−５−イルルオキシ〕−４′−メチルアセト
フェノン（ペンゾフェナプ）； Ｄ、ジニトロフェノールおよびその誘導体（例えば酢酸
エステル）、例えば、２−メチルー−４，６−シニトロ
フエノール（ＤＮＯＣ）、２−ｔ−ブチル−４，６−シ
ニトロフエノール（ジノタープ）、２−ｓｅｃ−ブチル
−４，６−シニトロフエノール（ジノセブ）およびその
エステル、例えば、ジノセブアセテート； Ｅ、ジニトロアニリン系除草剤、例えば、Ｎ′Ｎ′−ジ
エチル−２，６−シニトロー４−トリフルオル　メチル
−ｍ−フェニレンジアミン（ジニトラミン）　、２．６
−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピル−４−トリフルオルメ
チルアニリン（トリフルラリン）、Ｎ−エチル−Ｎ−（
２−メチルアミノル）−２，６−シニトロー４−トリフ
ルオルメチルアニリン（エタルフルロリン）　、Ｎ−（
Ｉ−エチルプロピル）　−２，６−シニトロー３，４−
キシリジン（ベンジメタリン）及び３，５−ジニトロ−
Ｎ４．Ｎ４−ジプロピルスルファニルアミド（オリザリ
ン）； Ｆ、アリール尿素系除草剤、例えば、Ｎ’　−（３゜４
−ジクロルフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル尿素（ジウロ
ン）、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３−（トリフルオル
メチル）フェニル〕尿素（フルメツロンＬ３−（３−ク
ロル−４−メトキシフェニル）　−１，１−ジメチル尿
素（メトクスロン）、１−ブチル−３−（３，４−ジク
ロルフェニル）−１−メチル尿素（ネプロン）　、　３
−　（４−イソプロピルフェニル）−１，１−ジメチル
尿素（イソプロフロン）、３−（３−クロル−ｐ−トリ
ル）−１，１−ジメチル尿素（クロロトルロン）、３−
（４−（４−クロルフェノキシ）フェニル）−１，１〜
ジメチル尿素（クロロトルロン）、３−（３，４−ジク
ロルフェニル）−１−メチル尿素（リヌロン）、３−（
４−クロルフェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素
（モノリヌロン）、３−（４−ブロム−４−クロルフェ
ニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素（クロロブロム
ロン）、１−（Ｉ−メチル−１−フェニルエチル）　−
３−ｐ　−１−リル尿１（ダイムロン）及び１−ベンゾ
チアゾール−２−イル−１，３−ジメチル尿素（メタベ
ンズチアズロン）； Ｇ、フェニルカルバモイルオキシフェニルカルバメート
、例えば、３−〔メトキシカルボニルアミノコフェニル
（３−メチルフェニル）−力ルバメート　（フェンメジ
ファム）および３−〔エトキシカルボニルアミノコフェ
ニル　フェニルカルバメート（デスメジファム）； Ｈ，２−フェニルピリダジン−３−オン、例えば５−ア
ミノ−４−クロル−２−ファニルピリダジン−３−オン
（ピラゾン）＆び４−クロル−５−メチルアミノ−２−
（、、−トリフルオル−ｍ−）リル）ピリダジン−３−
（２Ｈ）−オン（ノルフルアラシン）； ■、ウラシル系除草剤、例えば、３−シクロへキシル−
５，６−１−リメチレンウラシル（レナシル）、５−ブ
ロム−３−ｓｅｃ−ブチル−６−メチルーラシル（ブロ
マシル）および３−ｔ、−ブチル−クロル−６−メチル
−ウラシル（ターバシル）； Ｊ、　　）リアジン系除草剤、例えば、２−クロル−４
−エチルアミノ−６−（ｉ−プロピルアミノ）−１，３
，，５−）リアジン（アトラジン）、２−クロル−４，
６−ジ（エチルアミノ）　−１，３，５−トリアジン（
シマジン）、２−アジド−４−（ｉ−プロピルアミノ−
６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン（アジプロト
リン）、２−（４−クロル−６−エチルアミノ−１，３
，５−トリアジン−２−イルアミノ）−２−メチルプロ
ピオニトリル（シアナジン）　、Ｈ２，Ｎ４−ジ−イソ
プロピル−６〜メチルチオ−１，３，５−）リアジン−
２，４−ジアミン（プロメトリン）　、Ｎ”−（Ｉ，２
−ジメチルブロロル）−Ｎ４−エチル−６−メチルチオ
−１，３，５−トリアジノン−２，４−ジアミン（ジメ
タメトリン）、ＮＺ、　Ｎａ−ジエチル−６−メチルチ
オ−１゜３．５−　）リアジン−２，４−ジアミン（シ
メトリン）及びＮ”−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ４−エチル
−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジアミン（チルブトリン）； に、ホスホロチオエート系除草剤、例えば５−２−メチ
ルピペリジノカルボニルメチル　０，０−ジブ　ロビル
ホスホロジチオエート（ピヘロホス）、５−２−ベンゼ
ンスルホンアミドエチル０、Ｏ−ジイソプロピルホスホ
ノジチオエート（ベンスリド）及び０−エチル　０−６
−ニトロ−ｍ−トリル５ｅｃ−ブチルホスホアミドチオ
エート（ブタミツオス）； Ｌ、チオカルバメート系除草剤、例えばＳ−エチル　Ｎ
−シクロへキシル−Ｎ−エチルチオカルバメート（シク
ロエート）、Ｓ−プロピル　ジプロピルチオカルバメー
ト（ペルル−ト）、Ｓ−エチル　アゼピン−１−カルボ
チオエート（モリネート）、５−４−クロルベンジル　
ジエチルチオカルバメート（チオベンカーブ）、Ｓ−エ
チル　ジイソブチルチオカルバメート（ブチレート）“
、Ｓ−エチル　ジイソプロビルチオ力ルバメー）　（Ｉ
！ＰＴＣビ、Ｓ　−２，３，３−）ジクロルアリルジイ
ソプロピルチオカルバメート（トリーアレー））、Ｓ−
２，３−ジクロルアリルジイソプロピルチオカルバメー
ト（シアレート）、Ｓ−ベンジル１．２−ジメチルプロ
ピル（エチル）チオカルバメート（ニスプロカーブ）、
五−ベンジルジ（ｓｅｃ−ブチル）チオカルバメート（
トリオカルバジル）、６−クロル−３−フェニルピリダ
ジン４−イル　Ｓ−オクチル　チオカルバメート　（ピ
リデート）及び５−１−メチル−１−フェニルエチルピ
ペリジン−１−カルボチオエート　（ジメビペレート）
； Ｍ、　１．２．４−１−リアジン−５−オン系除草剤、
例えば４−アミノ−４，５−ジヒドロ−３−メチル−６
−フェニル−１，２，４−トリアジン−５−オン（メタ
ミドロン）および４−アミノ−６−ｔ−ブチル−４，５
−ジヒドロ−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン
−５−オン（メトリブジン）；Ｎ、安息香酸系除草剤、
例えば２．３．６−　）　ＩＪジクロル安息香酸（２，
３，６−ＴＢＡ）、３．６−ジクロル−２−メトキシ−
安息香酸（ジカンバ）および３−アミノ−２，５−ジク
ロル−安息香酸（クロラムベン）； ０．７ニライド系除草剤、例えば２−クロル−２′６′
−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセドアニ
ライド（プロパクロル）、Ｎ−ブトキシメチル−クロル
−２’　、６’　−ジエチルアセドアニライド（ブタク
ロル）、対応するＮ−メトキシ化合物（アラクロル）、
対応するＮ−１−プロピル化合物（プロパクロル）、３
’　、４’−ジクロルプロピオシアニライド（プロパニ
ル）、２−クロル−Ｎ−（ピラゾール−１−イルメチル
〕アセト−２’　、６’−キシリダイド（メタザクロロ
ル）、２−クロル−６′−エチル−Ｎ−（２−メトキシ
−１−メチルエチル）アセト−〇−トルイダイド（メト
ラクロル）、２−クロル−Ｎ−エトキシメチル−６１−
エチルアセト−〇−トルイダイド（アセトクロル）及び
２−−クロルーＮ−（２−）キシエチル）−アセト−２
’、６’−キシリダイド（ジメタクロル）；Ｐ、ジハロ
ベンゾニトリル系除草剤、例えば、２゜６−ジクロルベ
ンゾニトリル（ジクロベニル）、３．５−シフ゛ロムー
４−ヒドロキシベンツ゛ニトリル（ブロモキシニル）お
よび３，５−ショート−４−ヒドロキシベンゾニトリル
（イオキシニル）；Ｑ、ハロアルカン酸系除草剤、例え
ば、２．２−ジクロルプロピオン酸（ダラポン）、トリ
クロル酢酸（ＴＣＡ）およびその塩； Ｒ，ジフェニルエーテル系除草剤、例えば、エチル　２
−（５−（２−クロル−トリフルオル−ｐ−トリオキシ
）−２−ニトロベンゾイルオキシ〕プロピオネート　（
ラクトフェン）、Ｄ−（５−（２−クロル−５，−トリ
フルオル−ｐ−）ジルオキシ）−２−ニトロベンソイル
コグリコール酸（フルログリコフェン）又はその塩又は
エステル；２，４−ジクロルフェニル−４−二トロルエ
ニルエーテルにトロフェン）メチル５−（２，４−ジク
ロルフェノキシ）−２ニトロベンゾエート　（ビフェノ
ックス）、２−ニトロ−５−（２−クロル−４−トリフ
ルオルメチルフェノキシ）安息香酸（アシフルロフェン
）およびその塩およびエステル、２−クロル−４−トリ
フルオルメチルフェニル−３−エトキシ−４−トロフェ
ニルエーテル（オキシフルオルフェン）および５−（２
−クロル−４−（トリフルオルメチル）フェノキシ）−
Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズアミド（
フォメサフェン）　、２，４．６−　）ジクロルフェニ
ル　４−ニトロフェニル　エーテル（クロルニトロフェ
ン）及び５−（２，４−ジクロルフェノキシ）−２−ニ
トロアニソール（クロメトキシフェン）； Ｓ、フェノキシフェノキシプロビオネート系除草剤、例
えば、（ＲＳ）−２−（４−（２，４−ジクロルフェノ
キシ）フェノキシ）プロピオン酸（ジクロフォプ）及び
そのエステル例えばメチルエステル、２−（４−（（５
−）リフルオルメチル）−２−（ピリジニル）オキシ）
フェノキシプロパン酸（フルアジフォプ）およびそのエ
ステル、２−（４−（（３−クロル−５−トリフルオル
メチル）−２−ピリジニル）オキシ）フェノキシ）プロ
パン酸（ハロキシフォプ）およびそのエステルおよび２
−　（４−（（６−クロル−２−キノキサリニル）オキ
シ）フェノキシプロパン酸（キザロフォブ）及びそのエ
ステル及び（±）−２−（４−（６−クロルベンズオキ
サゾール−２−イルオキシ）フェノキシプロパン酸（フ
ェノキサブロブ）及びそのエステル例えばエチルエステ
ル； Ｔ、シクロヘキサンジオン系除草剤、例えば−２，２−
ジメチル−４，６−シオキソー５−（Ｉ−（（２プロペ
ニルオキシ）イミノ）ブチル）シクロヘキサンカルボン
酸（アロキシジム）およびその塩、２−（Ｉ−エトキシ
イミノ）ブチル−５−（２−（エチルチオ）プロピル）
−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン（セ
トキシジム）、２−（Ｉ−エトキシイミノ）ブチル）−
３−ヒドロキシ−５−チアン−３−イル２−シクロヘキ
セノン（シクロキシジム）、２〔１−エトキシイミノ〕
プロピル〕−３−ヒドロキシ−５−メシチル　２−シク
ロヘキセノン（トラルコキシジム）及び（±）−２−（
Ｅ）１−（（Ｅ）−３−クロルアリルオキシイミノ〕プ
ロピル−５−（２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒ
ドロキシ　２−シクロヘキセノン（クレトジム）； Ｕ、スルホニル尿素系除草剤、例えば、２−クロル−Ｎ
−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジ
ン−２−イル）−アミノカルボニル）ベンゼンスルホン
アミド（クロロスルフォロン）、メチル２−（（（４，
６−シメチルー２−ピリミジニル）アミノ）カルボニル
）アミノ）−スルホニル安息香酸（スルホメツロン）、
２−（（（３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，
５トリアジン−２−イル）カルボニル）アミノ）−スル
ホニル安息香酸（メトスルフロン）およびそのエステル
、−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルカルバ
モイルスルファモイル）−〇−トルイル酸（ベンズスル
フロン）及びそのエステル、メチル　３−　（３−（４
−メトキシ−６−メチル−１，３，５−）リアジン−２
−イル）ウレイドスルホニル〕チオフェン−２−カルボ
キシレート（ＤＰＸ−Ｍ６３１３）、２　　　（４−ク
ロル−６−メドキシビリミジンー２−イル−カルバモイ
ルスルファモイル）安息香酸（クロリムロン）及びその
エステル、例えばエチルエステル、２−（４，６−シメ
トキシビリミジンー２−イル−カルバモイルスルファモ
イル）−Ｎ、Ｎ−’；メチルニコチンアミド、２−　（
４，６−ビス（ジフルオルメトキシ）ピリミジン−２−
イル−カルバモイルスルファモイル）安息香酸（ピリミ
スルフロン）及びそのエステル例えばメチルエステル、
２−　（３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５
−）リアジン−２−イル）−３−メチルウレイドスルホ
ニル）安息香酸（ＤＰＸ　−ＬＳ３００）及びそのエス
テル、例えばメチルエステル及び５−　（４，６−シメ
トキシビリミジンー２−イル−カルバモイルスルファモ
イル）−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸（ピラ
ゾスルフロン）； ■、イミダゾリジノン系除草剤、例えば、２（４，５−
ジヒドロ−４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
イミダゾール−２−イル）キノリン−３−カルボン酸（
イマザキン）、メチル　６−（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）　
−ｍ−トルエートおよびＰ−トルエート異性体（イマザ
メタベンズ）、２−（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸
（イマザピル）及びそのイソプロピルアンモニウム塩及
び（Ｒ５）　−５−エチル−２−（４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル
）ニコチン酸（イマゼタピル）； Ｗ、アリ−ルアニライド系除草剤、例えば、ペイシイル
ーＮ−（３−クロル−４−フルオルフェニル）−Ｌ−ア
ラニン（フラムプロプ）及びそのエステル、エチル　Ｎ
−ベンゾイル−Ｎ−（３゜４−ジクロルフェニル）−Ｄ
Ｌ−アラニネート（ベンゾイルプロブ−エチル）　、Ｎ
−（２，４−ジクルフェニル）−２−（３−）リフルオ
ルメチル）フェノキシ）−３−ピリジンカルボキサミド
（ジフルフェニカン）； Ｘ、アミノ酸系除草剤、例えば、Ｎ−（ホスホノメチル
）−グリシン（グリホセート）　、ＯＬ−ホモアラニン
−４−イル（メチル）−ホスフィン酸くホスフィノトリ
シン）およびその塩およびエステル、トリメチルスルホ
ニウム　Ｎ−（ホスホノメチル）−グリシン（スルホセ
ード）及びビラナフォス； Ｙ、オルガノ砒素系除草剤、例えばモノナトリウム　メ
タンスルホネート（ＭＳＭＡ）　；Ｚ、除草性アミド誘
導体、例えば（Ｒ５）−Ｎ、　Ｎ−ジエチル−２−（Ｉ
−ナフチルオキシプロピオンアミド）　（ナプロプアミ
ド）、３．５−ジクロル−Ｎ−（Ｉ，１−ジメチルプロ
ピニル）ベンズアミド（プロビスアミド）、（Ｒ）−１
−エチルカルバモイル）エチルカルバニレート（カルベ
タミド）、Ｎ−ベンジル−Ｎ−イソプロピルビパルアミ
ド（テブタム）、■針−２−ブロムーＮ−（−ジメチル
ブチルアミド（ブロモブチド）、Ｎ−（３−（Ｉ−エチ
ル−１−メチルプロピル）−イソキサゾール−５−イル
）　−２，６−ジメトキシベンズアミド（イソキサベン
）、Ｎ−フェニル−２−（２−ナフチルオキシ）プロピ
オンアミド（ナプロアニライド）、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
ジフェニルアセトアミド（ジフェンアミド）及びＮ−（
Ｉ−ナフチル）−フタラミン酸（ナプタラム）； ＡＡ、その他の除草剤、例えば２−エトキシ−２，３−
ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン　メタンスル
ホネート　（エトフメセート）、７−オキソビシクロ（
２，２，１）へブタン、１−メチル−４−（Ｉ−メチル
エチル）−２−（２−メチルフェニルメトキシ−オキソ
（シンメチリン）、１．２−ジメチル−３，５−ジフェ
ニルピラゾリウムイオン（ジフェンゾクアト）及びその
塩例えば硫酸メチル塩、２−（２−クロルベンジル）−
４，４−ジメチル−１，２−オキサゾリジン−３−オン
（クロマシン）、５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジク
ロル−５−イソプロピルフェニル）−１，３，４−オキ
サジアゾール−２（３）１）−オン（オキサシアシン）
　、３．５−ジブロム−４−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド２．４−ジニトロフェニルオキシム（ブロモフェノキ
ジム）、４−クロルブドー２−イニル−３−クロルカル
バニレート（パルパン）　、（ＲＳ）　−２−（３，５
−ジクロルフェニル）−２−（２，２，２−）ジクロル
エチル）オキシラン（トリジファン）　、（３Ｒ５，４
ＲＳ：　３Ｒ５，４ＳＲ）　−３−クロル−４−クロル
メチル−１−（、、）リフローｍ−）ジル）−２−ピロ
リドン（比率３：１）　（フルオロシクロリドン）、ジ
クロルキノリン　８−カルボン酸（キノクロラフ）及び
２−（Ｉ，３−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−
Ｎ−メチルアセドアニライド（メファナセト）；ＢＢ、
有用な接触除草剤としてはつぎのものが挙げられる： ビピリジリウム系除草剤、例えば活性を示す部分が１．
１−ジメチル−４，４−ジピリジリウムイオンであるも
の（パラコート）および活性を示す部分が１．１″−エ
チレン−２，２′−ジピリジリウム　イオンであるもの
（ジコート）。

＊これらの化合物は２．２−ジクロル−Ｎ、　Ｎ−ジー
２−プロペニルアセトアミドのごとき安全化剤（ｓａｆ
ｅｎｅｔ）　と併用することが好ましい。

本発明を次の実施例により説明するが、単に例示の目的
で与えである。

氷酢酸（２００ｍｆｆｉ）に懸濁させた２〜（４−クロ
ルフェニル）チアゾール−４−イル酢酸（２４ｇ、０．
０９６モル）に臭素（Ｉ５，９ｇ、　５．１５ａＣＯ，
１モル）を満願し、得られる混合物を５時間６０〜７０
°Ｃで加熱した。反応混合物を０°Ｃ（水浴）に冷却し
、分離した固体を濾取し、クロロホルムで洗浄した。次
いで該残渣を冷エタノールで洗浄すると所望の生成物（
２４ｇ。

７５％）を得た。

’ＩＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｉ）　：３．７５（２１１
，ｓ、　ＣＩｌ！ＧＯ）及び７．７（４１１，ＡＢ四重
項、芳香族Ｃ−１１）程まで実施した６分離した固体を
濾取し、冷酢酸で洗浄した。粗製の５−ブロム−２−（
４−クロルフェニル）チアゾール−４−イル酢酸を別設
の粗製処理なしで温液メタノール（Ｉ００ｄ）に溶解し
、得られる反応混合物を還流下に２０分間加熱した（エ
ステル化は、ジクロロエタンで溶離しながらシリカＴＬ
Ｃにより監視した）。反応混合物を室温に放冷させ、該
溶液から分離した固体を濾取し、風乾させると所望の生
成物を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ２，）　：　３．６５（３Ｈ，ｓ、
　０Ｃｆｌｚ）　３．８（２Ｂ、　ｓ。

Ｃ）Ｉ　２ＣＯ）及び７．６（４Ｈ，ＡＢ四重項、芳香
族Ｃ−１１） 実施例１に実質的に記載した如き反応を冷却工５−ブロ
ム−２−（４−クロルフェニル）チアゾール−４−イル
酢酸（エタノールから再結晶させない以外は実施例工に
記載の如く製造した）を、温エタノール（Ｉ００ｄ）と
濃硫酸（４滴、　　０，１ｍｊりとの混合物に熔解させ
、得られる溶液を還流下に４０分間加熱した。反応混合
物を室温に放冷させ、該溶液から分離した固体を濾取し
、冷エタノールで洗浄すると所望の生成物（２４，２ｇ
、　７１％）を得た、ａ＋、ｐ、７５〜７７℃。

ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆ：＋）　：　１，３（３Ｈ，ｔ、　
Ｃ１１ｚ（Ｊ！ｓ）、　３．９（２８，ｓ。

ＣＨｚＣＯ）、　４．２５（２Ｈ，ｑ、　ＣＩＩｚＧＨ
ｚ）。

及び　７．５５（４Ｈ，ＡＢ、　　四重項。

芳香族Ｃ−Ｈ）。

トリウムで中和し、沈澱物を濾過して所望の生成物（Ｉ
，３３ｇ、　６０％）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　２）　：　０．９５（３
１１，ｔ、　Ｃ！１ｔＣ１ｌ□ＣＩＩｔＣ旦、）。

１．３５（２＋１．六重項、０１１□Ｃ１Ｉ□Ｃ！！２
Ｃ１ｌｓ）　、　１．６（２１１，五重項、　Ｃｌ１ｔ
Ｃ１１２ＣＩｌ□Ｃｔｌｓ）、３．９（２１１，ｓ、　
Ｃｌ１ｚＣＯ）、４．１５（２１１，ｔ、　０ＣＩＩ□
ＣＩｌ□Ｃｌｌ　ＩＣ１１３）　、及び７．６（４１１
，へＢ、四重項、芳香族Ｃ−１１）。

５−ブロム−２−（４−クロルフェニル）チアゾール−
４−イル酢酸（エタノールから再結晶しない以外は実施
例１に記載した如（製造した）を温ｎ−プロパツール（
Ｉ００−）と濃硫酸（４＃ｆ。

０．１ｍｌりとの混合物に溶解させ、得られる溶液を還
流下に６時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、水
＜２５ａｌｅ）にそ＼いだ。該溶液を重炭酸す塩素ガス
を、氷酢酸（Ｉ５０ｄ）に懸濁させた２−（４−クロル
フェニル）チアゾール−４−イル酢酸（Ｉ０ｇ、３９ミ
リモル）の懸濁液に泡出させた。

１分後にはチアゾールイル酢酸が溶解し、泡出の２分後
に沈澱物が形成し始めた。塩素を全部で２０分間泡出さ
せ、反応混合物を更に３０分間攪拌させた。沈澱物を濾
過し、風乾させると生成物（Ｉ０，５ｇ、９３％）を得
た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆ　ｓ）　：　３．７（２）１．　
ｓ、　ＣＨｚＣＯ）、及び、７．６（４）１．　ＡＢ、
四重項、芳香族Ｃ−１１）。

実施例６に記載した如く製造した５−クロル−２−（４
−クロルフェニル）チアゾール−４−イル　酢酸（３，
５ｇ　、　１２ミリモル）を、温メタノール（５０ｄ）
と濃硫酸（０，１ｄ）との溶液に溶解させ、得られる反
応混合物を還流下に４時間加熱した。

反応混合物を室温に冷却し、水（５０ｄ）にそ−いた。

該溶液を重炭酸ナトリウムで中和し、生成した沈澱物を
濾過し、風乾させて所望の生成物（３，０ｇ、８３％）
を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆｚ）　：　３．７（３Ｈ，ｓ、　
０ＣＩＩｚ）、３．８（２Ｂ、　ｓ。

ＣＩｌ□ＣＯ）、及び７．６（４Ｈ，ＡＢ、四重項、芳
香族Ｃ−１１）。

１施■エ エ　ル　５−クロル−２−（４−クロロフエニメタノー
ルの代りにエタノールを用いて実施例７に記載した如き
反応を実施すると所望の生成物（３，０ｇ、７９％）を
得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣＪ！＊）　：　１．１５（３１
１，ｔ、　Ｃ１１ｚＣＩＩ＋）、３．８（２１１゜ｓ、
　ＣＩＩｚＣＯ）、４．Ｈ２１１，ｑ、　ＣＩＩｚＣＩ
Ｉｉ）ｌ及び７．６（４１１，へＢ、四重項、芳香族Ｃ
−１１）。

メタノールの代りにｎ−プロパツールを用いて実施例７
に記載した如き反応を実施すると所望の生成物（３，０
ｇ、７８％）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！ｓ）　：　０．９５（３８
，ｔ、　ＣＩＩｘＣＨｚＣＨｓ）、１．７（２Ｂ９六重
項、　ＣＨ＊ＣＩＩｚＣＩＩｓ）　、３．８５（２１１
，ｓ、　ＣＩｌ！Ｇｏ）、　４．１（２＋１．　ｔ、ｃ
ＩＩｚＣｌｌｚＣＩＩｓ）、及び７．６（４１１゜項、
芳香族Ｃ−１１）。

へＢ、四重 ｌ）ＩＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　１．３０　　（３）１
．　　ｔ、０ＣＩＩ２Ｃ１１３）、　　２．８２　　（
２Ｈ，ｍ。

■ ５−ブロム−２−カルブエトキシシクロペンクン〔＾、
Ｍ、ＫｈａｌｅｔｓｋｉｉらのＺｈｕｒ　０ｂｓｈｃｈ
ｅｉ、にｈｆｆｉ、　３１．。

７３７（Ｉ９６１）により記載した。　７　ｇ、　２９
．９ミリモル〕と４−ブロムチオベンズアミド（３ｇ、
１４ミリモル）との混合物を還流下にエタノール（７０
ａｆ）中で６時間加熱した０反応混合物を室温に冷却し
、減圧下に濃縮した。残渣を酢酸エチルに熔かし、水酸
化ナトリウム水溶液（Ｉ０％）、プライン、水で連続的
に洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、減
圧下に濃縮した。生成物は、１０％の酢酸エチル／ヘキ
サンで溶離しながらフラッシュクロマトグラフィーによ
り精製すると所望の生成物（Ｉ，６ｇ、　３３％）が形
成された。

５−ブロム−２−カルブエトキシシクロベンクン（Ｉ４
，５ｇ、　０．６２モル）とチオベンズアミド（７ｇ、
０．０５モル）との混合物を還流下にトルエン（７５１
１Ｌ１り中で９０分間加熱した。トルエン溶液を油残分
から傾斜させ、有機相を重炭酸ナトリウム溶液及び水で
洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、減圧
下に濃縮した。生成物（０，９９ｇ、６．５％）は１５
％の酢酸エチル／ヘキサンで溶離しながらフラッシュ　
クロマトグラフィーにより精製した。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　ｓ）　： １．２８（３＋１．　　ｔ、　　０Ｃ１ｌｔＣＩ＋３）
、　　２．８（２１１゜ｔ、環状Ｃ１１ｚ）、　２．９
８及３．１０（ｉｎ、　ｎｔ環状Ｃ１１ｔ）、　４．０
４（ＩＩ！、　ｔ。

ＣＩｌ　Ｃ０ｚＥｔ）　、　　４．２２（２１１，ｑ、
　　Ｏ（：旦２Ｃ１１１）、及び７．６（４＋１．へＢ
四重項。

芳香族Ｃ−１１）。

チオベンズアミドの代りに４−ｔ−ブチルチオベンズア
ミド（６，０ｇ　、　０．０３モル）を用いて実施例１
１に記載した如き反応を行なうと所望の生成物（Ｉ，７
２ｇ、　１７．５％）が得られた。

’Ｉｔ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｌ、ｓ）　：　１．３２（Ｉ
２Ｈ，ｍ、　ＬＢｕ及び０ＣＩＩｚＣ１ｈ）。

２．９（４Ｈ，ｍ、環状ＩＩ）、　４．０４（Ｉｌｌ。

ｔ、　ＣｌＩＣ０ｔＥｔ）、　４．２４（２）１．　ｑ
、　０ＣｕｚＣＨｓ）　、及び７．６（４１１，へＢ、
四重項。

芳香族（ニー１０゜ ４−ブロムチオベンズアミドの代りに４−トリフルオル
チオベンズアミド　６．０ｇ、　０．０２９モル）を用
いて実施例１０に記載した如き反応を行なうと所望の生
成物（２，４７ｇ、　２５％）が得られた。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｌ　３）　：　１．３０（３
１１，ｔ、　ｏｃｌｌ□Ｃ１ｈ）、　２．８２（２＋１
゜ｍ、環状Ｃ１１ｇ）、２．９８及び３，１５（２＋１
．　ｍ、環状Ｃ１１ｚ）、４．０５（ＩＩＩ。

ｔ＋　ｃｌｌ　Ｃ０ｚＥｔ）、　４．２５（２１１，ｑ
。

ＯＣ＋１ｔＣ１１，）、及び７．８５（４１１，へＢ、
四重項、芳香族Ｃ−１１）　。

−ルー　−ル　カル　ン　エスール　　　の入Ｎα８８
の１゛告 ４−ブロムチオベンズアミドの代りに３−クロル−４−
フルオルチオベンズアミド（５ｇ、２６ミリモル）を用
いて実施例１０に記載した如き反応を行なうと所望の生
成物（２，５５ｇ、　２９％）が１１られた。

１１　ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ　ｆｆ）　：　１．３１（
３＋１．　　ｔ、　　０ＣｌｂＣｌｈ）＋　　２．８３
（２＋１゜慣、環状Ｃｌ１ｚ）　３．０！及び３．１Ｏ
（２ｕ、　ｍ、環状Ｃ１１ｔ）　、４．０３（Ｉｌｌ、
　ｔ。

Ｃ且Ｃ０ｚＥｔ）、４．２３（２１１，ｑ、ＱＣ旦２Ｃ
ＩＩコ）、　７．１７（ＩＩＩ、　ｔ、芳香族Ｃ−１１
）　。

７．７４（Ｉｌｌ、　ｍ、芳香族Ｃ−１１）、及び７．
９９（ＩＩｌ、　ｄ、芳香族Ｃ−１１）。

４−ブロムチオベンズアミドの代りに４−フルオルチオ
ベンズアミドを用いて実施例ＩＯに記憶した如き反応を
行なうと所望の生成物（２，１９ｇ、　２９％）が得ら
れた。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤ（４３）　：　１．３（３１１，
ｔ＋　０ＣＩ１．ＣＩＩｆｆ）、　２．８（２１１゜ｔ
、環状Ｃ１ｂ）、　２．９及び３．１（２＋１．　Ｉｌ
ｌ、環状ＣＩｈＬ　４．ｏ（ｔｌｌ、　ｔ。

ＣＩｌ　Ｃ０Ｊｔ）　、４．２（２１１，ｑ、　０ＣＩ
ＩｚＣ１ｈ）、及び７．５（４１１，へＢ、四重項、芳
香族Ｃ−１１）。

臭素（３＋Ｌ５Ｂミリモル）を、０°Ｃ（水浴）でエー
テル（２（ｌｒｎＩｌ）中のエチル　２−イソプロピル
アセトアセテート　（Ｉ０，４ｍｊ！、　５８ミリモル
）に２分間滴加し、得られる混合物を更に２０分間撹拌
した。

反応混合物を減圧下に′ａ縮し、残渣をエタノール（７
０ｍｆ）に熔かし、４−クロルチオベンズアミド（５，
１ｇ　）を添加し、得られる溶液を５時間還流させた０
反応部合物を冷却し、減圧下で濃縮した。

残渣を１０％水酸化ナトリウムと酢酸エチルとの間で分
配させ、有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過
し、真空中で濃縮した。生成物（３，７ｇ。

３８％）は１０％の酢酸エチル／ヘキサンで溶離しなが
らフラッシュ　クロマトグラフィーにより精製した。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ）　：　０．９［３１１
，ｄ、　Ｃｌ１（Ｃ１ｌｚｈ１．１．０５（３１１゜ｄ
、　Ｃｌ１（Ｃ１１ｓ）ｚ）、１．２６（３１１，ｔ、
　ｏｃＩｆｇＣＩＩｓ）、　２．４５（ｉｌｌ、　ｍ、
　Ｃ１１（ＣＩｌ＊）ｚ）。

３．７０（ＩＩｌ、　ｄ、　ＣＩＩＧＯ！Ｅｔ）、　４
．１８（２１１゜１１１＋　０Ｃ１ｂＣＩＩ３）　＋　
７．２５（ＩＩＬ　３＋チアゾールの環状目１）、及び
７．６（４１１゜Ａｎ、芳香族Ｃ−１１）。

酢酸（４，５ａｅ）中の臭素（０，５ｍｆｉ、　　９．
７ミリモル）を、酢酸（３０Ｉｎｌ）中の化合物Ｎａ５
９　（３，１（ｉｇ、　　９．７ミリモル）に満願し、
得られる混合物を９０°Ｃで１４時間加熱した０反応混
合物を冷却し、次いで重炭酸ナトリウムの飽和溶液にそ
−ぎ、中和した。油状物をクロロホルムで３回抽出し、
合した有機抽出液を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾
過し、減圧下に濃縮した。生成物（０，９ｇ、２５％）
は２％酢酸エチル／ヘキサンで溶離しながらフラッシュ
クロマトグラフィーにより精製した。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤ（／！　３）　：　０．８５（３
１１，ｄ、　Ｃ１１（Ｃ１ｌｓ）ｔ）、１．１０（３１
１，ｄ、　Ｃ１１（Ｃ１１＋）ｔ）、１．２５（３１１
，ｔ。

ｏｃｔ＋ｇｃ旦ｓ）、　２．７２（ＩＩｌ、　ｍ、　Ｃ
１ｊ（ＣＩＩ＋）ｚ）。

３．６８（ＩＨ，ａ、　ＣｌＩＣ０！ｎｏ、　４．１６
（２＋＋。

ｑ、　０Ｃ１１□Ｃ１１３）、及び７．５５（４１１，
八Ｂ。

四重項、芳香族Ｃ−１１）。

無水ジメトキシエタン（Ｉ）肝）　（３５ｍｆｆｉ）に
溶かした化合物Ｎ（Ｌ２０　（５ｇ、　１５．８ミリモ
ル）にＮａ１ｌ（０，８ｇ　。

５０％油中分散物、　１．０５当量）を添加し、得られ
る混合物を室温で１０分間攪拌した。ヨードメタン（Ｉ
，２当量）を満願し、得られる混合物を更に２時間撹拌
した。水を添加し、該溶液をクロロホルムで３回抽出し
た０合した有機抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥させ、
濾過し、減圧下に濃縮した。

生成物（２，６３ｇ、　５０％）は６％酢酸エチル／ヘ
キサンで溶離しながらクロマトグラフィーにより精製し
た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ　ｓ）　：　１．２４（
３１冒、ｔ、　０Ｃ１１ｚＣＩＩｓ）、１．６０（３１
１゜ｄ、　Ｃ１１（Ｃ１ｌｉ）ＣＯＪｔ）、　４．０５
（ｌｉｔ、　ｑ。

Ｃｌ１（Ｃ１１ｓ）ＣＯＪｔ）１４．１？（２１１，ｑ
、　ＱＣ！！ｇＣ１１＊）、及び７．５（４１１，八Ｂ
、　四重項、芳香族Ｃ−１１）。

遇し、減圧下に濃縮した。生成物（０，４７ｇ　）は温
石油エーテル（沸点１００〜１２６°Ｃ）から精製した
。

閘、ｐ、７７〜７９℃。

微量分析 Ｃ：　５５．６２　　；ＩＩ　：　４．０４　Ｓ　Ｎ　
：　９．９８％計算値 Ｃ：　５５．５５　　ｉ　１１　：　４．７７　ｉ　Ｎ
　：　９．９７％５−クロル−２−フェニルチアゾール
−４−イル酢酸（Ｉ，９８ｇ　、　　７．８ミリモル）
とテトラメチルスルフラス　ジアミド（Ｉ，０１ｇ　、
　　９ミリモル）と無水クロロホルム（３０＋ｙＪりと
の混合物を還流下に４時間加熱した。反応混合物を冷却
し、減圧下で濃縮した。残渣をクロロホルム（ＩＯＭ）
　及び水（５０ｍ）に溶解させ、過剰の重炭酸ナトリウ
ムを添加した。濾過後に、クロロホルム相を希塩酸及び
水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾５−クロ
ル−２−（４−クロルフェニル）チアゾール−４−イル
　酢酸（Ｉ９，１ｇ、　６４ミリモル）と塩化チオニル
（Ｉ，２当ｆｔ、　４８ｄ、　７７ミリモル）とクロロ
ホルムとの混合物を８０°Ｃで１時間加熱した。

反応混合物を冷却し、次いで減圧下に濃縮した。

残渣をクロロホルム（２００ｍｆ）に溶かし、次いテシ
メチルアミンガスで飽和させた０反応混合物を２時間還
流下に加熱し、減圧下に濃縮した。生成物（Ｉ４，０ｇ
、　６６％）は７０％酢酸エチル／ヘキサンで溶離しな
がらフラッシュ　クロマトグラフィーにより精製した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ２，）　：　３．０（３１１，ｓ、
　Ｎ（ＣＩ＋）ｚ）、３．２（３）１゜ｓ、　Ｎ（Ｃ１
ｌ＋）ｚ）、３．９（２１！、　ｓ、　ＣｔｈＣＯＮ　
（ＣＨ３）　ｚ）　、及び７．６（４Ｈ，ＡＢ、四重項
、芳香族Ｃ−１１）。

ジメチルアミンの代りにＮ、Ｎ−ジメチルヒドラジン（
Ｉ，１６ｄ）を用いて実施例２０に記載の如き反応を行
なって所望の生成物を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆｚ）　：　３．２（６Ｈ，ｓ、　
ＮＨＮ（ＣＨ＋）ｚ）、３．８（２Ｈ。

ｓ、　ＣＨ，Ｃ０ＮＨＮ（ＣＩ＋３）り、　７．６（４
１１゜ＡＢ、四重項、芳香族Ｃ−１１）、及び１２．８
（ＩＨ，ブロード；ｂＳ、ＮＩＩＮ（ＣＨ３）ｚ）。

実ｊＩ比招 Ｎ−ブチル　５−ブロム−２−４−クロロフェニル　チ
アゾール−４−イル　　　エスールメタノールの代りに
ｎ−ブタノールを用い且つ４時間の還流の代りに９時間
還流して実施例７に記載の如き反応を行なって所望の生
成物（Ｉ，１ｇ。

４７％）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤ（、ｅ：＋）　：　０．９（３１
１，ｔ＋　Ｃｌ１ｔ）、　１．３５（２１１，Ｓ。

０Ｃ１１□ＣＩＩ□ＣＩＩ□Ｃｌ１３）　、　１．６（
２１１，ｓ。

０ＣＩＩ　ｚｃｌＩ　ｔｃＩＩ□Ｃ１１３）　、　３．
８（２１１，ｓ、　ＣＩｌ□ＣＯ）、及び７．６（４１
１，へＢ、四重項。

芳香族Ｃ−１１）。

ジメチルアミンと２時間の還流の代りにメチルスルホン
アミド（Ｉ，４５ｇ、　１５．２ミリモル）と１４時間
の還流とを用いて実施例２０に記載の如き反応を行なっ
て所望の生成物（０，７ｇ）を得た。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！＊）　：　３．２（３１１
，ｓ、　ＮＩＩＳＯｚＭｅ）、　３．８（２１１゜ｓ、
Ｃ１１ｔＣＯ）、７．７（４１１，ＡＢ、四重項。

芳香族Ｃ−１１）及び１２．１（ＩＩＩ、　ｂｓ。

Ｎｌｌ５Ｏ！Ｍｅ）　。

（ＩＩＩ、　　ｄｄ、　　Ｎ１１Ｃ＆＋１５）、　　７
．２（２＋１．　　ｄｄ。

Ｎ１１Ｃ＆ｌｌ５）、７．６（２１１，ｄ、　　ＮｌＩ
Ｃ６１１５）。

７．４（４＋１．へＢ、四重項、芳香族Ｃ−１１）、及
び１０．２（Ｉ１１，ｓ、　１ｌＮｃｂｌｌｓ）　。

５−ブロム−２−（４−クロルフェニル）チアゾール−
４−イル　酢酸（Ｉｇ、３ミリモル）と塩化チオニル（
２当Ｗｋ、　０．７２ｇ、　　６ミリモル）とクロロホ
ルムとの混合物を２．５時間還流下に加熱した。反応混
合物を冷却し、減圧下に濃縮した。

残渣を無水クロロホルムに溶かし、続いてアニリン（２
当量、０．５６ｇ、６ミリモル）を満願し、得られる混
合物を更に５時間還流した。反応混合物を室温に冷却し
、沈澱物を濾過により収集した。

濾液を減圧下に濃縮した。残渣を酢酸エチルと研和し、
濾過すると所望の生成物（０，４ｇ、　３２％）が得ら
れた。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　ｔ）　：　３．８（２１
１，ｓ、　ＣＩＩｚＣＯＮＩＩＣａｌｌｓ）、　７．０
４−ヨードチオベンズアミド（４，６ｒ；、　１７．７
ミリモル）と無水トルエン（Ｉ２０ｍｊりと、Ｔ　、　
Ｏｌｌ　（触媒ｍ、　２０ｉｊりとエチル　４−ブロム
アセトアセテートとの混合物を４時間ディーンアンドス
ターク（Ｄｅａｎ　ａｎｄ　５ｔａｒｋ）装置中で還流
下に加熱した。反応混合物を冷却し、減圧下に濃縮し、
生成物（２，６ｇ。

３９％）は２５％酢酸エチル／石油留分て溶離しながら
クロマトグラフィーにより精製した。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣＬ）　：　１．３（３１１，ｔ
、　０ＣＩＩＩＣＩｌｆｆ）、　３．９（２＋１゜ｓ、
　ＣｌｌｇＧＯＣｌｌｚＣＩｈ）、４．２（２１１，Ｑ
ＩＯＣＩＩｚＣＩＩ＋）　、及び７．２（ｌｌｌ、　ｓ
、チアゾリルの環状１１）、及び７．７５ （４１１，Ａｎ、四重項、芳香族Ｃ−１１）。

２−　（４−クロルフェニル）チアゾール−４−イル酢
酸の代りにエチル　２−（４−ヨードフェニル）チアゾ
ール−４−イル　酢酸エステル（０，８３ｇ）を用いて
実施例１に記載の反応を反復すると所望の生成物（０，
３ｇ　）が得られた。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ　３）　：　１．１５（
３＋１．　Ｌ、　０Ｃ１１！（：１ｌｆｆ）、　３．８
（２１１゜ｓ、　Ｃ１１ｚＣＯｚｌ！ｔ）　、４．０５
（２１１，ｑ、　ＱＣＩＩｚＣＨ，Ｉ）、及び７．７（
４１１，へＢ、四重項、芳香族Ｃ−１１）。

ｎ−プロパツールの代りにエチレングリコール（Ｉ０ｍ
ｆｆｉ、過剰量）を用いて実施例４に記載の如き反応を
反復して所望の生成物（０，５２ｇ、　４６％）を得た
。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　、Ｉ）　：　３．８（２
１１，ｔ、　０ＣＩＩ、ＣＩＩｔｏｌｌ）、　３．９（
２ｔｌ。

ｓ、　ＣｊｊｔＣＯ）、４．３（２１１，ｔ、　ＱＣ且
ｚｃｌ！ｇＯ１ｌ）、及び７．６（４１１，へＢ、四重
項。

芳香族Ｃ−１１）。

ｎ−プロパツールの代りに２−メトキシエタノール（Ｉ
０ｍＱ　）を用いて実施例４に記載の反応を反復して所
望の生成物（０，４ｇ、２３％）を得た。

’Ｉｔ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ）　：　３．４（３１１
，ｓ、　ＯＣＩＩｚＣＩＩｚＯＭｅ）、３．６（２１１
，ｔ、　ＯＣｌｌｚＣｌｌｚＯＭｅ）、３．９（２１１
゜ｓ、　Ｃ１１ｔＣＯ）、４．３（２１１，ｔ、　ＯＣ
ＩＩｚＣＩＩｚＯＭｅ）　＊及び７．６（４１１，ＩＩ
Ｌ　　四重項、芳香族Ｃ−１１）。

実施１１ｆｌ ル　　　ル　　　−　コル−２− ロル　エニル　　　１−ルー　−ル　　エスーア　ル　
５−　ロルー　−４−クロルフェニクロロホルム中のジ
シクロへキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）　（Ｉ，１当
量、　０．７６ｇ、　３．８　ミリモル）を、３−メチ
ルブタノール（２当ｆｆｔ、　０．６１ｇ、　　７．０
ミリモル）　、　ＤＭＡＰ　（触媒量、　４０ｍｇ）及
び無水ジクロルメタンに懸濁させた５−クロル−２−（
４−クロロフェニル）チアゾール−４−イル６Ｍ（Ｉｇ
。

３．５ミリモル）に０℃（水浴）で満願し、得られる混
合物を２０分間撹拌した。反応混合物を室温で更に２時
間撹拌し、次いで減圧下に濃縮した。生成物（０，５ｇ
　）は１０％酢酸エチル／ヘキサンで溶離しながらフラ
ッシュクロマトグラフィーにより精製した。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤｉ　ｊ）　：　０．９（６１１，
ｄ、　Ｃｌ１ｔ（Ｃ１ｌｉ）ｚ）、１．５５（２１１，
Ｑ、Ｃ１１ｇＣ１１２Ｃ１ｌ（Ｃ１ｌｓ）ｔ）、１．７
（Ｉ１１，ｍ、　Ｃ１Ｃ１１（Ｃ１ｌ）ｉ）、　４．２
（２１１，ｔ。

ＣＯＣＩＩｇＣＩＩ＊）　、　　及び７．６（４１１，
ＡＢ。

四重項、芳香族Ｃ−＋１）。

災１皿別 ３−メチルブタノールの代りにアリルアルコール（２当
量、０．４ｇ、６．９ミリモル）を用いて実施例２９に
記載の如き反応を行なって所望の生成物（３５０■、２
７％）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ　り　？　３．９５（２
１１，Ｓ、　ＣＩｈＣ０）、　４．５５（２１１゜ｄ、
　０ＣＩｂＣＩＩ−Ｃｌｌｔ）　、５．３（２１１，ｍ
。

０ＣＩｈＣＩＩ＝ＣＩＩｔ）、　５．９５（Ｉ８，ｒａ
、　０ＣＩＩｔＣｊ！・ｃｔｔｚ、及び７．６（４１１
，ＡＢ、四重項、芳香族Ｃ−１ｔ）。

３−メチルブタノールの代りに３−ペンタノール（２当
量、　　０．６１２　ｇ　、　　６．９ミリモル）を用
いて実施例２９に記載の如き反応を行なって所望の生成
物（２５０ｍｇ、　２５％）を得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ）： ０．７５（６１１，ｔ、　　Ｃｌ１（ＣＩｌｚＣＩＩ＊
）ｔ）、　　１．４５（４１１，ｔａ、　　Ｃｌ１（Ｃ
ＩＩｚＣＩＩｚ）ｚ）、　　３．８（２１１゜ｓ、　（
ｊｊ４ＧＯ）、　４．６５（Ｉ１１，ｐ、　Ｃ１１（Ｃ
１ｌ、ＣＨ３）　ｔ）　、及び７．７（４１１，＾Ｂ、
四重項、芳香族Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代りにプロパルギルアルコール
（２当量、　０．３８ｇ、　　６．９ミリモル）を用い
て実施例２９に記載の反応を行なって所望の生成物（３
６０ｗ＋ｇ）を得た。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　ｓ）　：　１．５（ＩＬ　
ｓ、　ＣＩｈＣＣ１１）、３．９（２１１゜ｓ、　ＣＩ
ＩｚＣＯ）　、４．７５（２１１，ｓ、　Ｃｌ１ＩＣＣ
１＋）、　　及び７．６（４＋１．へＢ、四重項。

芳香族Ｃ−１１）。

■　の人Ｎα７７）の１ ３−メチルブタノールの代りにｎ−ペンタノール（２当
量ｇ、　　０．６１２ｇ、　　６．９ミリモル）を用い
て実施例２９に記載の反応を行なって所望の生成物（０
，５ｇ、４１％）を得た。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　ｓ）　：　０．９（３１１
，ｄ、　Ｃ１ｌ□Ｃ１ｂ）、　１．５−１．７（６１１
，ｍ、脂肪族Ｉ＋）、　３．０５（３＋１．　ｄ。

Ｃ１１２ＣＯ）、　　　４．２（２１１，ｔ、　　　０
ＣＩＩ□）、　　及び７．６（４１１，７ＩＢ、四重項
、芳香族Ｃ−１１）。

フェニル　チ　゛−ルー４−イル　　　エスール３−メ
チルブタノールの代りに３．７−シメチルオククールを
用いて実施例２９に記載の如き反応を行なって所望の生
成物（５４０ｆｆ１ｇ）を得た。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　ｓ）　：　０．８５−１．
７（Ｉ９１１，ｍ、脂肪族１１）。

３．８（２１１，Ｓ、　Ｃ１１２ＣＯ）　、４．２（２
１１，ｔ。

０Ｃ１１□）、及び７．６（４１１，Ａｎ、四重項、芳
香族Ｃ−Ｈ）　。

３−メチルブタノールの代りに２−ベンジルオキシエタ
ノール（２当量、　　１．１ｇ、　　６．９ミリモル）
を用いて実施例２９に記載の如き反応を行なって所望の
生成物（Ｉ５０■）を得た。

ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣ／！　３）　：　３．６５（２１（
、ｔ、　ＱＣ）ｌｚｃｌｈｏ）、　３．９（２１＋。

ｓ、　ＣＨｚＣＯ）、　４．３５（２８，ｔ、　　ＯＣ
，ＬＣＬＯ）、４．５（２１（、ｓ、　０ＣＨｚＣＨｚ
Ｏ（ｌｊｚＣ＆Ｈ３）、７．３５（ｍ、芳香族（ニー１
１）。

及び７．５（４Ｈ，ＡＢ、四重項、芳 香族Ｃ−Ｈ）。

３−メチルブタノールの代りにネオペンチルアルコール
（２当量、　　０．６３６　ｇ　、　　６．９ミリモル
）を用いて実施例２９に記載の如き反応を行なって所望
の生成物（０，３２ｇ　）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆｓ）　：　０．９（９１１，
ｓ、　（ＣＩＩ３ｈ）、　３．８４（２１１゜５ｌＣＩ
ｈＣＯ）　、３．８８（２１１，ｓ、　０Ｃ１５Ｃ（Ｃ
１ｈ）ｚ、及び７．６（４１１，へＢ、四重項、芳香族
Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代りに２−メチルプロパツール
（０，５３ｇ　、　　６．９ミリモル）を用いて実施例
２９に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０，４
６ｇ）を得た。

ＩＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＩ、）　：　０．９（６＋１．　
ｄ、　Ｃ１１（Ｃｌｈ）ｔ）、１．９５（ｉｌｌ。

七重項、　Ｃ１１（Ｃｌｂ）　ｚ）　、３．８５（２１
１，ｓ。

Ｃ１１ｚＣＯ）　、３．９５（２１１，ｄ、　０ＣＩＩ
ｚ）　、及び７．６（４１１，Ａ８四重項、芳香族Ｃ−
１１）。

裏方ｌ引■ ３−メチルブタノールの代りに２−メチルブタノール（
０，６３ｇ　、　　６．９ミリモル）を用いて実施例２
９に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０，５ｇ
）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｌ、）　：　０．９（６１１
，ｄ、　Ｃ１１Ｃ１１３）、１．２（Ｉｌｌ、　ｍ。

ＣＩ（Ｃ１ｌｓ）、　１．４−１．７（３１１，１Ｂ、
脂肪族Ｉｆ）、　３．８（２１１，ｓ、　ＣＩｌ□ＣＯ
）、　４．０（２１１，鋼、　ＯＣＩ＋□）、　及び７
．６（４１１゜八Ｂ　四重項、芳香族Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代りに１−メチルブタノール（
０，６３６ｇ　、　　６．９ミリモル）を用いて実施例
２９に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０，４
ｇ）を得た。

’ＩＩ　Ｎ？ＩＲ（ＣＤＩ　３）　：　０．９（３１１
，ｔ、　Ｃｌ１ＩＣ１１３）、　１．２５（３１１゜ｄ
、　Ｃ１１ＣＩＩｓ）、１．５（４１１，ＩＩ、　ｃｌ
ｌ□Ｃ１１ＩＣ１１３）　、３．８（２１１，ｓ、ＣＩ
ｌ□ＣＯ）、　５．０（Ｉ　ＩＩ　、六重項、　０−Ｃ
１１（（：１ｌｓ）Ｃ１ｌｚ）。

及び７．６（４１１，ＡＢ四重項、芳香族Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代りに２，３−ジメチルプロパ
ツール（０，６１ｇ　、　　６．９ミリモル）を用いて
実施例２９に記載の如き反応を行なって所望の生成物（
０，３６ｇ　）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｌｓ）　：　０．９（６１１
，ｄ、　Ｃ１１（ＣＩＩ３）ｚ、　１．２（３１１゜ｄ
、　ＣＩＩＣＩＩｓ）　、１．８（ＩＩｌ、六重項。

Ｃ１１（Ｃｌｌｓ）ｔ）、３．８（２１１，ｓ、　ＣＩ
ＩｇＣＯ）。

４．９（ＩＨ，六重項、　０ＣＩＩＣＣ１１３）　ｚ）
　。

及び７．６（４Ｈ，ＡＢ四重項、芳香 族Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代りに１−メチルプロパツール
（０，５１７ｇ　、　　６．９ミリモル）を用いて実施
例２９に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０，
３４ｇ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ）　：　０．９（３１１
，ｔ、　ＣＩＩｔＣＩＩ＋Ｌ　１．２５（３１１゜ｄ、
　Ｃ１１（Ｃｌｌｚ））、１．６（２１１，六重項。

Ｃ１１（Ｃ１ｌｓ）ＣＩｈＣＩＩｓ）、　３．８（２１
１，ｓ、　Ｃｌ１ｇＣｏ）、　４．９（ＩＩＩ、六重項
、　ＣＩ（Ｃ１ｌｉ）。

及び７．６（４１１，へＢ四重項、芳香族Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代りにシクロヘキシルメタノー
ル（０，７９ｇ　、　　６．９ミリモル）を用いて実施
例２９に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０，
４５ｇ）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤｃｊ！　３）　：　０．９−１．７（
Ｉ１１１，ｍ、　　シクロヘキサンＣ−Ｈ）、　３．８
（２１１，ｓ、　ＣＨｇＣ０）。

４．０（２１１，ｄ、　０Ｃｊｊｚ）、及び７．６（４
Ｈ，ＡＢ　　四重項、芳香族Ｃ−Ｈ）。

３−メチルブタノールの代りに２−メトキシイソプロパ
ノール（０，６３ｇ　、　　６．９ミリモル）を用いて
実施例２９に記載の如き反応を行なって所望の生成物（
０，２ｇ　）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ！、３）　？　１．３（３Ｈ，ｄ
、　ＣＨＣｌｈ）、　３．３５（３Ｈ。

ｓ、　０？ｌｅ）、　３．４５（２Ｈ，ｔｓ、　Ｃ且ｚ
ＯＭｅ）　１３．８５　（２Ｈ，ｓ、　ＣＩｌ□ＣＯ）
、　５．１５（ＩＨ。

六重項、　０Ｃ３ｊ（ＣＨｓ）、及び７．６（４Ｈ，Ａ
Ｈ四重項、芳香族Ｃ−Ｈ）。

″ｕｆ！ｄ址口 ３−メチルブタノールの代りにｎ−ヘキサノール（０，
７１ｇ、　６．９　ミリモル）を用いて実施例２９に記
載の如き反応を行なって所望の生成物（０，４５ｇ　）
を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ）　？　０．９（３１１，
ｔ、　ｃｌＩ□ＣＩｌ：ｌ）、　１．３−１．６（８８
，ｔ＊、脂肪族Ｉｔ）、　３．８（２ｔｌ、　ｓ。

Ｃｌ１ＣＯ）　、４．１　（２１１，ｔ、　０ＣＩＩｔ
ＣＨｚ）　。

及び７．６（４Ｈ，ＡＢ四重項、芳香 族Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代りに３−メトキシブタノール
（０，７３ｇ　、　　６．９ミリモル）を用いて実施例
２９に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０，３
ｇ　）を得た。

’Ｉｔ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　：　１．１（３１１，
ｄ、　　ＣＩＩＣＩＩｔ）、１．８（２１１，ｍ。

Ｃ１１ｚＣ１Ｃ１１ｚＣ１１（Ｏ：＋）、３．２５（３
１１，ｓ。

０（ｊｊ＊）、３．３５（Ｉｎ、六重項、Ｃ１（Ｃ１１
３）　、３．８（２１１，ｓ、　　ＣＩＩｚＣＯ）　。

４、本２１１．　ｔ、　０ＣＩＩ□Ｃ１１ｚ）、及び７
，６（４１１，へＢ四重項、芳香族Ｃへ１１）。

３−メチルブタノールの代りにベンジルアルコール（０
，７５ｇ　、　　６．９ミリモル）を用いて実施例２９
に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０，４９ｇ
）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊｌ！　ｉ）　：　３．９（２
１１，ｓ、　Ｃｌ１ｚＣＯ）、５．２（２１１，ｓ。

０ＣＩＩｔＣｓｌｌｓ）、　７．３５（５１１，ｍ、　
ＱＣＩＩｚＣｂＩｓ）　、及び７．６（４１１，へＢ四
重項。

芳香族Ｃ−１１）。

実ｌＩル［ ３−メチルブタノールの代りにｐ−メトキシフェノール
（０，８６ｇ　、　　６．９ミリモル）を用いて実施例
２９に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０，１
６ｇ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣ２，）　：　３．８（３１１，
ｓ、　０Ｃ１１ｔ）、４．０５（２１１，ｓ。

Ｃｌ１ＣＯ）、　６．９５（４１１，ＡＢ四重項。

０−Ｃ６１１４ＮＯ□）　ｌ及び７．６（４１１，へＢ
四重項、芳香族Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代りにｎ−オククノール（０，
９ｇ　、　　６．９ミリモル）を用いて実施例２９に記
載の如き反応を行なって所望の生成物（０，５７ｇ　）
を得た。

’ＩＩ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　：ｌ）　　： ０．９（３１１，ｔ、　　Ｃｌ１ｚＣＩｈ）１１．３−
１．６（Ｉ２１１，ｍ、脂肪族Ｃ−１１）、　３．８（
２１１゜ｓ、　　Ｃ１１ｚＣＯ）、４．１５（２１１，
ｔ、０Ｃ１ｂＣＩ！□）、及び７．６（４１１，へＢ四
重項。

芳香族Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールと室温で２時間の撹拌との代りに
ｐ−二トロフェノール（０，９６ｇ、　６９ミリモル）
と４時間の還流とを用いて、実施例２９に記載の如き反
応を行なって所望の生成物（０，０８ｇ　）を得た。

’Ｉｔ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！ｉ）　：　４．１（２ＪＩ
、　ｓ、　ＣＩＩｚＣＯ）、　７．６（４１１，Ａｎ四
重項、芳香族Ｃ−１１）、及び７．８（４１１，へＢ四
重項、　０−Ｃ６１１４ＮＯ□）。

エニル　　　゛−ルー　−イル　　　エスール、７１の
八Ｎｏ、９４の ３−メチルブタノールの代りにｎ−デカノール（２当ｆ
ｆｉ、　　１．１ｇ、　　６．９ミリモル）を用いて実
施例２９に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０
，５９ｇ）を得た。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　２）　：　０．９（３１
１，Ｌ、　ＣＩｌ□Ｃ１１３）、　１．３−１．６（Ｉ
６１１，、、脂肪族Ｃ−１１）、　３．８（２１１゜ｓ
、　ＣＩＩｇＣＯ）　、４．１５（２１１，ｔ、　ｏｃ
ｌ１２ｃＩＫ□）、及び７．６（４１１，へＢ四重項。

芳香族Ｃ−１１）。

八Ｂ 四重項。

芳香族 Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代りにフェノール（２当！ｉ、
　０．５１ｇ、　　６．９ミリモル）を用いて実施例２
９に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０，０７
ｇ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！、ｓ）　：　４．Ｈ２１１
，ｓ、　Ｃ１１ｚＣＤ）１７．３（５１１，閤。

フェニルＣ−１１）、及び７．６（４１１゜５−クロル
−２−（４−クロルフェニル）チアゾール−４−イル　
酢酸及び３−メチルブタノールの代りに５−ブロム−２
−（４−クロルフェニル）チアゾール−４−イル　酢酸
（Ｉｇ、３．０ミリモル）及びネオペンタノール（２当
！、０．５３ｇ。

６ミリモル）を用いて、実施例２９に記載の如き反応を
行なって所望の生成物（Ｉ，２ｇ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　ｓ）　：　０．９（９１
１，！１．　ｃ１１□Ｃ（Ｃ１ｌｉ）＋）、３．８５（
２１１，ｓ、　ＣＩｈＣ０）、　３．９（２１１，ｓ、
Ｃ１１ｚＣ（Ｃ１１３）　３）　Ｉ及び７．６（４＋１
．　ＡＢ四重項、芳香族Ｃ−１１）。

エスール　　　の　ＡＮα７　の　″ ネオペンタノールの代りに２−メトキシイソプロパノー
ル（２当量、　０．５４ｇ、　　８．０ミリモル）を用
いて、実施例５２に記載の如き反応を行なって所望の生
成物（０，１５ｇ１　を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　ｓ）　：　１．２（３１１
，ｄ、　ＣＩＩＣＩＩ＊）、　３．３（３１１，ｓ。

ＯＣ！１３）、３．４（２Ｈ，ｔ、　ＣＩＩｇＯＣＩｈ
。

３．１１（２０，ｓ、　ＣＩＩｚＣＯ）、　５．Ｈｌｌ
ｌ、　ｖｓ。

０ＣＩＩＣ１１３）　、及び７．５（４１１，へＢ四重
項、芳香族Ｃ−１１）。

実ａ浸 ネオペンタノールの代りにベンジルアルコール（２当量
、　０．６５ｇ、　　６．０ミリモル）を用いて実施例
５２に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０，２
５ｇ）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　：　４．０５（２Ｈ，ｓ、
　Ｃｌ２ＧＯ）、　５．２５（５Ｈ。

ｓ、　０ＣＩ）ＣＪｓ）、　７．５（５８，ｍ、　０Ｃ
Ｈ２Ｃ６且、）、及び７．５（４＋１．へＢ四重項。

芳香族Ｃ−Ｈ）。

ネオペンタノールの代りにフェノール（２当量。

０．５６　ｇ　、　　６．０ミリモ、ル）を用いて、実
施例５２に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０
，１３ｇ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　ｓ）　：　４．１（２１
１，ｓ、　ＣｊｊｚＣＯ）、７．２５（５１１，ｍ。

フェニルＣ−１１）、及び７．６（４１１゜ＡＨ四重項
、芳香族Ｃ−１１）。

ネオペンタノールの代りにシクロヘキシルメタノール（
２当量、　０．６８ｇ、　　８．０ミリモル）を用いて
実施例５２に記載の如き反応を行なって所望の生成物（
Ｉ，２ｇ　）を得た。

Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｊ２３）　： １．３（ＩＩＨ，ｍ、脂肪族Ｃ−１１）、　３．８５（
２Ｈ，ｓ、　　ＣＨｚＣＯ）　、　　３．９６（２１１
，ｄ。

０ＣＨｚ）ｌ及び７゜６（４Ｈ，ＡＢ四重項。

芳香族Ｃ−Ｈ）。

ネオペンタノールの代りにｐ−メトキシフェノール（２
当量、　０．７５ｇ、　　６．０ミリモル）を用いて実
施例５２に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０
，０８ｇ　）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆｉ）　：　３．８（３８，ｓ、　
０ＣＨ３）、　４．１（２Ｈ，Ｓ。

ＣＬＣＯ）、６．９５（４Ｈ，ＡＢ四重項。

芳香族０−Ｃ＆Ｈ４−ＯＭｅ）　ｌ及び７．６（４Ｈ，
ＡＢ四重項、芳香族Ｃ−Ｈ）。

のＡＮα１０２の′６ ネオペンタノールの代りにｎ−オクタツール（２当量、
　０．７８ｇ、　　６．０ミリモル）を用いて実施例５
２に記載の如き反応を行なって所望の生成物（Ｉ゜２ｇ
）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤ（／！　、ｌ）　：０、！）（３
１１，ｔ、　　ＣＩＩｚＣＩＩ＊）、１．３−１．９（
Ｉ：！Ｉｆ、　ｍ、芳香族Ｃ−１１）、　３．８５（２
１１，ｓ、　　ＣＩＩｚＣＯ）　、　　４．１５（２１
１，ｔ。

０Ｃ１１□Ｃ１１□）、及び７．６（４＋１．へＢ四重
項、芳香族Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代りに４−ブタノール（２当量
、　　０．５ｇ、　　６．９ミリモル）を用い°ζ実施
例２９に記載の如き反応を行なって所望の生成物（０，
０８ｇ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ’＋）　：　１．［１（９１
１，ｓ、　Ｃ（Ｃ１１３）：ｌ）、　３．９（２１１゜
Ｓ、　Ｃ１１，Ｇｏ）Ｉ及び７．７５（４１１，へＢ四
獣項、芳香族Ｃ−１１）。

実新Ｉ相設 ’Ｉｔ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２：＋）　：　０．０（９１
１，ｓ、　　５ｉ（ＣＩＩ＋）ｚ）、　　３．８（４１
１゜ｓ、　Ｃｌｌ２ＧＯ及び０ＣＩＩ２Ｓｉ　（Ｃｌｌ
ｚ）　ｘ）　。

及び７．５５（４１１，へＢ四重項、芳香族Ｃ−１１）
。

３−メチルブタノ・−ルの代りに３−クロル−２，２ジ
メチル−１−１１コバノール（Ｉ，１当量、０．４６ｇ
。

３．７ミリモル）を用いて実施例２９に記載の如き反応
を行なって所望の生成物を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆｓ）　：　０．９５（６１１
，ｓ、　Ｃ（Ｃｌｌｘ）ｚ）、３．３５（２１１，ｓ、
　ＣＩＩｚＣｌ）、　３．９５（２１１，Ｓ。

ＣＩ！ｒｃｏ）　、４．０（２１１，ｓ、　０ＣＩＩｚ
）　、及び７．６（４１１，へＢ四重項、芳香族Ｃ−１
１）。

３−メチルブタノールの代りにトリメチルシリルメタノ
ール（Ｉ，１当！迂）を用いて実施例２９に記載の如き
反応を行って所望の生成物を得た。

■ ３−メチルブタノールと室温で２時間の攪拌との代りに
２−クロルメチルイソプロパツール（２当量、　　０．
７５４　ｇ　、　　６．９ミリモル）と７時間の還流と
を用いて実施例２９に記載の如き反応を行なって所望の
生成物（０，２２ｇ）を得た。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｉ）　：　１．５（６１１
，ｓ、　（Ｃ１１ｚ）ｚ）、３．７５（２１１゜ｓ、　
Ｃｌ１ｚＣ１）　、　３．８（２１１，ｓ、　ＣＩｂＣ
ｆ）　。

及び７．６（４＋１．　ＡＢ四重項、芳香族Ｃ−１１）
。

実新ｌ相這 ２−　　キシエ　キシ　エチル　５−　ロルロル　エニ
ル　　　ゝ−ル− ｔＬ よ１ ３−メチルブタノールと室温で２時間の攪拌との代りに
２−　（メトキシエトキシ）エタノール（２当量、　０
．８３ｇ、　　６．９ミリモル）と４時間の還流とを用
いて実施例２９に記載の如き反応を行なって所望の生成
物（０，３３ｇ　＞　　を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆｓ）　：３．３（３Ｈ，ｓ、　０
ＣＲｓ）、　３．５（２Ｈ，ｍ。

０ＣＨｚＣＨｔＯＣＨ＊）、　３．６（２８，ｒｓ、　
０Ｃ１ｈＣＨｚＯＣＩｈ）、　３．７（２Ｈ，ｔ、　Ｏ
ＣＨｇＣ）ｌｚ）。

３．９（２Ｈ，ｓ、　（ｊｈＣＯ）１４．３（２Ｌ　ｔ
ｔＱＣ）ＩｇＣＨｚ）　、及び７．６（４Ｈ，ＡＢ四重
項、芳香族Ｃ−Ｈ）　。

３−メチルブタノールと室温で２時間の攪拌との代りに
エチルグリコール（２当量、　０．７２３ｇ、６．９ミ
リモル）と１０時間の還流とを用いて実施例２９に記載
の如き反応を行なって所望の生成物（０，４ｇ　）を得
た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ）　：　１．：！（３１１
，ｔ、０Ｃ１１ｚＣＩＩｓ）、４．０（２１１゜ｓ、　
Ｃ！！！Ｇｏ）、　４．２（２１＋、　ｑ、　ＯＣ！ｔ
ＣＨ：＋）　、４．７（２１１，ｓ、　　０ＣＩＩｔＣ
ＯｔＥｔ）　。

及び７．６（４１１，へＢ四重項、芳香族Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代わりにテトラヒドロフルフリ
ルアルコール（２当Ｌ　８．７ｇ、６．９ミリモル）を
使用して、実施例２９に記載の反応を行ない所望の生成
物（０，３５ｇ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＩＩＣｊ’、　＊）　：　１．！１
５（４１１，ｍ、脂肪族Ｃ−１１）、　３．９（２Ｈ＋
　Ｌ−０−ＣＩＩｚＬ　４．０（２１１＋　５１ＣＨｇ
ＣＯ）　、４．２５（３１１，ｍ、　０−Ｃ１１！−Ｃ
！！−ｔ））　、及び７．７（４１１，八Ｂ４重線、芳
香族Ｃ−１１）。

三リソ、ηニル）チアゾール−４−イル　　ニスー血（
人【の化合物Ｆｌｕ、：ｌ東Ωｌ盈クリ、’、’ｌ　−
ＪＬ／ｆｆｌ　ＪＬ−Ｊ・ルの代わりにマンデル酸エチ
ル（２’、ｉＦｄ、　Ｌ、２５ｅ、　　６．９ミリモル
）を使用して、実施例に４に記載の反応を行ない所望の
生成物を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＩＩＣｊ！　３）　：　Ｌ？（３１
１，ｔ、０ＣＩＩｚＣＩＬ＋）、４．０（２１１゜ＳＩ
　Ｃ１１ＩＣｏ）＋　４．２５（２＋１．　ｍｌ　０Ｃ
ＩＩＩＣ１１＋、’　６．０（ＩＩｌ、　３．０ＣＩＩ
Ｃ＆１ｌＳ）　、７．３５（３１１，１ｍ、フェニル−
１１）　、　７．５０（２＋１゜ｍ、フェニル−１１）
、及び７．５５（４１１゜へｎｑ、芳香族Ｃ−１１）。

スＵ市−例６″Ｌ ネオペンタノールの代わりにα−ヒドロキシ−Ｔ−フ゛
ヂロラクトン（２当量、　０．６１ｇ、　　６．０ミリ
モル）を使用し、室温で２時間攪拌する代わりに室温で
２　Ｌ１間攪拌して、実施例５２に記載の反応を行ない
所望の生成物（０，１３ｇ）を得た。

４．４５　（ｉｌｌ、　ｍ、。−ｏ／−，。

＼ ５．５（ＩＩｌ、　ｔ、　０−Ｃｌ１）及び？、（ｉ（
４１１゜へＢ４重線、芳香族（Ｃ−１１）。

遣 ５−クロロ−２−（４−クロロフェニル）チアゾール−
４−イル酢酸及びグリコール酸エチルの代ワリに５−ブ
ロモ−２−（４−クロロフェニル）チアゾール−４−イ
ル酢酸及び乳酸メチル（２当１、　（Ｉ，７２３汀、６
．９ミリモル）を使用して、実施例６４に記載の反応を
行ない所望の生成物（０，４ｇ　）を得た。

’Ｉｔ　Ｎｕｌｌ（（：ｌｌｌ：／　り　Ｉ　Ｉ、１５
（３１１，ｄ、　Ｃ１１（Ｃ１１＋）、３．７５（３１
１゜ｆｌ、　　０ＣＩＩ＊）、　　３．９５（２１１，
ｓ、　　ＣＩｌ！ＧＯ）。

５．２（ｌｔｌ、　ｑ、　Ｃｌ１（Ｃ１ｌｓ）、及び７
．６（４＋１．へＢ４重線、芳香族Ｃ−１１）。

ブＵ市０例６旦 α−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトンの代わりにマンデ
ル酸エチル（２当ｆｆｔ、　１．０８ｇ、　　６．０ミ
リモル）を使用して実権例６７に記載の反応を行ない所
望の生成物（０，３６ｇ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ　り　：　１．２（３Ｈ
，ｔ、　０ＣＩＩ□Ｃ１ｌ、）、　４．０（２＋１゜３
、　Ｃ１，ＧＯ）１４．２（２１１，１，ｏｃｎ、ｃｏ
、）。

６．１）（ＩＩＩ、　　３．　０−Ｃ１１）、　　７．
３５（３１１，ｗａ。

フェニル−〇）　７．５０（２Ｈ，ｃｍ、フェニル−■
）、　　及び？、５５（４１１，ＡＢ　４重線、芳香族
Ｃ−）１）。

α−ヒドロキシ−Ｔ−ブチロラクトンの代わりにグリコ
ール酸エチル（２当量、　８．６２６ｇ、　６．０ミリ
モル）を使用して、実施例６７に記載の反応を行ない所
望の生成物（０，２ｇ）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！３）　：　１．２５（３Ｈ，ｔ
、　０ＣＩＩ□ＣＨ３）、　４．０（２８゜ｓ、　ＣＨ
ｚＣＯ）、４．２（２Ｈ，ｑ、　０Ｃ１ｌｚＣＩｌｓ）
。

４．７（２Ｈ，ｓ、　０ＣＩｈＣＯＪｔ）　、及び７．
６（４Ｈ，ＡＢ　４重線、芳香族Ｃ−Ｈ）　。

α−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトンの代わりに２−メ
トキシエトキシエタノール（２当量。

０．７２　ｇ、　　６．０ミリモル）を使用して実施例
６７に記載の反応を行ない所望の生成物（０，４６ｇ　
）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ：　３．３５（３１１，ｓ、　０Ｃ１１
ｓ）、３．５５（４１１，ｙａ、　ＯＣＩＩｚＣｐｇＯ
ｃＩｌｓ）＋　３．７（２１１，ｔ、　０Ｃ１１ｚＣＩ
ｌｚＯ）、３．９（２Ｉ１．　　ＦＴｌ　　ＣＩＩ＊Ｉ
ｉつ）、　　４．３（２１１，ｔ、　　０ＣＩＩＩＣＩ
ｌ！Ｏ）。

及び？、（ｉ（４’ｌ、　Ａｎ　４ｍ線、芳香族Ｃ−１
１）。

実施例゛ｌ−２ ）−ｆ）！−’／１ｊ１２）−）し：＝ニー４シーー二
＝二−二２ｒ二二１！−’ｅ　　　　２−士「ｒ−ヒド
ロキシ−γ−ブチロラクトンの代わりにマンデル酸メチ
ル（２当量、　　０．７２５　ｇ　、　　６．０ミリモ
ル）を使用して実施例６７に記載の反応を行ない所望の
生成物（０，，１６ｇ　）を得た。

’ＩＩ　Ｎｕｌｌ（Ｃ１）Ｃｆｆｉ　ｘ）　：　３．Ｔ
（３１１，ｓ、　０ＣＩＩｓ）、４．０（２１１，ｓ。

ＣＩｌ、ＩＣ０）、　６．０（ＩＩｌ、　ｓ、　０ＣＩ
Ｉ）、　７．３５（３１１＋　ｔｓ　＋　フェニルＣ−
１１）、　７．５（２１１゜Ｉｌｌ、フェニルＣ−１１
）、及び７．５５（４１１゜八［１４重線、芳香族Ｃ−
１１）。

グリコール酸エチルの代わりにマンデル酸メチル（２当
尾＋　１．１５８　）　６．９ミリモル）を使用して実
施例１；４にｉｂ、！載の反Ｍ’ｉを行ない、所望の生
成物（０，３２ｇ　）　　杏　１ニド　ノと。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（（：ｌＩＣ１ｓ）　１３．７５（３１
１，ｓ、　０ＣＩＩｓ）、　４．０（２１１，ｓ。

ｆ：ＩＩｔｃＯ）　、６．０（Ｉｌｌ、　ｓ、　０ＣＩ
Ｉ）　１７．３５（旧、＋ｓ、フェニルｃ−１）、　７
．５（２１！。

＋ｍ、フェニルＣ−１１）、及び７．５５（４１１゜Ａ
ｉｌ　　４重線、芳香族Ｃ−１１）。

実施−例７Ａ グリコール酸エチルの代わりに３．３．２，２．−テト
ジフルオロ−２−メヂル−２−フ゛タノール（２，当量
、　１．１１ｇ、　　６．９ミリモル）を使用して実施
例６４に記載の反応を行ない、所望の生成物（０，５ｇ
）を得た。

’Ｉｆ　ＮＭＩＪ（ＣＩＩＣｆｆｉ　ｓ）　！　１．２
８（３１１，Ｓ、　Ｃ１１３）、　１．３２（３１１，
ｓ。

Ｃ１１ｓ）、　３．８（２１１，ｓ、　Ｃｌ１ＩＣＯ）
、　５．９（ＩＩｌ、　Ｉｔ、　ＣＩＩＦｇ）、及び７
．６（４１１，ＡＢ４重線、芳香族（ニー１１゜ 実施例”１５ グリコール酸エチルの代わりにメチル−３−（−）ラク
テート　（２当黴、１．１５ｇ、　６．９ミリモル）を
使用し゛ζ実施例６４に記載の反応を行ない、所望の生
成物（０，４ｇ　）を得た。

’Ｉｔ　ＮＭＩＪ（ＣＤＣＩｓ）　：　１．５（３１１
，ｄ、　Ｃｌ１（ＣＩ＋３）、　３．７（３１１゜Ｓ、
　０ＣＩＩｓ）、・３．９（２１１，ｓ、　ＣＩＩｚＣ
Ｏ）　。

５．７．（ＩＩＬ　ｑ、Ｃｊｉ（Ｃ１ｌｓ）、及び７．
６（イＩＩ、　ＡＢ　４重線、芳香族Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代わりにエチルグリシン（２当
ｆｆｉ、　　０．９ｇ）を使用し、室温で２時間攪拌す
る代わりに室温で２日間攪拌して、実施例２９に記載の
反応を行ない所望の生成物（０，０６ｇ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＩ）ＣＬ）　＋　１．．２（３１１
，ｔ、　０ＣＩＩｚＣｌｈ）、　３．８（２１１゜Ｌ　
Ｃ且ｍＣ０）　、４．１　（２１１，ｓ、ＣｊｉｚＣＯ
）　。

４．２（２Ｈ，４重線、　　０ＣｌｂＣ１ｂ）１７．５
（Ｉｄ＝　ｂｓ、　ｌｌＮＣｌ１＊Ｃ０ＪＬ）　、及び
７．７（４１，へＢ４重線、芳香族Ｃ−１１）。

３−メチルブタノールの代わりにα−ヒドロキシ−γ−
ブチロラクトン（２当量、　０．７ｇ、　６．９ミリモ
ル）を使用して実施例２９に記載の反応を行ない、所望
の生成物（０，３８ｇ　）を得た。

４．４（２Ｈ，ｍ、　　０−Ｃ１１ｚ）、　　５．５（
ＩＩｌ、　　Ｌ。

０Ｃ１１）、及び７．６（４１１，へ８４重線。

芳香族Ｃ−１１）。

無水ＴＨＦ（５０ｍ）に溶解したエチル−５−クロロ−
２−（４−クロロフェニル）チアゾール−４−イル酢酸
エステルに、リチウム　へキサメチルジシラザン（ＬＨ
ＭＤＳと表わす）（Ｉ当量。

１）’ＩＴＩＦ溶液６．３２ｍ、　６．３ミリモル）を
Ｎ２下に一７０℃で滴下した０反応混合物を１０分間撹
拌したまま放置した後に、これにＴ　ＨＦ　（Ｉｈｆｆ
ｉ）に熔解したＮＢＳ（Ｉ当量、　１．１２ｇ、　６．
３ミリモル）を加え、次いで放置したまま室温迄加温し
た。生成した沈澱を吸引濾過し、濾液を減圧下で濃縮し
、得られた４１ニ成物をフラッシュクロマトグラフィー
（Ｉ０％ＩＬ、０／ヘキサンで溶出）で精製、所望の生
成物（Ｉ，７ｇ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（（：Ｉ）Ｃｆ　り　：　１．３（３１
１，ｔ、　０Ｃ１１ｔＣＩＩｓ）、４．２（２１１゜１
１１０ＣＩＩｔＣＩｈ）、５．７（ＩＩＩ、　ｓ、　Ｃ
ｌ１Ｂｒ）。

及び７．６（４１１，Ａｌｌ　４重線、芳香族（ニー１
１）。

実施例°Ｌ１） ２表２−し昭１１詠丸、１．２耳υ１避Ｔｉｎ（７ｍ）
にン容解したエチル−５−クロロ２　（４−り１０口１
フエニル）チアゾール−４−・イル酢酸エステルに、ｌ
ｘ下に）−７０“ＣでＬＩＩＭＯＳ（Ｉ当量、　０．２
６ｇ、　１．５７ミリモル）を満願し、得られた混合物
を１５分間攪拌した０次いでクロルギ酸ベンジル（Ｉ当
量、　０．２７ｇ、　０．２釦ｆ、　１．５７ミリモル
）を加え、反応混合物を放置したまま室温迄温度上昇さ
せ、次いで４８時間撹拌した。その後飽和ＮＨ，Ｃ１溶
液を加え、有機層を分液し、次いで減圧下で濃縮した。

得られた生成物（０，２５ｇ）はクロマトグラフィー（
Ｉ０％Ｅｔ２０　／ヘキサンで溶出）で精製した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３）　：　１．０５（３１１，
ｔ、　０ＣＨｚＣＨｉ）、　４．０５（２Ｈ。

４重線、　０Ｃ１ｌｚＣＬ）、　４．８（ｉｌｌ、　ｓ
。

ＣＨＣＯ□ＣＨｚＣａＨｓ）、５．０５（２Ｈ，ｓ。

０ＣＲ２Ｃ６ｔｌｓ）　、　７．１　（５Ｈ，ｍ、フェ
ニルＣ−Ｈ）、　　及び７．３（４１Ｌ　ＡＢ　４重線
、芳香族Ｃ−ｔｌ）。

ＮＢＳの代わりにＮＣ３（Ｉ当量、０．２１ｇ。

１．５７ミリモル）を使用して実施例７８に記載の反応
を行ない、所望の生成物（０，３ｇ）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉｓ）　：　１．３（３８，ｔ
、０Ｃ１ｈＣＨｉ）、　４．３（２１１，ｑ。

０ＣシＣ１１３）、　５．７（ＩＨ，ｓ、　ＣＨＣｊり
。

及び７．６（４Ｂ、　ＡＢ　４重線、芳香族Ｃ−Ｈ）。

Ｃｕ（Ｉ）ＣＮ（Ｉ当量、　０．１１５　ｇ、　１．５
７ミリモル）とＮ−メチルピロリジノン（５ｄ）とチア
ゾール誘導体（化合物Ｎα６１）　（５００■、　１．
５７ミリモル）との混合物を１４０°Ｃで１０分間加熱
した。反応混合物を冷却し、次いで溶媒を（高真空下約
４４°Ｃで）留去し、得られた残留物をＣｌｌＣｆ３と
Ｈ，Ｏの間で分配した。不溶性の塩を吸引濾過し、有機
層を分液し、乾燥しくＭｇＳＯ４で）、濾過し、次いで
減圧濃縮した。得られた生成物（０，１ｇ　）は、クロ
マトグラフィー（Ｉ０％Ｅｔ２０　／ヘキサンで溶出）
で精製した。

’１４　ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ　３）：　１．４５（３
１１，ｔ、　０ＣＨｚＣＨｚ）、　４．５（２１１゜ｑ
、　ＯＣＲ□ＣＨ３）及び７．６５（４Ｈ，八Ｂ４重線
、芳香族Ｃ−Ｈ）　。

実１彫招 メ　ルー　−二　ロー　−４−ロロ　エニニル　　　・
−ルー　−イル　　エスールＣＩｈＣＮ（５０＃７ｊり
に懸濁したＢＦ４Ｎ０ｘ（０，５当量。

１．２５　ｇ　、　　９．３ミリモル）に、ＣＩＩＩＣ
Ｎ（無水、　１０ｍｊりに？容量したメチル−２−（４
−クロロフェニル）チアゾール−４−・イル酢酸エステ
ル（５，０ｇ　、　１８．７ミリ゛Ｌル）を５°Ｃ（氷
／塩冷却浴で冷却）で注意深く満願した。ＢＦ、Ｎｆ＋
、塩が全量溶解した際に１１□０（Ｉ０ｍｅ）を加え、
次いで混合物を容量が約２０ｍ１になる迄）威１１濃縮
１．　ｋ、、ごの溶液をＣｌＩＣ１，１で抽出し、ｈ　
Ｊｆｕ層を合わ一１！°ζ乾燥（ｈｓＯｎで）し、濾過
し次いで減産濃縮した。得られた生成物（Ｉ，５ｇ）は
りＩＨ゛、′トグラソイーＩ：２５％１ミｔ、ｏ　／’
−５ｏｌ−ザンで）８出）゛ご↑青Ｉ要した。

’Ｉｔ　ＮＭＲ（ＣＩ３Ｃ！！、ｚ）　：　３．＋＋（
３１１，ｓ、　０Ｃ１１３）、　４．３（２１１，ｓ。

（：１１１．ＣＯ）及び７．７（４＋１．八ｎ　４　ｊ
ｕｔ。

芳香族Ｃ−１１）。

ル１用坦 ノ　ｆ・ルー−手ニフ１−ｕ−・ｌニー４ニニ（−ヒソ
ノ１．−メ：」シＩ毛八へ２旧１（、’Ｈ１ｍＩｌ）に
ｒ’＋Ｖ解した２−（４−フルオロフ、Ｔ、ニル）チア
ゾール−４−イル酢酸（２，３７ｇ　。

１０ミリモル）に臭素（Ｉ，６ｇ　、　０．５２ｍＮ、
　１０ミリモル）を満願し、得られた混合物を室温で２
時間攪拌した。生成した沈澱を吸引して分離し、ＣＩＩ
□Ｃ！で洗浄し、次いで風乾し対応する５−ブロモチア
ゾール酸誘導を得た。これを慣用の方法でエステル化し
所望の生成物（２，０ｇ）を得た。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣ２，）　！　３．７５（３１１
，ｓ、　０Ｃ１１３）、３．９（２１＋、　ｓ。

ＣＩｌ□ＣＯ）、　７．１（２１１，ｔ、芳香族Ｃ−１
１）。

及び７．８５（２１１，ｄｄ、芳香族Ｃ−１１）。

実施例ＩＬ４ ！１２２−化合物＊は卸月生製ａ ５−７’　Ｃｊモモ−−（４−フルオロフェニル）チア
ゾール−４−イル酢酸（０，５ｇ、　１．５８ミリモル
）（実施例８３にその製造について略述した）を慣用の
方法（実施例３参照）でエステル化して、所望の生成物
（０，４６ｇ　）を得た。

’ＩＩ　Ｎ？１Ｒ（ＣＤＩ　り　：　１．２８（３１１
，ｔ、　０ＣＩＩ□Ｃ！！Ｊ）、　３．８５（２＋１゜
ｓ、ＣＩｂＣ０）　、４．２５（２１１，ｑ、　０ＣＩ
ＩｔＣＩＩｓ）、　７．１２（２１１，ｔｎ、芳香族Ｃ
−１１）。

及び７．８（２１１，頂、芳香族Ｃ−１１）。

ネオペンタノールの代わりにｎ−ペンタノール（２当Ｆ
Ｊ、０．５３ｇ、６ミリモル）を使用して実施例５２に
記載の反応を行ない、所望の生成物（０，４ｇ）を得た
。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３）　： ０．８５（３１１，ｔｔ　　ＣＩＩ□ＣＩ＋３）、　　
１．３（４ｎ。

鋼、脂肪族ＩＩ’ｓ）、　１．６３（２１１，ｍ。

脂肪族ＩＩ）　、３．８５（２１１，ｓ、　Ｃｌ１ＩＣ
Ｏ）　。

４．１５（２１１，ｔ、　０ＣＩＩｘＣｌｌｔ）、　　
及び７．６（４１１，ＡＢ　４重線、芳香族Ｃ−１１）
。

実施例１（６ ｕ−７：Ｉｏ・又ルＳミ５−　ロモー　−−ロロ１工、
、７ｖ−）−二！５−二ノて一ン：、：・ル−　−イル
・　ニス−ル−（表１Φ化舎物Ｎｕ１３υ二の１ｂｌネ
オペンタノールの代わりにｎ−ヘキサノール（２当量、
　　０．６１４　ｇ　、　　６．０ミリモル）を使用し
て実ｈｉｌＪ例５２に記載のル、応を行ない、所望の生
成物（０，３５［Ｅ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤ（／！　３）　：　１．Ｑ（３１
１，ｔ、　Ｃ１ｈＣ１１ｓ）、１．４５（８１１゜鯖、
脂肪族ＩＩ）、　１．８（２１１，ｍ、脂肪族ＩＩ）、
　４．０（２１１，ｓ、　Ｃｌ１ＣＯ）。

４ｊ（２１１，Ｌ、　０ＣＩｌｚＣＩＩｚ）、及び７．
７５（４１，ＡＢ　ｄ　ｆｆｉ線、芳香族Ｃ−１１）。

実施例＋１１１ エチル−５−クロロ−２−（４−クロロフェニル）チア
ゾール−４−イルブロモ酢酸エステル（化合物Ｎａ１２
２）　　（Ｉｇ、　２．５ミリモル）とＣ５Ｆ（３当量
、　１．１５ｇ、　　７．５ミリモル）と無水ＤＭＦ（
Ｉ０＃Ｊりとの混合物を１３０℃で１時間加熱した。

反応混合物を冷却し、次いで減圧濃縮した。得られた生
成物（０，１５＋５）は、クロマトグラフィー（２０ツ
≦１！１．０７ヘキサンで溶出）で精製した。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！り　：　１．３５（３１１
，ｔ、　０ＣＩＩＩＣ１１３）、　４．３５（２１１゜
１＋　Ｏｃ！！ｚＣＩＩｓ）、　６．０５（ＩＩＩ、　
ｄ、　ＣＩＩＰ）及び７．６（４１，Ａｌｌ　［７１線
、芳香族Ｃ−１１）。

メチル−２−（４−クロロフェニル）チアゾール　４−
イル酢酸エステルの代わりにメチル−２（４−フル第１
：１フエニル）チアゾール−４−イル酢酸エステル（化
合物面、１３９）　（Ｉ，５ｇ　、　　５．６ミリモル
）を使用して実施例８２に記載の反応を行ない、所望の
生成物（０，２ｇ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉｓ）　：　３．７５（３
１１，ｓ、　０Ｃ１１３）、　４．３（２１１，ｓ。

ＣＩＩＧＯ）、　７．２（２＋１．　ｄｄ、芳香族Ｃ，
Ｉｌ）、及び８．０（２＋１．　ｄｄ、芳香ＰｈＣ−１
１）。

実施例１１ｑ 製造 ２−（４−クロロフェニル）チアゾール−４−イル酢酸
の代わりＲ２−（３−クロロフェニル）チアゾール−４
−イル酢酸を使用して実施例１に記載の反応を行ない、
所望の生成物を得た。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ｄｉ−ＤＭＳＯ）　　！　３．９２（
２１１，ｓ、　Ｃ１１ｚＧＯ）、７．４（２１１゜−１
芳香族Ｃ−１１）、　７．７０（ＩＩＩ。

−９芳香族Ｃ−１１）、及び７．８７（ＩＩＩ。

ｄ、芳香族Ｃ−１１）。

５−ブロモ−２−フェニルチアゾール−４−イル酢酸（
対応する酸の単純臭素化によって製造した：例えば実施
例）（；（参照）　（０，５ｇ、　１．６８ミリモル）
を慣用の方法で工人チル化し、所望の生成物（０，１３
ｇ）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　：　１．：１（３１１
，ｔ、０ｃｌＩ□Ｃ１ｂ）　、３．８５（２ｉｉ、ｓ。

Ｃｌ１ｓＣＯ）、　４．２（２１１，ｑ、　０Ｃｆｌ□
ＣＩ＋３）。

７．４（３１１，Ｉｍ、芳香族Ｃ−Ｈ）、及び？、ｊ１
５（２１１，糟、芳香族Ｃ−１１）。

実施例９−［ ９，１ス゛Ｊ造 ５−−１’ロモー２−Ｃ４−クロロフェニル）チアゾー
ル−４−イル酢酸の代わりに５−ブロモ−２−フェニル
チアゾール−４−イル酢酸（０，５ｇ。

１．６８ミリモル）を使用して実施例３に記載の反応を
行ない、所望の生成物（０，１７ｇ　）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ）　：　３．、’５（３
ｔｌ、　３．０ＣＩ＋３）、　３．９（２ｔｌ、　Ｓ。

Ｃ１ｌ：、ＧＯ）、　７．４（３１１，Ｉｆ、　　芳香
族Ｃ−１１）、及び７．８５（２１１，ｗ、芳香族Ｃ−
１１）。

実施例９２ ５〜ブ１１モー２−（３−クロロフェニル）チアゾール
−４−イル酢酸（０，４ｇ、１．２ミリモル）を慣用の
方法でエステル化し、所望の生成物（０，２５バ）を得
た。

’ＩＩ　８Ｍ＋２（（：ｌ）Ｃｌ　ｓ）　：１．３（３
１１，ｔ、　　ＱＣ！ＩｚＣＩｌ＊）、　　３．８５（
２８゜３、ｔ：ＩＩ！ｃｏ）１　４．２（２１Ｌ　　Ｑ
＋　　０ＣＩＩｔＣＩＩｓ）。

７．４（２１１，ｔｓ、芳香族Ｃ−１１）。

？　、　”７　（ｌ　ＩＩ　、　ｔｓ　、芳香族Ｃ−１
１）。

及び７．９（ＩＩ！、　ｍ、芳香族Ｃ−１１）。

実施例９２に記載の方法と同様の方法で標題化合物を製
造した。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ）　：　３．７５（３Ｈ
，ｓ、　０Ｃ１１３）、　３．９（２Ｂ、　ｓ。

Ｃ！！ｔＣＯ）、　７．４（２１１，ｍ、芳香族Ｃ−，
１）、　７．７（ＩＩｌ、　ｔａ、芳香族Ｃ−１１）。

及び７．９（ＩＩｌ、　ｄ、芳香族Ｃ−１１）。

２−（４−クロロフェニル）チアゾール−４−イル酢酸
（８，０ｇ、３１６ミリモル）と臭素（２ｄ）と酢酸（
Ｉ００ａｙｆ）との混合物を１００℃で１．５時間加熱
した。反応混合物を冷却し、生成した沈澱を吸引し°Ｃ
分離した。得られた固体の半量をメタノール中で５時間
還流した。反応混合物を濃縮し、得られた生成物（Ｉ，
１ｇ　）をクロマトグラフィーで精製した。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（（：Ｉｌｌ：ｌ、ｌ）　：　１．１１
５（３１１，ｓ、　０Ｃ１１３）、　５．７５（ＩＩＩ
、　ｓ。

Ｃ１１１１ｒ）、及び７．６５（４１１，八Ｂ　４重線
、芳香族Ｃ−１１）。

実施例叫 孟±男竺−Ｌニブヱーモ一　−−ロロ　エニ土）−九ヱ
ツニ二止二」−ル　ロモ　　エスール実施例９４で１ま
た固体の残りの半量をエタノール中で５時間還流した。

２反応混合物を冷却し、濾過し、得られた濾液を減圧濃
縮した。得られた生成物（Ｉ，０ｇ）は、クロマトグラ
フィーで精製した。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＩ）（／！ｓ）　：　１．；１（３
１１，ｔ、　０ＣＩ１．Ｃ１１り、　４．２（ｉｌｌ。

（ｂ　ＯＣＩＩｇＣ！Ｉｓ）　、５．７（Ｉ１１＋　ｓ
、ＣＩＩＢｒ）　＋及び７．６５（４１１，八Ｂ　４重
線、芳香族Ｃ−１１）。

実施例９旦 実施例２に記載の方法と同様の方法で標題化合物を製造
した。

ＪＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣ／！　ｉ）　：　３．Ｔ５（３１
１，ｓ、　０ＣＩＩＩ）、３．９（ＩＩｌ、　ｓ。

Ｃ１１□ＣＯ）、及び７．６５（４Ｈ，八Ｂ４重線、芳
香族Ｃ−Ｈ）。

尖施阻旺 エ　ルー　−ロモー　−−ロモ　エニ 実施例凹 実施例３に記載の方法と同様の方法で標題化合物を製造
した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆ　ｚ）　：　１．３（３Ｈ，ｔ、
　０ＣＩＩ□ＣＨ：ｌ）、　３．８５（ＣシＣＯ）、　
４．２（２Ｈ，ｑ、　０ＣＩＩ□ＣＨ：Ｉ）。

及び７．６５　（４８，ＡＢ　４重線。

芳香族Ｃ−Ｈ）。

造 ２−（４−ブロモフェニル）チアゾール−４−イル酢酸
（４ｇ　、　１３：、５ミリモル）を使用して実施例８
３に記載の反応を行ない、所望の生成物（３，７６ｇ）
を得た。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（Ｄｉ−ＤＭＳＯ＋ＣＤＣｊ！　り　：
　３．７５（２１１，３，ｃｌｌ□ＣＯ）。

７．８　（４１１，へＢ４重線。

芳香族Ｃ−１１）。

実施例７に記載の方法と同様の方法で表題化合物を製造
した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３）　：　０．９５（３ｔｌ、
　ｓ、　０ＣＨｚＣＨｚＣｊｌ＋）、　１．７（２Ｈ，
６重線、　０ＣＩＩ□Ｃ且ｚｃＨｚ）＋　３．８５（２
Ｈ，ｓ、　ＣＨｚＣＯ）、　４．１（２）１．　ｔ。

０ＣＨｚＣＨｔＣＴｏ）　、及び７．６５（４Ｈ，ＡＢ
４重線、芳香族Ｃ−Ｈ）。

１１鎮１５υの一製造 実ｈｉＩＩ例）（３に記載の方法と同様の方法で標題化
合物を製造した。

’ＩＩ　ＮＨＲ（口＾−ＤＭＳＯ＋ＣＩ）（ｊ！　３）
　：　３．９（２１１，Ｓ、　Ｃ１ｈＣＯｚｌｌ）。

及び７．８５（４１１，ＡＢ　４重 線、芳香族Ｃ−１１）。

実ｍ 族Ｃ−１１）。

実施例８３に記載の反応と同様の反応を行ない、次いで
実施例２に記載のエステル化を行なうことにより標題化
合物を製造した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ３）　：　３．７５（３Ｈ，ｓ、
　Ｃ０２ＣＩ＋３）、　３．９（２１＋。

！、　（：１ＩｚＣＯ）　＋及び７．８（４Ｈ，ＡＢ４
重線、芳香族Ｃ−１１）。

実施例８３に記載の反応と同様の反応を行ない、次いで
実施例３に記載のエステル化を行なうことにより標題化
合物を製造した。

Ｉ−ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ）　：　１．３（３Ｈ，ｔ
、０ＣＩｈＣ１ｈ）、　３．９（２Ｈ，ｓ。

ＣｊｊｚＣＯ）、４．２（２Ｈ，ｑ、　ＯＣ３□Ｃ１，
）　。

及び７．８（４１１，ＡＢ　４重線、芳香Ｍｃ０１１　
／　ＣｌＩＣＩｔ　３　（５０１ｄ／　５１１１ｅ　）
に熔解したメチル−５−二トロー２−１：４−クロロフ
ェニル）チアゾール−４−イル酢壊エステル（化合物Ｎ
α１２６）（０，８５ｇ）を炭素に１持させた１０％パ
ラジウム（触媒）上で水素化した。得られた生成物（０
，２ｇ）はクロマトグラフィー（２０％［！ｔｇＯ／ヘ
キサンで溶出）で精製した。

’ＩＩ　ＮＭＩＩ（ＣＩ）Ｃｆｆｉ　２＞　！　３．’
　（３１１，５，Ｃ０２ＣＩ＋３（：１１．、ＣＯ）、
及び７．５（４１１，Ａｎ　４重線１芳香族Ｃ−１１）
。

実施例１０４− の製造 実施例８３に記載の方法と同様の方法で標題化合物を製
造した。

’Ｉｔ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！、）　：　３．”５（２１
１，ｓ、　ＣＩＩｔＣＯ）、　７．５３（ｌｉｔ。

ｍ＋’：’ｒ香族Ｃ−１１）、７．７４（７１１，ｍ。

芳＋’）族Ｃ−１１）　、　７．９（Ｉｌｌ、　ｍ、芳
香族Ｃ−１１）、及び１２．５（ＩＩｌ、　ｂｓ、Ｃ０
ｚｌｌ）　。

実施例８３に記載の方法、次いで実施例３に記載のエス
テル化合物により表題化合物を製造した。

’ＨＮ門Ｒ（ＣＤＣ／！３）　：　１．３（３８，ｔ、
　０ＣＨｚＣ，ｆｂ）、４；１５（２）１゜ｓ、ＣＨｚ
ＣＯ）、４．２５（２ｔｌ、　ｑ、０ＣＨｚＣＨｓ）。

７．０（ＩＨ，ｍ、芳香族Ｃ−Ｈ）　、７．１２（ＩＨ
Ｉ　ｍ＋芳香族Ｃ−Ｈ）、及び８．７（ＩＨ１ｍ＋芳香
族Ｃ−１１）。

実施例８３に記載の５ケ法と同様の方法を行ない、次い
で実施例２に記載のエステル化を行なうことにより標題
化合物を調造した。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ）　：　３．１１（３１
１，ｓ、　Ｃ（ｈＣＩｌｘ）１４．Ｈ２１１゜Ｓ＋　Ｃ
１１ｚＣＯ）、７．０（ＩＩＬ　１１１１芳香族Ｃ−１
ｆ）、７．１（ＩＩＩ、　ｍ、芳香族Ｃ−１１）。

及′メ８．６５（Ｉｌｌ、　ｍ、芳香族Ｃ−１１）。

実、絶倒１０（ｉ− 実施例８３に記載の方法、次いで実施例２に記載のエス
テル化により標題化合物を製造した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤ（、ｅｚ）　：　３．７５（３Ｈ，Ｓ
、　ｃｏ□ＣＨ＋）、　３．８８（２８゜ｓ、ＣＨｇＣ
０）、７．２５（Ｉ１１，ｍ、芳香族Ｃ−Ｈ）、７．６
（ＩＨ，ｒａ、芳香族Ｃ−１１）。

及び、　７．７５（ＩＨ，ｍ、芳香族Ｃ−１１）。

Ｊ、の化合−物血用８）　ｏ−；甑造 エニル　チアゾール−４−イル　　エスール」４ゴＬ色
物遺ｄ犯■ＱＨ 実施例８３に記載の方法、次いで実施例３に記載のエス
テル化によって標題化合物を製造した。

’ＩＩ　ＮＩＩＲ（ＣＤｌｉ＋ｄｉＤＰＳＯ）　　：　
１．３３（３１１，Ｌ、　ＯＣ！１ｔＣＩＩｉ）。

４．２８（２１１，ｑ、０Ｃ１ｌｚＣＩＩｘ）　。

４．３２（２１１，ｓ、ＣＩＩｚＣＯ）。

７．４　（Ｉ１！、　ｍ、芳香族 Ｃ−１１）、及び８．１５（２１１゜ ｍ、芳香族Ｃ−１１）。

実施例Ｊ０９ ル　　　　　　　　の　　人　　　　　　の　　゛１実
施例８３に記載の方法と同様の方法により標題化合物を
製造した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ＋ｄ６ＤＭｓｏ）　　：３．
８４（２１（、ｓ、　Ｃ）ｌｚＣＯ）。

７．１３（ＩＨ，ｔ、芳香族 Ｃ’Ｈ）、７．８（Ｉ）１．　Ｉｍ、芳香族Ｃ−Ｈ）、
及び８．０５（ＩＨ。

蹟、芳香族Ｃ−Ｈ）。

実施例１１ｊ１に記載の方法により標題化合物を製造し
た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＩ）ＣＬ＋ｄＪＭ、；０）　　：３
．８５（２１１，ｓ、　ＣＩＩｚＣＯ）。

７．４５（３１１，閘、芳香族 Ｃ−１１）、及び７．８９（２１１，ｍ。

芳香族Ｃ−１＋）。

実施例１−ＩＬ ロモー　　−エニル　　　　ゝ　−ル−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−２−（２，６−ジフルオロフェニル）チアゾール−
４−イルアセトアミド（Ｉｇ、３．５ミリモル）を使用
して実施例８３に記載の反応を行ない、所望の生成物（
Ｉ，１ｇ）を得た。

’ＨＮＭＲ（ｄＪＭｓＯ）　：　２．９５（３Ｈ，ｓ、
　ＮＣＨ３）、　３．２（３Ｈ，Ｓ。

ＮＣＨｚ）、４．０（２Ｈ１ｓ、　Ｃｆ１ｇＣ０）、７
．４（２Ｈ，ｍ、芳香族Ｃ−Ｈ）、及び７．７（ＩＨＩ
　ｍ＋芳香族Ｃ−１１）。

実ａ↓と ネオペンタノールの代わりにＮ、Ｎ−ジメチルヒドラジ
ン（０，２８ｇ、　４．８４ミリモル）を使用して実施
例５２に記載の反応を行ない、所望の生成物（Ｅ　ｔＯ
＾Ｃから再結晶した）　　（Ｉ，０８ｇ）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ）　　：　　２．５５（３Ｌ
　　Ｓ、　　ＭＣｌｌ３）、　　２．６０（３Ｈ。

Ｓ、　ＮＣＨ３）１４．０（２Ｈ，Ｓ、　Ｃｌｌ２ＣＯ
）。

６．１（ＩＨ，ｂｓ、　、ｊｊＮＮ（ＣＩＩｓｈ）、及
び７．６５（４１１，Ａｎ　４重線、芳香族（Ｃ−Ｈ）
。

無水メタノール（Ｉ５ｍ）に懸濁したＮ、Ｎ−ジメチル
−５−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）チアゾール
−４−イルアセトヒドラジド（実施例１１２）　（０，
５２ｇ、　１．４　ミリモル）に沃化メチル（２ｄ過剰
量）を満願し、得られた溶液を室温で２４時間攪拌した
。反応混合物を減圧濃縮し、残留物を［！ｔＷＯで磨砕
しくｔｒｉｔｕｒａｔｅ）所望の生成物（０，１４ｇ）
を得た。

’ＨＮＭＲ（ｄ＆ＤＭｓσ）　：　３．９（９Ｈ，ｓ、
　Ｎ（ＣＩ（３）：ｌ）、　３．９５（２）１゜Ｓｒ　
ＣＨｚＣＯ）、　　及び７．６（４Ｈ，Ａｌ１４重線、
芳香族Ｃ−Ｈ）。

実施例８３に記載の方法により、次いで実施例２に記載
のエステル化によりｍｓ化合物を製造した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３）　：　３．４（３Ｈ，Ｓ、
芳香族ＣＬ）、３．７５（３１１ｓ、　　Ｃ０ＩＣＨ３
）、　　３．９０（２Ｈ，ｓ。

Ｃ）１ｔＣＯ）、及び７．５（４）１．へ８４重線、芳
香族Ｃ−Ｈ）　。

Ｉの　ＡＮへ６８の＋１゛十 ５−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）チアゾール−
４−イル酢酸（０＝５ｇ、１．５ミリモル）。

ＢＬＳｌｌ　（２当量、　　０．２４５　ｇ　、、　　
３．０ミリモル）、ピリジン（３当量、　　０．６２５
ｇ）及びフエニルジクロロホスフェ−）　（Ｉ，５当量
、０．６３ｇ）の混合物を室温で８時間攪拌した。得ら
れた混合物を氷冷水に性別し、ＣＨＣｌｘで抽出した。

有機抽出液を合わせ、Ｆｉ　燥シ（ＭｇＳＯ４−（：　
）　、濾過シ、次イＴ：減圧’ａＶＭｔ、り。

得られた生成物（０，１７ｇ）をクロマトグラフィー（
５％ＥｔｚＯ／ヘキサンで溶出）で精製した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆユ）　：　１．３（３Ｈ，ｔ、　
５ＣＨｚＣ１ｈ）、２．９（２Ｈ。

ｑ＋　ＳＣＨｇＣＩＨａ）、４−０５（２Ｈ＋　Ｓｒ　
ＣＨｔＣＯ）、及び１．６５Ｃ４Ｈ，Ａｎ　　４重線。

芳香族Ｃ−１１）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　２）　：　３．７５（２Ｈ，
ｓ、　　ＣＨｚＣＯ）、　　３．８５（６Ｈ。

ｓ、　Ｃ０ｚＣＨｓ）、７．４（４Ｈ１ＡＢ　　４重線
、芳香族Ｃ−Ｈ）。

実施例８３に記載の方法により標題化合物を製造した。

’ＨＮＭＲ（ｄ６ＤＭｓＯ）　：　３．８５（２Ｈ，ｔ
、　ｃｎｚｃｏ□１１）、　３．８７（３Ｂ。

ｓ、　ＯＣＨり、及び７．４５（４Ｈ，へＢ４重線、　
（ニーＨ）。

実施例８３に記載の方法、次いで実施例２に記載のエス
テル化により標題化合物を製造した。

実施例８３に記載の方法、次いで実施例２に記載のエス
テル化により標題化合物を製造した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！＊）　　：　　３．７５（３Ｈ
，ｓ、　　Ｃ０ＩＣＨ３）ｌ　３．９（２Ｂ。

！ＩＩ　ＣｕｔＣＯ）＋及び７．６（４８，ＡＢ　４垂
線、芳香族Ｃ−Ｈ）。

実施例８３に記載の方法により標題化合物を製造した。

’ＨＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）　　：　２．６（３８，
Ｓ、　ｃｏｃ…３）、　３．８３（２ＬＳ、　ＣＨｔＣ
ｏ）、及び８．０（４Ｈ，ｍ、芳香族Ｃ−）１）　。

メチル−５−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）チア
ゾール−４−イル酢酸エステル（０，５ｇ。

１．４ミリモル）とＡｇ（Ｉ）Ｐ　（２当量、　０．３
５ｇ、　２．８ミリモル）とＣ）ｌ　３ＣＮ　（無水、
　’ｒｏｒａ＞との混合物を室温で２４時間攪拌した。

反応混合物を濾過し、次いで濾液を減圧濃縮し所望の生
成物（０，２２ｇ　）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２３）　： ３．９（３Ｈ１ｓ、Ｃ０ｚＣＨｓ）　、６．０（Ｉｌｌ
。

ｄ、ＣＨＦ）、　５．５（Ｉ８，ｓ、　トリアゾール環
Ｈ）、及び７．７（４Ｈ，ＡＢ　４重線、芳香族Ｃ−Ｈ
）　。

実施例８３に記載の方法、次いで実施例２に記載のエス
テル化合物により標題化合物を製造した。

’Ｉｔ　ＮＭＲ（ＣＤＣＬ＋ｄ、ＤＭＳＯ）　　：３．
７（３Ｈ，Ｓ、　ｃｏ□Ｃ！！３）。

３．８（２）１．　ｓ、　Ｃ）ｌｚＣＯ）。

７．３（４１１，八Ｂ　４重線。

芳香族Ｃ−１１）。

４−クロロチオベンズアミド（８，６ｇ、　５４．７ミ
リモル）とジメチル−３−オキソ−２−クロログルタレ
ート（Ｂａｄｅｒ＋　１当量、１０．２ｇ）と無水メタ
ノール（Ｉ００ＩＩｄｌ）との混合物を還流下で８時間
加熱した。反応混合物を室温に冷却し、次いで濾過する
ことにより生成物（化合１１！ｌＮｏ、１７５）　（８
，６ｇ　）を得た。

１１　Ｎ台Ｒ（ＣＤＣｆ　３）　：　３．７０（３Ｈ，
Ｓ、　ＣＣｈＣＬ）、　３．９（３ＨＬ　ｃｏ、ｃｏ、
）、　４．３（２Ｈ，ｓ、　ＣＨＣＯ）及び７．７（４
８，ＡＢ　４重線、芳香族Ｃ−１１）。

実施、倒−Ｌ ■の　Ａ　ぬ１７のｌ遺 化合物Ｎｏ、１７５　（実施例１２２）　（２，０ｇ　
）を慣用の方法で塩基で加水分解し所望の生成物（Ｉ，
３ｇ）を得た。

’ＨＮ１ＩＲ（ｄ、Ｄｌｌｓｏ）　：　４．２５（２Ｍ
、　ｓ、　Ｃ１ｌ、ＣＯ）、及び７．７（４１（、ＡＢ
　４重線、芳香族Ｃ−Ｈ）。

メチル−４ クロロチオベンツエート　（２，１ｌｇ１１．３ミリモ
ル）、アスパラギン酸（２，７ｇ、　２．０２ミリモル
）　、　Ｎａ０）１水溶液（３Ｎ、　８．８　ｔｄ）及
びＥｔｔＯ（８ｄ）の混合物を室温で３日間激しく攪拌
した。

水層を分離し、酸性にしく稀ＯＣＸで）、次いでＥｔ’
ｚＯ（２Ｘ２５ｄ）で抽出した。エーテル抽出液を合わ
せ、乾燥しくＭｇ５Ｏａで）、濾過し、次いで減圧濃縮
しＮ−Ｐ−クロロチオベンゾイルアスパラギン酸（０，
２３ｇ）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆ：＋＋ｄＪＭＳＯ）　　：３．４
（２１１，ａｑ、　ＣＨｚＣＯ□１１）。

５．７（ＩＬ　ｔａ、　ＨＮ−ＣＨ）。

７゜６（４８，ＡＢｑ、芳香族 Ｃ−Ｈ）、　７．８（２Ｈ，ｂｓ、　２ｘＣＯ，ｌＩ）
、及び８．４（ＩＩＩ、　ｄ。

ＮＨ−ＣＩ）　。

上記のＮ−ｐ−クロロチオベンゾイルアスパラギン酸（
０，２３ｇ　）をトリフルオロ酢酸（ｌｄ）に溶解し、
室温で１２時間攪拌し、次いで減圧濃縮し所望の生成物
（０，１５ｇ）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤ（／！、＋ｄｉＤＭＳＯ）　　：３．
４（２Ｈ，ｓ、　ＣＨｚＣＯｔＨ）。

及び７．６（４Ｈ，ＡＢ　　４１ｉ線。

芳香族）、　Ｃ−Ｈ）。

注：ＣＤＣＥｉ、中でのＮＭＲは５−　（４１１）−オ
ン−２−（４−クロロフェニル）チアゾール−４−イル
酢酸互交異性体の存在を示す。

及び７．６（４１１，ＡＢ　４重線、芳香族Ｃ−１１）
。

メチル−（４−ブロモ−２−メチル−３−オキソ）ペン
タノエート（Ｉ，０ｇ、４．５　ミリモル）と４−クロ
ロチオベンズアミド（０，７ｇ、４．５　ミリモル）と
エタノールとの混合物を還流下で１７時間加熱した０反
応混合物を冷却し、ついで減圧濃縮した。

残留物をＣＨＣｌ５に溶解し、Ｎａ１ｌＣＯ，溶液次い
で水で洗浄し、乾燥しくＭｇＳＯ４で）、濾過し、次い
で減圧濃縮し生成物（０，３４ｇ　）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆコ）　：　１．５５（３＋１．　
ｄ、　（４ｓＣＨ）、　２．４５（３１１゜Ｓ、チアゾ
ール　Ｃ）ｌｉ）　３．７（３Ｈ，ｓ。

ＣＯＣｌ３）、　３．９５（ＩＨ，ｑ、　ＣＨ３Ｃｌ１
）。

メチル−２−〔５−メチル−２−（４−クロロフェニル
）チアゾール−４−イル〕プロピオネート（化合物阻１
７８）　（０，５ｇ　、　１．７　ミリモル）とＮＢＳ
　（０，３３ｇ、　１．８７ミリモル）と過酸化ベンゾ
イル（触媒）との混合物を２時間ＵＶ照射した。反応混
合物を冷却し、濾過し、次いで濾液を減圧濃縮した。残
留物をヘキサンで磨砕し生成物（０，４５ｇ　）を得た
。

’ＩＩ　　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　り　　：　　１．６５
（３１１，ｄ、　　Ｃ１１＋ＣＩＩ）、　３．７（３１
１，ｓ。

Ｃ０ｒＣＩＩｓ）、　４．０（ＩＨ，ｑ、　Ｃ１１３Ｃ
Ｉ＋）。

４．１（２１＋、　ＡＢ、　　４重線、　Ｃｌ１ｔＢｒ
）、及び７．６５（４１１，八８４重線、芳香族Ｃ−１
１）。

ｌｊ板例１石＝ 表」」冴り色糎血ト工」υ１遺 メチル−５−ブロモー２−（４−クロロフェニル）チア
ゾール−４−イル酢酸エステル（Ｉ，０ｇ。

３．０ミリモル）とｌ、ａ留ｅｓｓｏｎｓ試薬（２，５
ｇ、６．２ミリモル）とキシレン（Ｉ０ｍｆｆ１）との
混合物を還流下で６時間加熱した０反応混合物を冷却し
、濾過し、次いで濾液にシリカ５ｇを加えた。混合物を
減圧濃縮し、次いでＣ１１（：　ｌ　３で抽出した。　
　ＣｌＩＣ／！ツ抽出液を合わせ、乾燥し、濾過し、次
いで減圧濃縮した。得られた生成物をクロマトグラフィ
ー（５０％ＥｔｔＯ／ヘキサンで溶出）で精製し、所望
の化合物を得た。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１１３）　：　４．１’０（３
１１，ｓ、　　ＣＯＣｌ１３）、　　４．２５（２１１
゜Ｓ、　ＣＩＩｔＣＯ）　＋　　及び７．６（４１１，
八Ｂ４重線、芳香族Ｃ−１１）。

社−物イ？實辷乙：Ｚ乙 式（Ｉ）の化合物の除草活性を以下のようにして試験し
た。

適当な濃度の化合物を、メチルシクロヘキサノンの４％
エマルジ目ン並びにツイーン（Ｔｗｅｅｎ）　２０が３
．６部とスパン（Ｓｐａｎ）　８０が１部とからなる０
、４％配合物に配合した。ツイーン２０は、２０モル量
のエチレンオキシドとソルビタンモノラウレートの縮合
物からなる界面活性剤の商標名である。スパン８０はソ
ルビタンモノラウレートからなる界面活性剤の商標名で
ある。製剤化は、溶剤／界面活性剤配合物の必要量に、
各化合物を溶解させることにより行なった。必要によっ
ては、ガラスピーズを加え、液の全容ｆｆｉを水で５ｔ
Ｊｌに調整し、この混合物を振盪し化合物を完全に熔解
させた。このようにし”ｉ’　Ｊ！製した製与りを、必
要な場合にはガラスピーズ除いた後に、水で最終的に噴
霧容量（４５ｒｔｒｌ）に稀釈した。

このようにし°ζ調製した噴霧用組成物を１０００１／
１１ａに相当する施用ｊ電で若い鉢植え植物に噴霧した
（発芽後試験）、噴霧後１３日０に、植物に対する被害
（枯殺）の程１：″ｒ、を未処理植物と比較することに
よりＯ〜５の等級尺度で評価した。この尺度のＯは０−
１０％の被′１！￥（殺草）率、１は１１〜２５％の被
害（殺草）率、２は２６〜５０％の被害（殺草）率、３
は５１〜８０％の被害（殺草）率、４は８１〜９５％の
被害（殺草）率そして５は９６〜１００％の被害（殺１
”、’Ｉ：　）率を示す。

発芽前除草活性を調べるために行なった試験におい°Ｃ
は、試験植物の種子を、堆肥を入れたプラス−ｆ・ツク
トレイの麦類に置き、前記噴霧用組成物１０００１、　
／　Ｉ＋ａの施用量で噴霧した。次いでこの種子を別置
の堆肥で覆った。薬剤噴霧後２０日０に、噴霧したプラ
スチックトレイ中の幼苗を未処理トレイ中の幼苗と比較
し１．その被害の程度を上記と同じ尺度θ〜５で評価し
た。

試験の結果は以下の第■表に示した。

ｓｂ １セＰ ｔ ｙ ｚ ｗ ｃ ｄ ！ｐ 八ｍ ｉ ａ ａ ａ ｓ ｂ Ｏ ｖ 表−一一−Ｍ サトウダイコン セイヨウアブラナ ワタ 大豆 トウモロコシ 冬播き小麦 稲 コセンダングサ マルバアサガオ アオゲイトウ ミチヤナギ シロザ ヤエムグラ トゲオナモミ オナモミ イチビ エビスグサ カラスムギ Ｄｇ　　−メヒシバ ＡＩ　　−フォックステール Ｓｔ　　−エノコログサ Ｅｃ　　−イヌビエ ｓｈ　　−セイバンモロコシ Ａｇ　　−シバムギ Ｃｎ　　−ハマスゲ 前記の化合物の幾つかの除草活性を、以下のような別の
方法で試験した。

適当な濃度の化る物の各々を、メチルシクロヘキザノン
の４％エマルジョン並びにツイーン（Ｔｈ−ｅａｎ）２
０が３．６部とスパン（Ｓｐａｎ）　８０が１部とから
なる０、４％配合物に配合した。ツイーン２０は、２０
モル尾のエチレンオキシドとソルビタンモノラウレート
の縮合物からなる界面活性剤の商標名である。

スパン８０はソルビタンモノラウレートからなる界面活
性剤の商標名である。製剤化は、溶剤／界面活性剤配合
物の必要量に、各化合物を溶解させるごとにより行なっ
た。必要によっては、ガラスピーズを加え、液の全容量
を水で５１ｄに調整し、この混合物を振盪し仕合物を完
全に溶解させた。このようにして調製した製剤を、必要
な場合にはガラスピーズ除いた後に、水で最終的に噴霧
界■（４５＋＋ｆｆ１）に稀釈した。

このようにして調製した噴霧用組成物を１０００１／Ｉ
ＩＩＩに相当する施用量で若い鉢植え植物に噴霧した（
発芽後試験）。薬剤噴霧後１３日０に、植物に対する被
害（枯殺）の程度を未処理植物と比較するごとにより０
〜９の等級尺度で評価した。この尺度の０は０％の被害
（殺草）率、■は１〜５％の被害（殺草）率、２は６〜
１５％の被害（殺草）率、３は１６〜２５％の被害（殺
草）率、４は２６〜３５％の被害（殺草）率、５は３６
〜５９％の被害（殺草）率、６は６０〜６９％の被害（
殺草）率、７は７０〜７９％の被害（殺草）、８は８０
〜８９％の被害（殺草）率、そして９は９０〜１００％
の被害（殺草）率を示す。

発芽前除草活性を調べるために行なった試験においては
、作物植物（ずなわち、Ｓｂ、　ＣＬ、　Ｒｐ、　Ｗｗ
。

Ｍｚ、　Ｒｃ、　Ｓｙ）の種子を堆肥の下２ｃｍの深さ
に播き。

雑草の種子を堆肥のｌ’ｌａａの深さに播き、次いで前
記の噴霧用組成物を１０００１！／ｈａの施用■で噴霧
した。噴霧後２０口日夕、薬剤噴霧処理したプラスチッ
クトレイ中の幼苗と薬剤未噴霧の対照トレイ中の幼苗と
を比較し、その被害の程度を上記と同じ尺度０〜９で評
価した。

試験の結果は以下の表Ｖに示した。

ｂ Ｒｐ ｔ ｙ ｚ ｃ ｗ ｄ ｐ ｍ ｉ ａ ａ ａ ｓ 八ｂ ｈ 表−一一一■ サトウダイコン セイヨウアブラナ ワタ 大豆 トウモロコシ 稲 冬播き小麦 コセンダングサ マメアサガオ（発芽前） アメリカアサガオ（発芽後） アオゲイトウ ミチヤナギ シロザ ヤエムグラ トゲオナモミ オナモミ イチビ ショウジヨウソウ ｖ ｇ Ａ　！ ｔ ｃ ｈ ｇ ｅ カラスムギ メヒシバ フォックステール エノコログサ イヌビエ セイバンモロコシ シバムギ ショクヨウカヤツリ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼　（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は
   、各々、水素。 ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
   カルボニル基、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、ハロ
   アルキル基及びハロアルコキシ基から選ばれる；Ｒ＾６
   は水素、ヒドロキシル基、アミノ基、モノ−又はジアル
   キルアミノ基、低級アルキル基、ハロゲン、ニトリル基
   、ハロアルキル基、ニトロ基、アリール基又は基Ｃ（Ｏ
   ）＿ｍＲ＾１＾０（ここでＲ＾１＾０は水素、アルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基又はフェニル基であり
   かつこれらの基は場合により置換基を有し得る；ｍは１
   又は２である）であり、Ｒ＾７は水素、低級アルキル基
   、ハロアルキル基、Ｃ（Ｏ）＿ｍＲ＾１＾０基又はハロ
   ゲンであるか、又はＲ＾６及びＲ＾７は一緒になって炭
   素数２又は３個のかつ場合により置換されているアルキ
   レン鎖を形成している；Ｒ＾８は水素、低級アルキル基
   又はハロゲンであるか又は基Ｒ＾７及びＲ＾８は一緒に
   なってオキソ基を形成している；基ＣＺＲ＾９はカルボ
   キシル基又はそのエステルであるか、又は、Ｒ＾９は基
   ＳＲ＾１＾０又はＮＲ＾１＾１Ｒ＾１＾２（ここでＲ＾
   １＾１は水素又はアルキル基であり、Ｒ＾１＾２は水素
   、場合により置換されているアルキル基、アリール基又
   は基Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾１＾０であり、ｎは０、１又は２
   である）であるか、又はＲ＾９は基−ＮＲ＾１＾１ＮＲ
   ＾１＾３Ｒ＾１＾４（ここでＲ＾１＾１、Ｒ＾１＾３及
   びＲ＾１＾４は各々、水素又はアルキル基である）であ
   るか、又は、Ｒ＾９は基−ＮＲ＾１＾１＾＋ＮＲ＾１＾
   ３Ｒ＾１＾４Ｒ＾２＾０Ｘ＾−（ここでＲ＾１＾１、Ｒ
   ＾１＾３、Ｒ＾１＾４及びＲ＾２＾０は、各々、水素又
   はアルキル基であり、Ｘ＾−は農業的に許容されるアニ
   オンである）である；Ｚは酸素又は硫黄である〕のチア
   ゾール化合物又はその塩を雑草又は雑草の生長している
   場所に施すことを特徴とする、雑草の撲滅又は抑制方法
   。 ２、稲又は稲が生育している媒地に、式（ I ）の化合
   物を、雑草を著しく損傷させるか又は枯死させるのには
   十分であるが稲を実質的に損傷させるのには不十分な量
   施すことを特徴とする、稲中の雑草を選択的に抑制する
   方法。 ３、式（ I ）の化合物と農業的に許容される担体又は
   賦形剤とからなる除草剤組成物。 ４、基ＣＺＲ＾９はカルボキシル基又はそのエステルで
   ある請求項３記載の組成物。 ５、Ｒ＾６は低級アルキル基又はハロゲンである請求項
   ３又は４記載の組成物。 ６、Ｒ＾６は塩素又は臭素である請求項５記載の組成物
   。 ７、Ｒ＾３は水素以外の基である請求項３〜６のいずれ
   かに記載の組成物。 ８、式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ
   ＾７、Ｒ＾８及びＲ＾９は請求項１に記載の意義を有し
   、Ｒ＾１＾７はハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、ヒド
   ロキシル基、アミノ基又はモノ−又はジアルキルアミノ
   基である）の化合物。 ９、（ａ）Ｒ＾１＾７がハロゲンである場合には、式（
   III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ
   ＾７及びＲ＾８は請求項１に記載の意義を有する）の化
   合物を塩素又は臭素と反応させついで所望ならば、基Ｃ
   ＺＯＨを請求項１で定義されるごとき他のＣＺＲ＾９に
   転化させるか又は、 （ｂ）Ｒ＾１＾７がニトリル基である場合には、Ｒ＾６
   がアルコキシカルボニル基である式（ I ）の化合物を
   、アルコキシカルボニル基を−ＣＮ基に転化させるため
   の慣用の方法にかけるか又は （ｃ）Ｒ＾１＾７がニトロ基、アミノ基又はモノ−又は
   ジアルキルアミノ基である場合には、式（III）の化合
   物のエステル誘導体を温和な硝化剤と反応させついで、
   所望ならば、下記の工程： （ｉ）ニトロ基Ｒ＾１＾７を水素化してアミノ基に転化
   する工程； （ｉｉ）アミノ基Ｒ＾１＾７をアルキル化する工程；及
   び （ｉｉｉ）エステル基を別のＣＺＲ＾９基に転化する工
   程；の１つ又はそれ以上を行う；ことを特徴とする、請
   求項８に記載の式（III）の化合物の製造方法。 １０、式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ
   ＾６及びＲ＾９は請求項１記載の意義を有する）の化合
   物。 １１、式（VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は
   請求項１に記載の意義を有する）と式（VII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、Ｒ＾８、Ｒ＾９及びＺは請求項１記載の意義を
   有し、Ｘ＾１は脱離性基である）とを反応させることを
   特徴とする、請求項１０に記載の式（Ｖ）の化合物の製
   造方法。