JPH02178377A - 再剥離用粘着シートの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、粘着シートの製造方法に関し、特に微球体粘
着剤を使用する再剥離用粘着シートの製造方法の改良に
関するものである。

〔従来技術とその問題点〕

近年、情報化社会の発展に伴い、商業用、産業用、家庭
用などの広範囲の分野で、ラベル、ステンカー、シール
、ワッペン、配送伝票等に粘着シートが多く利用されて
いる。

粘着シートは、商品等に貼り付けされた後、被着体に貼
り付いたまま永続的に利用される永久接着タイプのもの
と、商品等との関係から、表示の目的を達成した後は、
剥離され破棄される再剥離タイプのものとがある。後者
のタイプのものは一般に再剥離用粘着シートと称してい
る。　ところで、これまでの再剥離用粘着シートは、通
常２液型（粘着性成分と硬化剤）よりなる溶剤系粘着剤
あるいは、エマルション系粘着剤が使用されてきた。最
近になって、微球体粘着剤（粒子径、約１〜３００μ）
を粘着剤層とするテープもしくはシートに関して、いろ
いろな被着体の表面に対して、貼着・剥離を繰り返して
も、接着力及び再剥離性が容易に低下しない粘着テープ
もしくはシートが開発されている。（特公昭５８−１８
９５９号、特開昭５０−２７３６号、特開昭（ｉ２−２
６３２７３号等） 特開昭５０−２７３６号では、微球体粘着剤の一部が表
面に露出するように結合剤で基材上に接合した構造体が
記載されている。そして貼着・剥離を繰り返し行える性
能が発現する理由について、物理的ソケット効果により
、粘着剤の被着体への転移が有効に防止されるからであ
ると説明している。微球体粘着剤の使用により、貼着・
剥離を繰り返し行える性能を発現するためには、粘着剤
層の表面、すなわち被着体に接する側に該微球体粘着剤
の一部が露出していて他の部分は支持体に強固に結合し
ている構造であることが必要である。

このような構造の粘着剤層を形成するには、従来から一
般に採用しているような粘着シートの製造方法、即ち、
微球体粘着剤を先ずセパレーターに塗被し、これに表面
基材を貼合わせる方法は採用することはできない。その
理由は、従来の方法では表面基材に転移した後の粘着剤
層表面には微球体粘着剤の露出部分が現れず、再剥離性
の特徴を発現させることが出来ないからである。

このため、該粘着剤を直接表面基材に塗被する方法（こ
の場合は塗被層表面に容易に微球体粘着剤の露出部分が
現れる）も考えられるが、この方法では表面基材の品質
が低下するという問題がある。即ち、表面基材に粘着剤
を塗被する方法は、乾燥工程及び調湿工程（調湿をしな
いと表面基材とセパレーターとの伸びに差があり、貼り
合わせた際に空気を抱き込み部分的に膨らみが発生し欠
陥品となる）で加熱及び水分の影響を受けるからである
。殊に表面基材が感熱記録体の場合には乾燥時に発色し
てしまう。また表面基材が高級印刷用塗被紙（コート紙
、アート紙、キャストコート紙）等の場合には調湿時に
水分の影響を受は光沢が極端に低下してしまうという問
題がある。従って、現実にはこのような製造方法を採用
することも不可能とされている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、微球体粘着剤を使用した粘着シートを構成す
るにつけて表面基材の品質を変質させることなく初期接
着性、粘着性及び再剥離性に優れ、且つその性能が、貼
着・剥離を繰り返し行っても低下しない優れた粘着シー
トの製造方法を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、微球体粘着剤を使用する粘着シートの製造法
において、該粘着剤を最初に剥離の軽いセパレーターに
塗被乾燥し、これに剥離の重いセパレーターを重ねてニ
ップロールに通例した後、剥離の軽いセパレーターを剥
がし、粘着剤層表面に表面基材を貼り合わせることを特
徴とする再ヱリ離性粘着シートの製造方法である。

〔作用〕

本発明は上記の構成のように、剥離力の異なる２種のセ
パレーターを用いて、微球体粘着剤層を剥離の軽いセパ
レーターから、剥離の重いセパレーターに転移させた後
、剥離の軽いセパレーターを剥がし、新たに表面基材を
貼り合わせることを特徴とするもので、かくすることに
より、表面基材の品質を低下させることなく微球体粘着
剤層の表面に微球体の一部を露出させることが出来、種
々の被着体に対して貼着・剥離を繰り返し行っても、初
期接着性、及び再剥離性に優れた粘着シートが得られる
ことになる。

本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使−用する微
球体粘着剤は、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート、イソオクチルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、イソノニルアクリレート、ノニルアク
リレート、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレ
ート、プロピルメタアクリレート、ブチルメタクリレー
ト、２−エチルへキシルメタクリレート、イソノニルメ
タクリレート、ラウリルメタアクリレート等のメタアク
リル酸エステルを主成分とし、これらの単量体とアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド、　（メタ）アクリルアミド
、グリシジルメタクリレート、アクリルグリシジルエー
テル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、トリ
メチルアミンメタクリルアミド、トリメチル７ミンーｐ
−ビニルヘンズイミド、アンモニウムアクリレート、ナ
トリウムアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（β−
メタクリルオキシエチル）アンモニウムプロピオネート
ベタイン、■、１−ジメチルー１−（２−ヒドロキシプ
ロピル）アミンメタクリルイミド、４，４．９−トリメ
チル−４−アゾニア−７−オキシ−９−デセン−１−ス
ルホネート、１．１−ジメチル−１−（２，３−ジヒド
ロキシプロピル）アミンメタクリルイミド等の単量体を
共重合させることによって製造し得る。

なお、具体的な製造方法については、たとえば、特公開
　昭５０−２７３６号、同６１−１４８２７８号等に記
載の懸濁重合法によって製造することができる。

次に、微球体粘着剤の剥離力の軽いセパレーターへの塗
被は、この微球体粘着剤をバインダー及び必要に応じて
他の助剤と一緒に水分散塗液として、通常の塗被装置例
えば、エアーナイフコータ、ロールコータ−、グラビア
コーク−、スクリーン印刷等によって行うことができる
。

この場合の塗被量は、乾燥重量で７〜３０ｇ／ｍ′、好
ましくは、ｌＯ〜２５　ｇ　／　ｒｒｒが適当である。

因みに、７　ｇ　／　ｍ未満では粘着効果が乏しく、ま
た、３０　ｇ　／　ｇ以上は、経済性の面から必要性に
乏しい。

本発明において使用されるセパレーターは、グラシン紙
または顔料コート紙に剥離剤を塗布したもの或いは、ク
ラフト紙または上質紙等にポリエチレン等をラミネート
したポリラミ原紙等に剥離剤を塗布したものが使用され
る。

剥離剤については、離型用シリコーン組成物の使用が簡
便である。紙に用いられるシリコーンについては、 （１１有機すず化合物のような有機酸金属塩触媒を使用
するオルガノポリシロキサンの重縮合反応によって離型
性皮膜を形成する縮合型、（２）　　白金または白金化
合物を触媒として、オルガノハイドロジエンポリシロキ
サンと脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロキサ
ンとを付加反応させて離型性皮膜を形成する付加型、（
３）電子線照射により架橋可能な特公開　昭５９−６４
６６９や特公開　昭５９−６４６７０等に示されたオル
ガノポリシロキサンによって、離型性皮膜を形成する電
子線キュアー型、（４）紫外線照射により硬化可能な、
特公開昭６０−４７０６４に呈示されたエポキシ官能基
を有するジオルガノポリシロキサン。

等がある。

剥離力（剥離重さ）に影響を及ぼす因子は、■分子量、
■架橋密度（物質の単位当たりの架橋点の数）、■キュ
アー条件、■多官能組成物、■塗膜厚、■光、湿度、熱
暴露等がある。通常、剥離力のコントロールは、■、■
、■を調節して行われることが多い。

而して、本発明では剥離力の軽いセパレーターと剥離力
の重いセパレーターを使用するところに特徴の一つがあ
るが、両セパレーターの剥離力の差は相対的なもので、
その差は粘着剤の転移性を良くするために、剥離スピー
ドにかかわらず大きいほど望ましい。具体的にはｆｆ１
ｌＪ　雌刃の重いセパレーターと剥離力は剥離力の軽い
セパレーターの剥離力の差は０．３ｍ／分の剥離スピー
ドで測定した場合に少なくとも２５ｇ１５０ｍｍ以上で
あることが望ましい。因みにこの場合の剥離力は、０．
３ｍ／分の剥離スピードで測定した場合、剥離力の軽い
セパレーターにおいて５〜２５ｇ１５０１１．剥離力の
重いセパレーターで３０〜６０　ｇ１５０■−程度が望
ましい。また、５０ｍ／分の剥離スピードでは、剥離力
の軽いセパレーターで３０〜１００ｇ１５０關、ヱ１１
離力の重いセパレーターで６０〜２００　ｇ　／　５０
　ａｓ程度のｆＪ１離力雌刃ることが望ましい。（ここ
における剥離力とは、ニット−３１Ｂテープをセパレー
ターに貼り合わせ、５０ｍ５巾の試片を作成したのち、
当該テープをセパレーターから一定の速度で、１８０°
の引っ張り角度にてひきｆｆ１１１がした時にかかる負
荷（ｇ１５０ｔｍ）と定義する。） 剥離剤のセパレーター原紙への塗被方法は、グラビアコ
ーターやバーコーター等によって行うことができ、この
場合の塗被■は、乾燥重量で０．３〜１．５ｇ／％、好
ましくは、０．５〜１．２　ｇ／ｒ＋（が適当である。

０．３ｇ／ｎ？未満では、剥離性能のバラツキが大きく
、また、１．５ｇ／ｍ以上は経済性の面から必要性に乏
しい。

本発明において、貼り合わせる前の表面基材の裏面及び
／又は粘着剤層表面にコロナ放電処理を行うことにより
、表面基材と粘着剤との接着力をより高めることが出来
る。その結果、セパレーター（剥離力の重いセパレータ
ー）を剥離する場合により良い再剥離性を得ることがで
きる。因みにコロナ放電処理の条件は、無添加のポリエ
チレンフィルムの濡れ係数が３４　ｄｙｎｅ　／ｃｍ　
ｓ好ましくは４０　ｄｙｎｅ　／（ｏ＋以上となるよう
処理するのが望ましい。

本発明において、微球体粘着剤層中に架橋剤として、エ
ポキシ系樹脂（１分子中にエポキシ基を２個以上有する
樹脂状物）やイソシアネート系樹脂（たとえばイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネートなど）を混合添加することにより、被着
体への粘着・剥離についての再剥離性を更に向上させる
ことができる。なお該架橋剤の添加量については、微球
体粘着剤固形分１００部に対し、０．５〜３０部、好ま
しくは、１〜１０部が望ましい。因みに０．５部未満だ
と効果は乏しく、３０部以上では粘着剤塗液の増粘が著
しく、ポットライフに問題が出てくる。

以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、勿
論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り、層中の部及び％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

実施例１ 米坪８５　ｇ　／　ｎ（のグラシン紙の表面に下記配合
Ａ、Ｂの付加型シリコーン液を乾燥型１０．８　ｇ／−
となるようにバーコーターで塗被後、熱乾燥キュアーさ
せた。

ＣＡ）軽いセパレーク− 信越シリコーン　ＫＳ−８５７１００部触媒ＰＬ−８１
部 トルエン　　　　　　　　　　　３９９部ＣＢ３重いセ
パレーター 東しンリフーン　　　ＢＹ２４−３１２　　　１００　
部触媒５ＲＸ２１２　　　　　　　　０．６部トルエン
　　　　　　　　　　３９９．４部熱キユアーの条件は
、いずれも１４０℃×６０秒とした。

まず、上記（Ａ〕の軽いセパレーターの表面に、アクリ
ル系エマルション型微球体粘着剤（東洋インキ製造住菊
製、商品名「オリバインＢＰＷ−４９６０−ＩＫＪ）を
、乾燥重量で１３ｇ／ｍとなるように、ロールコータ−
で塗被したのち、１２０℃×９０秒で乾燥した。裏面を
調湿後、ＣＢ）の重いセパレーター面を糊面と貼り合わ
せ、二ツブロールに通引して圧着させた。次に（Ａ）の
軽いセパレーターを剥がした後、キャストコート紙（神
崎製紙側製、商品名［ミラーコー）Ｊ８５ｇ／、（）の
裏面を湖面と貼り合わせ、ニップロールに通引して圧着
させ、再ｆｆ１ｌｌ離性粘着シートを得た。

このようにして得た粘着シートの再剥離適性は、別表の
如くであった。

実施例２ 実施例１と同じ（Ａ）の軽いセパレーターの表面にアク
リル系エマルション微球体粘着剤（東洋インキ製造ａｌ
製、商品名「オリバインＢＰＷ−４９６０−ＩＫＪ）を
１３　ｇ／ｎ？となるように、ロールコータ−で塗被乾
燥後、ＣＢ）の重いセパレーター面を糊面と貼り合わせ
、ニップロールに通引して圧着させた。次に（Ａ）の軽
いセパレーターを剥がした後、感熱紙（神崎製紙■製、
商品名ｒＫ　ＰＴ−８６ＮＪ　’１９ｇ／ｎｆ＞の裏面
とを貼り合わせ、ニップロールに通引して圧着して再剥
離性粘着シートを得た。このようにして得た粘着シート
の再剥離適性は、別表の如くであった。

実施例３ 実施例１と同じ（Ａ）の軽いセパレーターの表面に下記
配合組成からなる粘着剤を１３ｇ／ｍとなるように塗被
乾燥した。

アクリル系エマルション微球体粘着剤１００部（東洋イ
ンキ製造側製、商品名「オリバインＢＰＷ−４９６０−
ＩＫＪ）； エポキシ系樹脂硬化剤 （日本カーバイド工業■製、ＦＸ−９３１）裏面を調湿
後、実施例Ｉと同様に、（Ｂ）の重いセパレーターを貼
り合わせ、ニップロールに通例して圧着させた。次に（
Ａ〕の軽いセパレーターを剥がした後、キャストコート
祇（神崎製紙ａ着製、商品名「ミラーコートＪ８５ｇ／
ｍ＞の裏面を湖面と貼り合わせ、ニップロールに通例し
で圧着させ、再剥離性粘着シートを得た。このようにし
て得た粘着シートの再剥離適性は、別表の如くであった
。

実施例４ 実施例１と同じ材料を用いるが、工程において〔Ａ〕の
軽いセパレーターに粘着剤を塗被乾燥後：（Ｂ〕の重い
セパレーターを貼り合わせ、次に〔Ａ〕の軽いセパレー
ターを剥がして、この後、粘着剤表面を発振周波数３０
ＫＨｚ、出力電圧３４ＫＶ、出力０．７ＫＷ、処理スピ
ード４ｍ／分でコロナ処理した。その後、キ→・ストコ
ート＠（神崎製祇■製、商品名「ミラーコートＪ８５ｇ
／ｍ）の裏面を湖面と貼り合わせ、ニップロールに通例
して圧着させ、再〃す離性粘着シートを得た。このよう
にして得た粘着シートの再剥離適性は、別表の如（であ
った。

比較例１ 実施例１と同じＣＢ）の重いセパレーターの表面に、ア
クリル系エマルション微球体粘着剤（東洋インキ調造Ｇ
２１製、商品名「オリバインＢＰＷ−４９６０−ＩＫＪ
）を１３　ｇ／％となるように、ロールコータ−で塗被
乾燥後、キャス１−コート紙（神崎製紙０菊製、商品名
「ミラーコーＮ８５ｇ／ホ）の裏面を糊面と貼り合わせ
、ニップロールに通例して圧着させ、再剥離性粘着シー
トを得た。

このようにして得た粘着シートの再剥離適性は、別表の
如くであった。

比較例２ ミラーコート紙（神崎製紙０荀製、商品名「ミラコート
Ｊ８５ｇ／ｍ）の裏面に、アクリル系エマルション微球
体粘着剤（東洋インキ製造０荀製、商品名「オリバイン
ＢＰＷ−４９６０−ＩＫＪ）を１３　ｇ／ｍとなる様、
ロールコータ−で塗被乾燥した。次に表面から水蒸気ダ
ンピングで調湿した後、実施例１と同じＣＢ）の重いセ
パレーターと貼り合わせ、ニップロールに通例して圧着
して剥離性粘着シートを得た。このようにして得た粘着
シートの再剥離適性は、別表の如（であった。

比較例３ 実施例１と同じＣＢ）の重いセパレーターの表面に、ア
クリル系エマルション微球体粘着剤（東洋インキ製造■
製、商品名「オリバインＢＰＷ−４９６０−ＩＫＪ）を
１３　ｇ／ｒｄとなるようにロールコータ−で塗被乾燥
後、感熱紙（神崎製紙Ｉｎ製、商品名ｒＫＰＴ−８６Ｎ
Ｊ７９ｇ／ｒ４）の裏面とを貼り合わせ、ニップロール
に通例して圧着して剥離性粘着シートを得た。このよう
にして得た粘着シートの再剥離適性は、別表の如くであ
った。

比較例４ 感熱紙（神崎製紙（櫟製、商品名ｒＫＰＴ−８６ＮＪ７
９ｇ／ｍ）の裏面にアクリル系エマルション微球体粘着
剤（東洋インキ製造■製、商品名［オリバインＢＰＷ−
４９６０−ＩＫＪ）を１３ｇ／ｍ′となるように、ロー
ルコータ−で塗被乾燥した。

次に、表面から水蒸気ダンピングで調湿したのち、実施
例１と同じＣＢ）の軽いセパレーターと貼り合わせ、ニ
ップロールに通例して圧着して再剥離性粘着シートを得
た。このようにして得た粘着シートの再剥離適性は、別
表の如くであった。

（再剥離適性の測定） 実施例及び比較例で作成した各々の再２１　ｋｊｌｆ性
粘着シートからセパレーク−を７１１がし、粘着シート
片をアート紙表面に貼付けて、２　ｋｇのローラーで５
往復して圧着させた。２時間後と３日後にアート紙から
粘着シート片を引きｆｆ１ｌがし、その後、同様にして
アート紙に対する貼着と剥離の操作を２０回繰り返した
。

（別表） 合わせることにより、微球体表面を被着体面側に露出さ
せることが可能となった。その結果、直接法では貼り合
わせ不可能な高級塗工紙や感熱紙などを表面基材として
も、貼着と剥離を繰り返しても、被着体への粘着剤の残
留のない、極めて優れた適性をもつ再剥離用粘着シート
を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）微球体粘着剤を使用する再剥離用粘着シートの製
   造法において、該粘着剤を最初に剥離力の軽いセパレー
   ターに塗被乾燥し、これに前記セパレーターよりも剥離
   力の重いセパレーターを重ねニップロールに通引した後
   に剥離力の軽いセパレーターを剥がし、粘着剤層表面に
   表面基材を貼り合わせることを特徴とする再剥離用粘着
   シートの製造方法。
2. （２）貼り合わせる前の表面基材の裏面及び／又は粘着
   剤層表面をコロナ放電処理することを特徴とする請求項
   １記載の再剥離用粘着シートの製造方法。
3. （３）粘着剤層中にエポキシ系樹脂やポリイソシアネー
   ト系樹脂を添加することを特徴とする請求項１記載の再
   剥離用粘着シートの製造法。