JPH02179792A - 染料熱転写画像受容シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は染料熱転写画像受容シートに関するものである
。更に詳しく述べるならば、本発明は、昇華性染料を熱
により転写、染着させ、濃度および光沢にすぐれた画像
を感度よく受容することのできる染料熱転写プリンター
用画像受容シートに〔従来の技術〕 熱転写記録方式を用いる、高画質のカラーハードコピー
用プリンターのうち、最近、染料転写方式のプリンター
の研究が急速に進んでいる。染料転写方式においては、
昇華性の３色（Ｙ、Ｍ、Ｃ）の染料層を有するインクシ
ートを用い、サーマルヘッドの熱量、加熱時間を連続的
に制御することによって、各色の染料の転写量を連続的
に制御し、フルカラーの濃度階調画像の形成が可能にな
っている。

現在、染料熱転写プリンター用画像受容シート（以下受
容シートと記す）としては、シート状基体の表面上に、
昇華性染料との親和性の高い飽和共重合ポリエステルな
どの高分子を主とする樹脂被覆層（画像受容Ｎ）を設け
たものが用いられている。染料転写方式における発色機
構としては１色材、」５９巻（１０）、６０７頁（１９
８６）　　に記載されているように、比較的低いガラス
転移温度を有するポリエステル樹脂被覆層が、局所的加
熱によりその部分の非晶領域の高分子鎖に激しく分子運
動を生じ、熔融軟化して粘性のある液体となる。

次に、転写操作により昇華した染料粒子が飛び込み、冷
却によって染料粒子は非晶領域に埋め込まれた状態にな
りポリエステル樹脂被覆層を染着し、着色画像を形成す
る。この染料転写方式は染料の昇華に多大のエネルギー
を要し、このため転写スピードが遅いという欠点がある
。この転写スピードを向上させるために、受容シート樹
脂被覆層に使われる樹脂のガラス転移温度を下げること
が試みられている。しかし、このようにすると、プリン
ト時の加熱により、樹脂被覆層表面が荒れ、転写された
画像の光沢が低下するという問題を生ずる。更に甚しい
場合は、プリント時に受容シート上の樹脂被覆層が完全
に熔融し、受容シートがインクシートに付着してしまい
、両者を引きはがす際にブロッキングしたりするなどの
問題を生ずる。

前記諸問題を解決するため、特開昭６２−１７３２９５
には、放射線で硬化するラジカル重合性オリゴマ、およ
び／又はモノマーからなる塗布液をシート状基体表面に
塗布し、これを電子線で硬化させることを提案している
。この方法は高架橋密度の樹脂被覆層が得られるため、
受容シートとインクシート間の付着は防止できるが、樹
脂被覆層の架橋密度が高いために、プリント時に、樹脂
被覆層が溶融軟化して粘性のある液体にならず、従って
樹脂被覆層の染料画像受容性が低下し、高濃度の画像を
得ることが難しいという問題を生じている。

−船釣な電子線硬化性有機化合物としては、１分子中に
少なくとも１個以上のアクリロイル基を存するポリエス
テルアクリレート、ウレタンアクリレート、およびエポ
キシアクリレート等が用いられている。これらの化合物
に電子線を照射すると、化合物中に活性種を発生し、瞬
時にネットワークポリマーを形成する。これらのネット
ワークポリマーは耐熱性、耐摩耗性にすぐれ、かつ高光
沢を有するものであって、これを受容シートの樹脂被覆
層形成に応用した場合、プリント時のインクシートとの
間にブロッキングを発生することばない。しかし、この
電子線硬化されごネットワークポリマーの分子鎖が高架
橋性であるため、その運動が高温時でも抑制され、この
ため溶融軟化して粘性のある液体を形成することはない
。そのため、インクシートから昇華された染料が、ネッ
トワークポリマー層中に滲透しにくく、従って、染着濃
度の低い画像しか得られないという問題点があった。ま
た、架橋量を低下させたネットワークポリマーへの熱転
写染料画像に対する染着性を改善すると、樹脂被覆層の
耐熱性が悪化し、光沢度の低下、インクシートとのブロ
ッキングの形成などの諸問題をひきおこしていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来の染料熱転写画像受容シートの有する上
記のような欠点、すなわち、高架橋のときの染料画像受
容性の低下、および低架橋のときの低耐熱性などの問題
点を解消し、感度が高く、かつ濃度、および光沢の高い
、画像を受容することのできる染料熱転写画像受容シー
トを提供しようとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の染料熱転写画像受容シートは、シート状基体と
、前記シート状基体の少なくとも一面上に形成され、か
つ、電子線照射により硬化し得る有機化合物材料の電子
線硬化樹脂被覆層とを含んでなり、前記有機化合物材料
が電子線硬化性シリコンメタクリレート、およびシリコ
ンアクリレート化合物から選ばれた少なくとも１員から
なるこアクリル化合物の染着性、耐熱性を検討した結果
、電子線照射によって硬化する電子線硬化性有機化合物
として、主鎖が −（Ｓｉ−０）。

（Ｒは水素又はメチル基、ｎは　２以上の整数を示す）
で表される繰り返し単位からなり、且つ、この主鎖の少
なくとも１末端に、アクリロイル基又はメタクリロイル
基を有するシリコン系電子線硬化性化合物を樹脂被覆層
の形成に利用することより、熱転写染料画像の受容感度
が高く、かつ、濃度、および光沢度の高い染料画像を形
成し得る受容シートが得られることを見出だし、本発明
を完成させた。

上記のようなシリコン系電子線硬化樹脂が、受容シート
用樹脂被覆層として優れた性能を示す理由としては、 （１）骨格のシロキサンポリマー主鎖は、かなり低いガ
ラス転移温度を有するため、インクシートから昇華した
染料が滲透しやすい。

（２）アクリロイル基又は／及びメタクリロイル基中の
二重結合基が電子線照射により開環架橋して硬化反応を
起こすが、シリコンポリマー主鎖の表面エネルギーが、
他のポリマーと比べて低いため、架橋密度が低くても樹
脂被覆層とインクシートとの付着を発生することがない
。

（３）受容シートの樹脂被覆層に一般的に使われている
ポリエステル樹脂と同じくエステル化合物であって、染
料に対し、良好な親和性を有すること、 等が挙げられる。

本発明におけるシリコン系電子線硬化性有機化合物とし
ては、以下の化合物を例示することができる。

（１）ジメチルポリシロキサンと、Ｔ−メタクリロプロ
ビルトリメトキシシラン及びヘキシルアルコールの反応
生成物。その具体的構造を式（１）に示す。

−Ｃ＝ＣＨｔ の不飽和基を表わし、ｎは　２以上の整数を表し、Ｒは
メチル基又は水素原子を表す） （２）ジメチルポリシロキサンと、２，４−トルエンジ
イソシアネート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト又は２−ヒドロキシエチルアクリレートの反応生成物
。その具体的構造を式（２）に示す。

式（３）に示す。

ＣＩ。

〔但し、上記式（３）中、Ａ３は、下記式：〔但し上記
式（２）中、Ａ１は下記式：−ＣＨｚＣＨｚＯＯＣＣ＝
ＣＨｚ の不飽和基を表わし、ｎは８以上の整数を表し、Ｒはメ
チル基又は水素原子を表す） （３）ジメチルポリシロキサンと、４，４−メチレンジ
フェニルジイソシアネート及び２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート又は２−ヒドロキシエチルアクリレートの
反応生成物。その具体的構造を−ＣＨｚＣＨｚ００ＣＣ
＝ＣＨｚ の不飽和基を表わし、ｎは８以上の整数を表し、Ｒはメ
チル基又は水素原子を表す）。

本発明の受容シートにおけるシート状基体としては、上
質紙、コート紙、ポリオレフィンと無機顔料を主成分と
して含む２軸遠伸フイルムから製造された合成紙など、
各種プラスティックフィルムまたはそれらを組合せた積
層シートなどを用いることが出来る。このシート状基体
の厚さや坪量に格別の限定はないが、一般に厚みは２０
−２５０卿であり、坪量は２０−２５０ｇ／ｒＴ’ｒで
あることが好ましい。

本発明の受容シートにおいて、その樹脂被覆層は、上述
の電子線硬化性シリコーン化合物を含存する塗料を、シ
ート状基体表面に塗布し、これに電子線を照射してこれ
と硬化することにより形成される。シート状基体に電子
線硬化性塗料を塗布する方法としては、例えばバーコー
ド、エアードクターコート、ブレードコート、スクイズ
コー　ト、エアーナイフコート、リバースロールコート
、トランスファーコート等を用いる方法がある。この特
待られる塗料被覆層の厚さを、電子線硬化役得られる樹
脂被覆層の厚さが２−２０μｍとなるように設定するこ
とが好ましい。この厚さが２ｐより薄いときは得られる
画像の濃度及び受容感度が低下し、塗工精度の制限から
画像の均一性が低下することがある。またこの厚さが２
０−よりも厚くしても画像の濃度及び感度が飽和し不経
済である。

一般に、樹脂被覆層の重量は−〜”ｇ／イであることが
好ましい。

電子線硬化に用いる電子線加速器としては、比較的安価
で大出力が得られるカーテンビーム方式のものを利用す
ることができる。このカーテンビーム方式による電子線
照射においては、加速電圧や吸収線量に格別の制限はな
いが、一般に、加速電圧が１００　３００Ｋｖであり、
吸収線量が０．５−１０Ｆｌｒａｄごあることが好まし
い。又照射雰囲気中の酸素濃度は、５００ｐｐｍ以下で
あることが好ましく、５００ｐｐｍより大きい場合、酸
素が重合の遅延剤として働き、硬化が不十分になること
がある。

〔実施例〕

以下実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明の
範囲はこれによって制限されるものでない。

実謝１ｔ１ 下記式の化学構造を有するシリコンメタクリレート化合
物： Ｈ３ Ａ２冨−ＣＨｚＣＨｚ００ＣＣ＝ＣＨｚからなる塗料液
を、１５０１Ｍの厚さを有する合成紙（玉子油化合成紙
製）の１面上に、バーコーターで、硬化後の塗布量がＬ
ｏｇ／ｎ（になるように塗布した。ついで塗布層に、電
子線を、５　Ｍｒａｄの吸収線量になるように照射して
塗布層を硬化させ、昇華性染料で染着される樹脂被覆層
を形成した。

得られた受容シートを、下記のプリント工程に供した。

すなわち、染料熱転写プリンター（商標：ＶＹ−２０、
日立製作断裂）を用い、カラーパー信号発生器（商標：
　Ｃ１３Ａ２　、株式会社シバゾク製）により供給され
たステップパターンを前記受容シートの樹脂被覆層上に
プリントした（ＹＥＬＬＯＷ、　ＭＡＧＥＮＴＡ。

ＣＹＡＮＮの重ね合わせによる黒色プリント）。第１表
に、得られた受容シート白紙部の６０度光沢度、プリン
ト部の６０度光沢度及びステップパターンの１０階調め
の濃度を示す。

光沢度は光沢度計（商標：　Ｇｌｏｓｓ　Ｍｅｔｅｒ　
ＧＪｌ−２６０，。

Ｎｕｒａｋａｍｉ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｙ製）を用いて測定し、プリント濃度はマクベス濃
度計（商標：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ　Ｃ
ａｒｐ、製）を用いて測定した。

（前記シリコンメタクリレートの製造法）ポリジメチル
シロキサンにＮＣＯ：　ＯＨモル比が２：１になるよう
にトルエンジイソシアネートを添加し、窒素雰囲気下、
２５°Ｃで撹はんし、両者を混合した。２時間後に温度
を６０″Ｃにし、この混合物にトルエンジイソシアネー
トと等モルのヒドロキシエチルメタクリレートを添加し
て、更に５時間撹はん混合した。上記シリコンメタクリ
レートが生成した。

遺」１例」一 実施例１と同じ操作を行なった。但し、昇華性染料で染
着される樹脂被覆層を下記のシリコンアクリレート化合
物からなるｆ粗液を用いて作製した。

更に５時間撹はん混合し、上記シリコンアクリレートを
得た。

１豆■立 実施例１と同じ操作を行なった。但し、昇華性染料で染
着される樹脂被覆層を下記のシリコンメタクリレート化
合物を用いて作製した。

Ａ”＝−ＣＨ２Ｃ）！！０ＯＣＣ＝ＣＨｚ第０ＯＣＣ＝
ＣＨｚ容シート白紙部の６０度光沢度、プリント部の６
０度光沢度及びステ・ノブパターンの１０階清めの濃度
を示す。

（上記シリコンアクリレート化合物の製造法）ポリジメ
チルシロキサンに、ＮＣＯ：　ＯＨモル比が２＝１にな
るように１，６−ヘキサンジイソシアネートを添加し、
窒素雰囲気下、２５゛Ｃで撹はんし混合した。２時間後
、混合物の温度を６０°Ｃにし、これに、１６−ヘキサ
ンジイソシアネートと等モルのヒドロキシエチルアクリ
レートを添加して、ＣＨ。

ＡＩ±−Ｃ−ＣＨ２ （上記シリコンメタクリレート化合物の製造法）ジメチ
ルポリシロキサンと、Ｔ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、及びヘキシルアルコール（モル比は１
：２．１：０．１）を、１５０°Ｃで６時間反応させ上
記シリコンメタクリレート化合物を得た。

第１表に得られた受容シート白紙部の６０度光沢度、プ
リント部の６０度光沢度及びステップパターンの１０階
８周めの濃度を示す。

芸］九先 実施例１と同じ操作を行なった。但し、昇華性染料で染
着される樹脂被覆層を実施例１で使用したシリコンメタ
クリレート化合物５０重量部と、実施例２で使用したシ
リコンアクリレート化合物５０重量部との混合物を用い
て作製した。第１表に得られた受容シートの白紙部の６
０度光沢度、プリント部の６０度光沢度及びステップパ
ターンの１０階調めの濃度を示す。

１校斑上 実施例Ｉと同じ操作を行なった。但し、昇華性染料で染
着される樹脂被覆層を下記の電子線硬化型アクリル化合
物の混合物を用いて作製した。

エポキシアクリレート　　　　　　５０重量部（商標；
ビスコ−１−５４０、大阪有機化学基、下記構造式（ａ
）の化合物） Ａ’＝−ＣＯＣＨ＝ＣＨｚ 式（ａ） （商標：カヤラッドＲ−５５１、日本化薬製、下記構造
式（ｂ）の化合物） Ａ４冒−ＣＯＣＲ＝ＣＨｚ　　　　　　　　式（ｂ）（
式（ｂ）中、ｍ＋ｎはともに１以上の整数であって、ｍ
＋ｎ＝４であった） 第１表に得られた受容シート白紙部の６０度光沢度、プ
リント部の６０度光沢度及びステップパターンの１０階
調めの濃度を示す。

止較ｆｌ 実施例１と同じ操作を行なった。但し、昇華性染料で染
着される層として、染料熱転写プリンタ嚇会亨−中ヨ江
気１γ所製）を使用した。第１表に、得られた受容シー
ト白紙部の６０度光沢度、プリント部の６０度光沢度及
びステップパターンの１０階８めの濃度を示す。

表−１ 手 続 補 正 書 （自発） 平成１年２月 ７７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート状基体と、 前記シート状基体の少なくとも１面上に形成され、かつ
   、電子線照射により硬化し得る有機化合物材料の電子線
   硬化樹脂からなる被覆層と、を含んでなり、 前記有機化合物材料が、電子線硬化性シリコンメタクリ
   レート化合物およびシリコンアクリレート化合物から選
   ばれた少なくとも１員からなる、ことを特徴とする染料
   熱転写画像受容シート。