JPH07509253A

JPH07509253A - キノリニルオキサジアゾール除草剤

Info

Publication number: JPH07509253A
Application number: JP6506117A
Authority: JP
Inventors: リュ　イュン　クル; チュン　クン　ヘー; リー　ウォン　ヘー; キム　ジェ　ニョウン; ホン　キュン　シク
Original assignee: Korea Research Institute of Chemical Technology KRICT
Current assignee: Korea Research Institute of Chemical Technology KRICT
Priority date: 1992-08-14
Filing date: 1993-08-13
Publication date: 1995-10-12
Anticipated expiration: 2012-12-17
Also published as: AU4762593A; KR970011302B1; CN1040437C; CN1087087A; US5489687A; JP2690816B2; KR940003954A; BR9306899A; TW239139B; WO1994004530A1; AU675966B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】キメリニルオキサジアゾール除草剤発明の背景発明の分野本発明は、次式（１）で表されるｔｌｌｉ現なキノリニルＡキサノアゾール、この製造方法、除草剤組成物並びに上＝こ化合物の除草剤および植物生長抑制剤としての使用に関する。

関連技術の記載若干のキノリノノノルボノ酸誘導体を除草剤として用いることは当業者に知られている。例えば、Ｉ〜ｆ　Ｃ１＋ｅｍ　Ｎｅｗ　ｒ’ｒｏｄｕｃＬ　Ｒｅｖｉｅｗ−第８巻、１９９０：Ｗ、　Ｌ、　ｌ１ｏＤｋｉｎｓ著、Ｗｉｌｌｉａｍ　Ｌ、　１ｌｏｐｋｉｎｓ　八Ｇ　ＣＩ＋ｅｍ　Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　５ｅｒｖｉｃｅｓ、　Ｕ、Ｓ、Ａ、には、市場に■■ てキ〉クロラック（Ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）およびキンメラソク（Ｑｕｉｒ＋ｍｅｒａｃ）として知られている２種のキノリンカルボッ酸か記載されている。次式（Ｃ）で表されるキンクロラックおよびキノメラノクは、Ｇｅｒ、　０ｆｒｅｎ、　ＤＥ　３．６３９．８３７およびＧｅｒ、　０ｆｆｅｎ。

ＤＥ　３．７０３．１１３１こシ己載さ才１ている。

若干の雑華挿における活性に加えて、キンクロラックはエキツクロア（Ｅｃｈｉｎｏｃ１＋１ｏ８）種に月する特定の効果を有する。

ＯＯＨしかし、本発明者等は、若干の新規なキノリニルオキサジアゾール誘導体が高度な活性を存し、特に高地におけるイヌエピ種および水稲を一層安全に選択的に防除するのに有用である、比較的選択性の高い除草剤または植物生長抑制剤であることを見いだした。

本発明の目的は、除草剤、特に水田において用いられる除草剤として有用である化合物および上記化合物を活性成分として含む除草剤を提供することにある。

発明の髪約本発明の新規な化合物は、次式（り（式中ＡおよびＢは水素原子、ハロゲン原子およびＣ１〜Ｃ８低級アルキル基から成る群から選ばれたものであり：ＲはＣ３〜Ｃ，アルキル、Ｃ３〜Ｃ，ノクロアルキル、フェニル、ピリジル。

ヘンノル、フェノキンアルキルまたはフェニルチオアルキル基であり、ここで〕工二ル、ヘンノル、フェノキンアルキルまたはフェニルチオアルキル基は１〜３個の置換基ををするかまたは置換基ををしない）で表される。

本発明の除草剤は、活性成分として上記式（１）で表される化合物を含む。

発明の詳細な説明本発明は、次式（ｒ）（式中ＡおよびＢは水素原子、ハロゲン原子および０１〜Ｃ６低級アルキル基から成る群から選ばれたものであり；ＲはＣ３〜Ｃ，アルキル、Ｃ１〜Ｃ，シクロアルキル、フェニル、ベンジル、フェノキンアルキル、フェニルチオアルキル、ピリジル、チェニルまたはフラニル基であり；ここでフェニルおよびベンジル基は随意に、ハロゲン原子、０１〜Ｃ，アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキン、０１〜Ｃ，アルキルチオ、０１〜Ｃ，ハロアルキル、Ｃ７〜Ｃ，アルコキシアルキル、ニトロ、ヒドロオキシおよびメチレンジオキシ基から成る群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されており；フェノキンアルキル基の芳香環は随意に、ハロゲン原子、０１〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ，アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ，アルキルチオ、Ｃ＋〜Ｃ，ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ，アルコキシアルキル、ニトロ、ヒドロオキシおよびメチレンジオキシ基から成る群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されており：フエノキシアルキル基のアルキル基はＣ３〜Ｃ，アルキル基であり；フェニルチオアルキル基の芳香環は随意に、ハロゲン原子、Ｃ８〜Ｃ，アルキル、ＣＩ−Ｃ，アルコキシ、０１〜Ｃ，アルキルチオ、０１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシアルキル、ニトロ、ヒドロオキシおよびメチレンジオキシ基から成る群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されており；フェニルチオアルキル基のアルキル基は０１〜Ｃ４アルキル基であり、ピリジル、チェニルおよびフラニル基の複素環は随意に、ハロゲン原子、ＣＩ’＝　Ｃ＋アルキル、Ｃ＋〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ＋〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ５〜Ｃ，ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ，アルコキシアルキル基から成る群から選ばれた１〜３個のａｔＰＡ基でｉｔｉされている）で表されるキノリニルオキサジアゾール誘導体に関する。

上記式（１）で表される化合物の好ましい基は、以下のものである；または（式中Ｘは０１〜Ｃ，アルキルまたはＣ６〜Ｃ４アルコキシ基、塩素原子、フッ素原子、トリフルオロメチルまたはニトロ基であり、ｎは１〜３である）。

式（１）で表される本発明の代表的な化合物は、以下のものである：ｅ本発明において、上記式（１）で表される代表的な化合物は、高い除草効力、稲における比較的良好な安全性および稲とイヌエビとの間の比較的良好な選択性をｆ［する。

式（＋）で表される本発明の代表的な化合物は、以下の反応式Ａに示すような製造方法により製造することができる。

［反応式へ］（式中Ｒ１ΔおよびＢはそれぞれ上記式（＋）に示すものであり、２は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ、アセトキノおよび０１〜Ｃ４アルコキン基から成る群から選ばれたものである）上記反応式へにおいて、上記式（１１）のアミドキシムは、塩基の存在下で水−アルコールｌ昆合物中でニトリル化合物と塩化ヒドロキシルアンモニウムとから製造される。上記式（ＩＩ＋）のカルボン酸塩化物（Ｚ＝ＣＩ）を、欧州特許第１０４゜３８９号明細書に記載された上記式（Ｃ）の３．７−ジクロロ−８−キノリンカルボン酸と塩化チオニルとから製造する。

上記式（＋）で表される目的化合物を、塩基の存在下で、上記式（ＩＩ）の化合物および上記式（ＩＩ＋）の化合物から製造する。

上記式（１）で表される化合物を製造するにあたり、有機溶媒中で、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、トリエチルアミンまたはビリノンを塩基として用いる。

上記式（１）で表される本発明の化合物は、最も厄介な雑草であるイヌエビに幻する強力な除草活性および水稲における高度な安全性を有する。

従って、上記式（１）で表される本発明の化合物は、イヌエビを殺草するかまたは防除する除草剤として有用である。

本発明の新規な３．７−ジクロロ−８−キノリニルオキサゾール誘導体を以下の表１に列挙する。

表１１　イソプロピル　１９１−１９２化合物番号　融点（”Ｃ）Ｒ３９−Ｃに＋ａ　１ω−１６２４５（Ｈ，＋ＮＯ，１６６−１６７化合物番号　Ｒ融点（”Ｃ）Ｍｅ化合物番号　Ｒ融点（”Ｃ）化合物番号　Ｒ融点（”Ｃ）ｅ本発明の化合物の製造を以下の実施例により例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１イソプロピルアミドキシム（Ｉｌ、Ｒ＝イソプロピル）塩化ヒドロキシルアンモニウム（７０ｇ、０．１モル）と重炭酸ナトリウム（８，４ｇ、０，１モル）とを蒸留水（２５ミリリツトル）に溶解した溶液に、イソブチロニトリル（１，４５ｇ、５０ミリモル）をエタノール（５０ミリリツトル）に溶解した溶液に加えた。１６時間Ｊ１！流させた後、反応混合物を減圧下で濃縮してマ■ａの生成物を得た。粗製の生成物をエタノールで抽出し、減圧下で濃縮し、次に、溶離剤としてクロロホルムとエタノールとの混合物（１９：１−４・１）を用いたノリ力ゲルカラムクロマトグラフィーにより１１望の生成物（２３ｇ、収率＝４５％）を得た。

実施例２３．７−フクロロー８−キノリンカルボン酸塩化物（Ｉｌｌ）３．７−ジクロロ −８−キノリンカルボン酸（２０ｇ、８２ミリモル）を塩化子Ａニル（８０ミリリットル）に加え、６１合物を３時間還流させ、減圧下で′１４ｗ１して所望の生成物（２０，０ｇ、収率＝９５．７％）を淡い茶色の固体として得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）　δ　８．０（ｄｄ、２＋１）、　８．９（ｄｄ、２１１）実施例３３−イソプロピル−５−（３°、７″　−フクロロー８゛−キノリニル）−１，２゜４１キサジアゾール（＋、Ｒ＝イソプロピル）イソプロピルアミドキシム（０，５１ｇ、５ミリモル）を５ミリリツトルの乾燥ピリジンに溶解した溶液に、３．７−ジクロロ−８−キノリンカルボン酸塩化物（１，３ｇ、５ミリモル）を５ミリリツトルのジクロロメタンに溶解した溶液にｊルえた。１８時間還流させた後、反応混合物を減圧下で濃縮し、５０ミリリツ！・ルの蒸留水で希釈し、次に沈殿物を濾別して固体の粗製の生成物を得た。溶出液としてクロロホルムとエタノールとのｌ見合物（１９：Ｉ−９：Ｉ）を用いたシリカゲルカラムク０マドグラフイーにより最終精製を実施して、所望の生成物（１，１７ｇ、収率上８０％）を淡黄色固体として得た。

融点　＋９１−１９２℃ ’ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）：δ　１．Ｈｄ、６）１）、　２．４　（ヘプチット（ｈｅｐＬｅｔ）、　ＩＩＩ）、　８．０（ｄｄ、　２g）。

８、８５（ｄｄ、　２１１）本発明の他の化合物を、上記の実施例の方法により製造した。これらの特徴を’ ＩＩ　ＮＭＲスペクトルおよび質量スペクトルにより示し、これらを以下の表２に示す。

’ＩＩ　ＮＭＲは、陽子核磁気へ鳴スペクトルを示し、測定に用いた溶媒を丸かつこ内に示す。

表２３　１．３（ｓ、９Ｈ）、８．１（ｄｄ、２Ｈ）、９．０（ｄｄ、２Ｊ−１）５　５．８（ｓ、＋１−１）、７．５−８．３（ｍ、！２＋（）、８．９（ｄｄ、２Ｈ）１０　７．０−８．２（ｍ、６）１）、８．８（ｄｄ、２Ｈ）１７　７．８−８．３（ｍ、６Ｈ）、８．９（ｄｄ、２Ｈ）１８　７．１−７．３（ｍ、４Ｈ）、７．８（ｄ、２Ｈ）、８．５（ｄｄ、２Ｈ）化合物番号　’ＩＩ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）　質量分析（７０ｅＶ）３０　５．０（ｓ、　２Ｈ）、　６．８−８．２（ｍ、　Ｉ　ＩＨ）、　８．８（ｄｄ、２Ｈ）５６　４．６（ｓ、　２Ｈ）、　７．０−８．２（ｍ、　６Ｈ）、　８．９５（ｄｄ、　２Ｈ）５７４．９（ｓ、２Ｈ）、７．５−８．５（ｍ、６夏−１）、９．０（ｄｄ、２Ｈ）表２中の上記式（１）で表される化合物は、例えば水和剤、油状懸濁液、顆粒、溶液またはダストの形態で用いることができる。

上記の配合物を製造するために、固体担体または液体担体のいずれかを用いることができる。固体担体に関して、無機粉末３例えばカオリナイト、ベントナイト、モンモリロナイト、タルク珪藻土、マイプハ石膏、炭酸カルシウム、リン灰石、合成水酸化ケイ素水ｆｕ物：植物粉末、例えば大豆粉末、小麦粉、おがくず、タバコ粉末、デンプン、結晶セルロース：ポリマー、例えば石油樹脂、塩化ビニル樹脂、ケトン樹脂；アルミナまたは蜜蝋等を用いるごとができる。

また、液体担体に関して、アルコール、例えばメタノール、エタノール、エチレングリコール、ベンジルアルコール；芳香族炭化水素、例えばトルエン、ベンゼン、キルン、メチルナフタレン；ハロ炭化水素、例えばクロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン：エーテル、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン；ケＩ・ン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン；エステル、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテート；アミド、例えばツメチルホルムアミド；ニトリル、例えばアセトニトリルル、例えばエチレングリコール、ジエヂルエーテルまたは水等を用いることができる。

ここで、界面活性剤、例えば種々の陽イオン、陰イオンおよび非イオン界面活性剤を好都合に用いることができる。

陽イオン界面活性剤は、長鎖アルキルアンモニウム塩、例えばセチルトリメチルアンモニウムプロミド等を含む。

陰イオン界面活性剤は、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアルキルアリールスルホン酸のアンモニウム塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸；アルキルスルホン酸声アルキル硫酸例えばラウリル硫酸，リグニンスルホン酸；アリールスルホン酸例えばナフタレンスルホン酸またはジブチルナフタレンスルホン酸、ラウリルエーテルスルフエート二脂肪族アルコールスルフェート：脂肪酸；硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールまたはオクタデカノールの塩；硫酸化身旨肪異アルコールグリコールエーテル非イオ〉界面活性剤の例は、脂肪族アルコール、例えばオレイルアルコールまたはセチルアルコール：フェノール；アルキルフェノールまたはヒマシ油とエチレンオキシドまたはブロビレンオキシドとの縮合生成物：ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールまたはホルムアルデヒドとの縮合生成物等を含む。

上記式（１）で表される化合物の含量は、配合物により変化するが、水和剤、顆粒または乳化性配合物に関して通常１〜５０ｆｆｉ量％、流動性または乾燥流動性配合物に関して２０〜４０重量％である。

式（１）で表される化合物の散布量は、６０〜ｌｏｏｏｇ／ｈａ、好ましくは６０−６００ｇ／ｈａである。

本発明の活性除草剤化合物は、殺虫剤、殺菌剤、殺線虫剤、植物生長抑制剤、肥料、他の除草剤または他の農薬と配合することができる。本発明の活性除草剤化合物を他の除草剤と組み合わせて用いて、除草範囲を拡大し、協力作用を達成することができる。有用な補足的な除草剤の例は、ベンゾチアジアジノン除草剤、例えば３−イソプロピル−１１１−２，１，３−ベンゾチアンアジン−４（３Ｈ）オン−２，２−ジオキッド（ペンタシン）；Ｎ−（ヘテロアリールアミノカルボニル）べ／ゼンスルホンアミド、例えばメヂル　２−　［３−（４，Ｇ−ジントキンピリミジンー２−イル）ウレイドスルホニルメチル］ベンゾエート（ロンダックス（Ｌｏｎｄａｘ））　、エチル　５−　［３−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）ウレイドスルホニル］ｉ−メチルピラゾール−４−カルボン酸（ピラゾスルフロンエチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｒｕｒｏｎｅＬｈｙｌ）　、　ＮＣ−３１１）を含む・上記式（１）で表される化合物の除草活性を温室実験において評価し、若干の代表的な試験例を以下に示す。

（Ａ）イヌエビおよび稲の一次スクリーニング（ｓｃｒｅｅｎ　ｉｎｇ）手順表面積か１４０　ｃｍ”であるプラスチック製ポットに、１．　２％の有機物質を念も砂質ローム土こね土（ｐＨ６，０）を充填した。葉齢２．０〜２，５におけるジャポニカ来の実生を２ｃ＋ｎの深さに移植し、ノヤボニカ米の予め発芽した種を０．５ｃｍの深さにまき、イヌエビ（エンツクロア　クルスーガリ（Ｅｃｉｎｏｃｔ＋ｌ。

ａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）　）の種をまき、これらを植えた直後にポットに３ｃｍの深さに水を入れた。２日後、０１？ｏのトウイーノ（Ｔｗｅｅｎ）　２０を含む５０％水性アセトンに溶解した試験化合物の溶液を水中に加えた。試験化合物が上記溶媒系に不溶である際には、これを水和剤として配合した。試験化合物の溶液または水和剤中の濃度を変化させて、１．Ｏｋｇ／ｈａおよびその整数分の１の範囲の散布率とした。

除草剤を散布した２〜３週間後に、イヌエビに対する除草効果および水稲に対する植物毒性を、０を除草効果なしまたは植物毒性なしとし、１００を完全殺草とする百分率階級により視覚的に評価した。結果を表３に示す。

（Ｌｌ）イヌエビ段階試験の手順上記の砂質ローム土こね土を充填したポットに５日間隔で３回の異なる時点においてイヌエビの種をまき、除草剤を散布する前に菓齢２．３および４まで生長させた。３週間後、除草活性を視覚的に評価した。結果を表４に示す。

（Ｃ）稲出傷試験の手順ジャポニカ来の種をまき、除草剤を散布する前に葉齢１２および３の３種の異なる段階まで生長させた以外は、この手順を上記と同様にして実施した。３週間後、水稲に対する植物毒性を視覚的に評価した。結果を表５に示す。

表３１　０．２５　３０　２０　１０００．０６　２０　１０　１００３　０．２５　１０　２０　１０００．０６　ＩＱ　Ｏ１００４０，２５０３０１０００，０６０２０１００８０，５００１０００，２５００１００１１０，５０１０１０００，２５００９００，１２５００９００，５１０３０１００＋３　０．２５　０　２０　１０００．１２５　０　０　１０００．０６　０　０　８０１５　０．２５　ＩＱ　Ｏ１０００，０６１００９０１ＩＱ　４０　１００１７　０．５　０　０　１０００．２５　０　０　１０００．１２５　０　０　９０２５　０．２５　０　０　１０００．０６　０　０　１００２７　０．５　０　０　１０００．２５　０　０　９００．５　２０　７０　１００５１　０．２５　０　５０　１０００．１２５　０　２０　１０００．０６　０　０　９０１　ＩＱ　４０　１０００．５　０　ＩＱ　１００５８　０．２５　０　０　１０００．１２５　０　０　１００＋　０　２０　１００５９　０．５　０　０　１０００．２５　０　０　１０００．１２５　０　０　１００７０　０．２５　０　０　１０００．０６２　０　０　９５７１　０．２５　０　３０　１０００．０６２　０　０　１００７２　０．２５　０　２０　１０００．０（ｉ２　０　０　１００７３　０．２５　０　２０　１０００．０６２　０　０　１００７５　０．２５　０　１０　１０００．０６２　０　０　９５７８　０．２５　０　０　１０００．０６２　０　０　９０１　１０　７０　ｔｏ。

７９　０．２５　０　０　１０００．０６２　０　０　９０８３　０．２５　０　０　１０００．０６２　０　０　１００８６　０．２５　０　１０　１０００．０６２　０　０　１００９４　０．０５　＋０　０　１０００．０１２５　０　０　１００表４１−ｃ　１００　１００　９０　ｇ０１−ｄ　１００　１００　９５　９０５０　９５　８０　ω （Ｃ）　ｔｏｏ　１００　１００　９５表５１−ｃ　４００　０　０　０　０８００　３（ｌ　Ｉ（ｌ　Ｏ０１−ｄ　４００　０　０　０　０２００　０　（ｌ　Ｏ０（Ｃ）　４００　５０　４０　３０　２０手続補正書平成　７年　５月２４日

Claims

【特許請求の範囲】１．次式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▲ （式中ＡおよびＢは水素原子、ハロゲン原手およびＣ１〜Ｃ２低級アルキル基から成る群から選ばれたものであり；ＲはＣ３〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル、フェニル、ピリジル、ベンジル、フェノキシアルキルまたはフェニルチオアルキル基であり、ここでフェニル、ベンジル、フェノキシアルキルまたはフェニルチオアルキル基は１〜３個の置換基を有するかまたは置換基を有しない）で表されることを特徴とするキノリニルオキサジアゾール誘導体化合物。２．フェニル、ベンジル、フェノキシアルキルまたはフェニルチオアルキルの芳香族環が随意に、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ニトロ、メチル、ヒドロキシ、トリフルオロメチル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、メチレンジオキシ、メチルチオ、アセチル、フェニルおよびベンジロキシ基から成る群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されていることを特徴とする請求の範囲１記載の化合物。３．Ｒが次式 ▲数式、化学式、表等があります▲ または ▲数式、化学式、表等があります▲ （式中Ｘは独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、塩素原子、フッ素原子、トリフルオロメチルまたはニトロ基であり、Ｙは水素原子またはメチル基である）で表される基から選択されたことを特徴とする請求の範囲１または２記載の化合物。４．上記式（Ｉ）が次式（Ｉ−ａ） ▲数式、化学式、表等があります▲ てあることを特徴とする請求の範囲１記載の化合物。５．上記式（Ｉ）が次式（Ｉ−ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▲ であることを特徴とする請求の範囲上記載の化合物。Ｇ．上記式（Ｉ）が次式（Ｉ−ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▲ であることを特徴とする請求の範囲１記載の化合物。上記式（Ｉ）が次式（Ｉ−ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▲ であることを特徴とする請求の範囲１記載の化合物。８．上記式（Ｉ）が次式（Ｉ−ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▲ であることを特徴とする請求の範囲１記載の化合物。９．上記式（Ｉ）が次式（Ｉ−ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▲ であることを特徴とする請求の範囲１記載の化合物。１０．上記式（Ｉ）が次式（Ｉ−ｇ） ▲数式、化学式、表等があります▲であることを特徴とする請求の範囲１記載の化合物。１１．適切な担体と、活性成分として次式（Ｉ）▲数式、化学式、表等があります▲ （式中Ｒ、ＡおよびＢは請求の範囲１に記載したものと同一である）で表される除草に有効な量の化合物との均質混合物を含むことを特徴とする除草剤組成物。１２．キノリニルオキサジアゾール誘導体を使用するにあたり、請求の範囲１１記載の組成物の有効量を不所望な植物に対して用いてこれらを殺草するかまたはこれらの生長を抑制することを特徴とするキノリニルオキサジァゾール誘導体の使用方法。１３、次式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▲ （式中Ｒ、ＡおよびＢは請求の範囲１に記載したものと同一であり、Ｚは塩素原子、臭素原、子、ヨウ素原、子、シアノ、アセトキシまたはアルコキシ基である）で表される化合物を製造するにあたり、次式（ＩＩ） ▲数式、化学式、表等があります▲ の化合物を次式（ＩＩＩ） ▲数式、化学式、表等があります▲ の化合物と、塩基の存在下で反応させることを特徴とする式（Ｉ）で表される化合物の製造方法。１４．塩基が炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トルエチルアミンまたはピリジンであることを特徴とする請求の範囲１３記載の方法。