JPH02179925A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈従来技術〉 重層構成の磁気記録媒体については、多数の提案がなさ
れているが、それらは各層に使用されている素材や、磁
性配向方向についてだけである。

近年ビデオテープ、オーディオカセットテープ共により
高密度、高Ｓ／Ｎ化が強く要求されてきている。

これら要求を満すためには、磁性層のより平滑化が必要
となってきている。

この要求にこたえるため、表面処理方法として、スーパ
ーカレンダーロールでより高い温度圧力での処理や、使
用するベースの平滑化、磁性粉の微粒化で対応してきて
いるが、重層構成の磁気記録媒体ではまだ十分といえな
い。

また平滑化にともなう多数回使用に対する走行安定性及
び記録信号の安定再生にも問題があった。

一方特開昭６２−１４３２３０号ではスルホ基及び又は
ホスホ基をアルカリ金属塩の形で含有する結合剤を含む
溶液中に磁性粉を分散させるで程と、しかる後にこの分
散液に脂肪酸を添加する工程と得られた磁性塗料を塗布
する工程を有する磁気記録媒体の製造方法が開示されて
いる。

これは脂肪酸を後添加することにより脂肪酸の磁性粉へ
の吸着を防止し、それに伴って極性基含有結合剤と磁性
粉との吸着が増大し、磁性粉の分散性が向上し、磁性層
の表面平滑性が良好となることが示されている。これは
微分散処理液に脂肪酸を添加する方法で特開昭６０−１
８７９３１号、特開昭６０−１４７９３１号等でも知ら
れている。これらは単層の磁性層を有するものであるが
、分散効果を有する潤滑剤による分散効果は示さなくな
る。

すなわち脂肪酸を後添加することにより単層の磁性層で
は少量の脂肪酸の添加で走行特性が改良されるが分散性
はかなり犠牲にされる。そのためこのような方法で第１
磁性層を形成すると平滑な磁性層は得にくかった。

これは第１磁性層の表面性は特にＷｅｔ　ｏｎ　Ｗｅｔ
の同時塗布方式ではテープ全体の磁性層の表面性に大き
く影響し、きわめて重要な要因であるが、第１磁性層は
上記潤滑剤後添加の方式では分散性が十分でなく、表面
性が劣化した。そのためその上に第２磁性層を設けると
更に表面性が劣化した。

又特公昭６１−１５４９３号では磁性粉末、結合剤、溶
剤及びその他の必要成分からなる組成物にあらかじめ潤
滑剤の一部を含ませて混合分散を行なってから得られた
混練物の粘度調整をし、さらに前記潤滑剤の残部を添加
して撹拌分散を行なって磁性塗布液を得ることが開示さ
れている。これは混線物を作る段階で一度に全量の潤滑
剤を添加すると、磁性粉やカーボンブラック等の無機粉
末に必要以上の潤滑剤が吸着され、多くの潤滑剤が必要
となり、磁性層形成後ブルーミングの現象をもたらす欠
点があった。この欠点を解消するために潤滑剤を２段階
に分けて添加し、総壷としての潤滑剤量を少なくしたも
のである。しかしこのような方法では、潤滑剤を微分散
処理工程の前に一度に添加することによる分散効果と潤
滑剤を微分散処理後に一度に添加することによる少量で
潤滑効果を発揮するとの両方の効果を示すが、全体とし
てブルーミングを生じない程度の潤滑剤しか用いること
はできないので、その効果には限界があり、最近の高密
度記録の要請には十分答えることができなかった。

〈発明の目的〉 ・平滑性に優れ、高出力、高Ｓ／Ｎを有する磁性層重層
構造の磁気記録媒体の製造方法を提供する。

・平滑性に優れかつ多数回使用時の走行安定性、記録信
号の再生安定性に優れた磁性層重層構造の磁気記録媒体
の製造方法を提供する。

〈問題点を解決する手段〉 本発明は非磁性支持体上に、強磁性粉末と結合剤を混練
工程、希釈工程、その後微分散処理工程を経た第１磁性
塗料を塗布して第１磁性層を形成し、次いで前記第１磁
性層の上に強磁性粉末と結合剤を混線工程、希釈工程、
その後微分散処理工程を経た第２磁性塗料を塗布して第
２磁性層を形成する重層構成の磁気記録媒体の製造方法
において、前記第１磁性塗料の微分散処理工程の前に脂
肪酸系潤滑剤を添加して第１磁性層を形成し前記第２磁
性塗料の微分散処理工程の後に脂肪酸系潤滑剤を添加す
ると共に第２磁性層の・単位体積当たりの脂肪酸系潤滑
剤含有量が第１磁性層の単位体積当たりの脂肪酸系潤滑
剤含有量より多くなるようにすることを特徴とする磁気
記録媒体の製造方法である。

本発明の好ましい態様は以下の通りである。

■）第１磁性層用磁性塗料に添加される脂肪酸系潤滑剤
（脂肪酸と／または脂肪酸アミド、または脂肪酸変性シ
リコーン）の合計量が、第２磁性層用磁性塗料に添加さ
れる脂肪系潤滑剤（脂肪酸と／または脂肪酸アミド、ま
たは脂肪酸変性シリコーン）の合計量の０．１〜０．７
倍であることを特徴とした磁気記録媒体の製造方法。

２）第１磁性層と第２磁性層に用いられる脂肪酸系潤滑
剤（脂肪酸と／または脂肪酸アミド、または脂肪酸変性
シリコーン）が同一のものであることを特徴とする磁気
記録媒体の製造方法。

３）第２磁性層に添加される脂肪酸と／または脂肪酸ア
ミドまたは脂肪酸変性シリコーンの合計量が強磁性粉末
１００重量部に対し０．５〜７重責部であることを特徴
とする磁気記録媒体の製造方法。

４）第３項記載の脂肪酸と／または脂肪酸アミドまたは
脂肪酸変性シリコーンの合計量が強磁性粉末１００重量
部に対し１〜５重量部であることを特徴とする磁気記録
媒体の製造方法。

５）第１磁性層に用いる強磁性粉末は粒子サイズ（平均
長軸長）０．２３−以上、ＢＥＴ法による比表面積３４
ｍ’／ｇ以下であり、ＨＣが３５０〜７８００ｅの酸化
鉄またはコバルト変性酸化鉄であることを特徴とする磁
気記録媒体の製造方法。

６）第２磁性層に用いる強磁性粉末は粒子サイズ（平均
長軸長）０．２２μ以下、ＢＥＴ法による比表面積３５
ｍ’／ｇ以上であり、Ｈｃが４００〜２００００ｅの酸
化鉄またはコバルト変性酸化鉄または強磁性合金粉末で
あることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。

本発明において脂肪酸系潤滑剤とは脂肪酸あるいは脂肪
酸アミド、脂肪酸変性シリコーン等の脂肪酸誘導体を言
い、これらは分散剤として作用するようなものも含む。

本発明において混線工程とは固型分濃度６５〜９５％の
強磁性粉末、非磁性粉、結合剤、溶剤の混合物をオープ
ンニーグー、加圧ニーグー、二輪型連続ニーグー、三本
ロールミル等により混練する工程をいう。

希釈工程とは混練工程で混練された高固形分濃度の混線
物に結合剤溶液及び／又は溶剤を加え固形分濃度３５〜
５５％までオーブンニーグーあるいは加圧ニーグー、二
軸型連続ニーダ−等の中で、混練物を希釈する工程をい
う。

微分散工程とはサンドグラインダー、ボールミル等の湿
式媒体分散機により、固型分濃度３０〜５０％の磁性希
釈液を微分散する工程をいう。

く本発明の作用、効果〉 本発明の如く、下層の磁性塗料を調製する際、微分散処
理工程の前に脂肪酸系潤滑剤を加えておくとその分散効
果により分散性が良化し表面性が向上する。すなわち、
下層の磁性層では少量の潤滑剤で走行耐久性を得るとの
要請はなく、最大限の分散性を向上させた方が好ましい
のである。

方上層の磁性層は直接磁気ヘッドに摺動するために、分
散性も必要であるが、更に走行耐久性は重要な要件であ
り微分散処理後に潤滑剤を添加、攪拌混合することによ
って少量の潤滑剤で良好な走行耐久性が得られた。この
場合の攪拌混合とは、添加した潤滑剤をインペラーの回
転により分散液中に均一に混合することを意味し、微分
散処理とは湿式媒体分散機により、凝集粒子をメディア
により衝撃、剪断作用で粒子を一次粒子化させ均一な懸
濁液状態にすることを意味する点で相違する。

すなわち従来単層の磁性層で潤滑剤を微分散処理工程の
前添加、後添加、分割添加が知られているが、本発明で
は重層の磁性層の各層に要求される機能に基づいて、機
能分離することにより、分散効果と走行耐久性の両機能
が同時に解決できた。

〈発明の詳細な記述〉 本発明で使用される脂肪酸系潤滑剤について以下説明す
る。

脂肪酸としては飽和、不飽和脂肪酸が共に使用でき好ま
しくは炭素数８〜２２の脂肪酸である。具体的にはラウ
リン酸、バルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、
ベヘン酸、インステアリン酸、エルカ酸、オレイン酸等
がある。これら脂肪酸は天然であるので純品として使用
されることは少なく、主として数種の混合物の形で使用
される。

脂肪酸アミドとしては飽和および不飽和脂肪酸アミドが
あり、アルカンアミド、アルケンアミド、アルカジエン
アミドおよびアルカテトラジエンアミド等が使用される
。これら化合物の炭化水素基の炭素数は５〜２５が好ま
しく、さらに炭素数１１〜２３のアルキル基、アルケニ
ル基が好ましい。具体的には下記のごとき化合物が例と
してあげられる。

（１−１）：ラウリン酸アミド ＣＨ３（ＣＨｚ）　ｔ。Ｃ０Ｎ）１２ ［：Ｉ−２］　　：ミリスチン酸アミドＣＨ３（ＣＬ）
Ｉ　２Ｃ口ＮＨ２ （１−３）：パルミチン酸アミド Ｃ）Ｉａ　（ＣＨ２）　Ｉ　４ＣＯＮＨ２ＣＩ−４）ニ
ステアリン酸アミド ＣＨ３（ＣＨ２）ｌ　ＩＩｃＱＮ）＋２（１−５：］　
　ニオレイン酸アミド ＣＩＬｓ　（ＣＬ）　ｔｃＨ＝ＣＨ（ＣＬ）　７ＣＯＮ
Ｉ（２脂肪酸変性シリコンとしては下記一般式〔■〕、
（ＩＩ）で示されるシリコンを使用することができる。

［Ｉ［］ 上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は炭素数７〜２
１の飽和、不飽和の炭化水素基であり、ｌはθ〜５０の
整数である。上記一般式〔■〕においてＲ３、Ｒ１、Ｒ
３は炭素数７〜２１の飽和、不飽和の炭化水素基、ｍ、
　　ｎは０〜８０の整数である。

一般式〔■〕で示されるシリコンの具体例としてはカプ
リン酸変性シリコン（Ｒ，、Ｒ２が−ＣＪ＋ｓでβが２
のもの）、ミリスチン酸変性シリコン（Ｒ，、Ｒ２が−
ＣＩ３８２？で、ｌが２のもの）、ベヘン酸変性シリコ
ン（Ｒ１，Ｒ２が−Ｃ２１Ｈ４３で、ｌが２のもの）、
オレイン酸変性シリコン（Ｒｔ、Ｒ２が−ＣＩＪ３３で
βが２のもの）等があげられる。

一般式〔■〕で示されるシリコンの具体例としては、オ
レイン酸変性シリコン（Ｒ３、Ｒ４が−ＣＨ３、Ｒ５が
−ＣＩＪ３３でｍが８０、ｎが８のもの）、ミリスチン
酸変性シリコン（Ｒ５、Ｒ４，Ｒｓが−Ｃｔ３Ｌｔでｍ
が７３、ｎが２５のもの）等があげられる。

その他脂肪酸系潤滑剤としては、炭素数１０〜２６個の
脂肪酸（Ｒ，Ｃ０ＯＨ，Ｒ，は炭素数９〜２５個のアル
キル基）のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ。

Ｋ、ＮＨ，等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ５
Ｂａ等）、Ｃｕ、Ｐｂ等から成る金属石鹸、パーフルオ
ロ脂肪酸、パーフルオロ脂肪酸エステノペレシチン等が
挙げられ、更に炭素数１０〜２０の一塩基性脂肪酸と炭
素数３〜１２個の一価のアルコールもしくは二価のアル
コール、三価のアルコール、四価のアルコール、六価の
アルコールのいずれか１つもしくは２つ以上とから成る
脂肪酸エステル類、炭素数１０個以上の一塩基性脂肪酸
と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が１１〜２８個と
成る一価〜六価のアルコールから成る脂肪酸エステル、
具体的な例としては、カプリル酸ブチル、カプリル酸オ
クチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチル、ラウリ
ン酸オクチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸ブチ
ル、ミリスチン酸オクチル、パルミチン酸エチル、パル
ミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸
エチル、ステアリン酸ブチｊｌｚ、ステアリン酸オクチ
／に、ステアリン酸アミル、アンヒドロソルビタンモノ
ステアレート、アンヒドロソルビタンジステアレート、
アンヒドロソルビタントリステアレート、アンヒドロソ
ルビタンテトラステアレート、アンヒドロソルビタンエ
チレンオキシドモノステアレート、オレイルオレート、
オレイルアルコール、ラウリルアルコール等が有り単独
若しくは組合わせ使用出来る。

第２磁性層磁性塗料に添加される、例えば脂肪酸と／ま
たは脂肪酸アミドまたは脂肪酸変性シリコンの合計量が
磁性粉１００重量部に対し０．５〜７重量部好ましくは
１〜５重量部である。潤滑剤量が０．５以下では十分な
滑性が得られず、安定した走行性が得られないとともに
ビデオテープにおいてはスチル耐久性が劣る。また分散
性も劣り、平滑性もそこなわれる。また潤滑剤量が７重
量部以上であると磁性層の強度が低下し、耐摩耗性が劣
化する。　またスチル耐久性も劣化すると共に必要以上
に潤滑剤が多いため、磁性層表面へのニジミ出しにより
、磁気ヘッド等への貼り付き現象が起き安定した走行性
が得られない。

塗布方法としては支持体上に第１磁性層を塗布後、未乾
のうちに第２磁性層を塗布する方法が好ましい。

近年、磁気記録媒体は高密度、高Ｓ／Ｎ化の要求が強く
これにこたえるため、磁性層の平滑化が必要となってき
ている。本発明では、第２磁性層の表面性を向上させる
ため、第２磁性層に用いる磁性塗料は強磁性粉末と結合
剤及び非磁性粉体とで微分散することにより高粘度で効
率よく分散でき表面の平滑化に効果的であることがわか
った。

このように十分微分散した後、脂肪酸系潤滑剤、即ち、
脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸変性シ
リコーン等を添加し撹拌混合することにより優れた平滑
性を有することができる。

またこのような方法で脂肪酸系潤滑剤を、微分散後添加
し、撹拌混合させて第２磁性塗料を形成すると、添加す
る脂肪酸系潤滑剤の量が少なくても、滑性効果が大きく
、安定した走行性やスチル特性を有することができる。

また潤滑剤が少量ですむため、磁性層強度の劣化も抑制
でき好ましい。

第１磁性層に用いる磁性塗料もより平滑化が必要であり
好ましくは、第２磁性層と同様の操作が必要である。

本発明は公知の各種の添加剤、例えば、分散剤、研摩剤
等を磁性層中に含有させることができる。

本発明に併用できる分散剤としては、炭素数４以の高級
アルコール（ブタノール、オクチルアルコ−）ペミリス
チルアルコール、ステアリルアルコール）及びこれらの
硫酸エステル、燐酸エステル、アミン化合物等も使用可
能である。また、ポリアルキレンオキサイド及びこれら
の硫酸エステノペ燐酸エステル、アミン化合物等やスル
ホ琥珀酸、スルホ琥珀酸エステル等も使用可能である。

これらの化合物にはバインダーとの相溶性や特性を変え
るためにＳｉ、Ｆの置換基を導入することも可能である
。これらの分散剤は通常一種類以上で用いられ、一種類
の分散剤は結合剤１００重量部に対して０．００５〜２
０重量部の範囲で添加される。これら分散剤の使用方法
は、強磁性粉末や非磁性微粉末の表面に予め被着させて
も良く、また分散途中で添加してもよい。

このほかに分散剤として好ましい化合物としては、燐酸
エステル等の界面活性剤やフッ素系界面活性剤フロラー
ドＦＣ９５、ＦＣｌ２．．９、ＦＣ４３０、ＦＣ４３１
を用いる事ができる。

本発明の磁性層あるいはバック層に併用される潤滑剤、
酸化防止剤としては、二硫化モリブデン、窒化硼素、弗
化黒鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化硅素、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、二硫化タングステン等の
無機微粉末、アクリルスチレン系樹脂微粉末、ベンゾグ
アナミン系樹脂微粉末、メラミン系樹脂微粉末、ポリオ
レフィン系樹脂微粉末、ポリエステル系樹脂微粉末、ポ
リアミド系樹脂微粉末、ポリイミド系樹脂微粉末、ポリ
弗化エチレン系樹脂微粉末等の樹脂微粉末、シリコンオ
イル、脂肪酸変性シリコンオイル、グラファイト、弗化
アルコーノヘポリオレフィン（ポリエチレンワックス等
）、ポリグリコール（ポリエチレンオキシドワックス等
）、テトラフルオロエチレンオキシドワックス、ポリテ
トラフルオロクリコール、パーフルオロアルキル硫酸エ
ステノペバーフルオロアルキル燐酸エステル、アルキル
燐酸エステル、ポリフェニルエーテル、炭素数８〜２２
の脂肪族アルコール等の有機化合物潤滑剤も単独若しく
は組合わせて使用出来る。又、本発明に併用される潤滑
剤としては所謂潤滑油添加剤も単独若しくは組合わせて
使用出来、酸化防止剤（アルキルフェノール等〉、錆ど
め剤（ナフテン酸、アルケニルコハク酸、ジラウリルフ
ォスフェート等）、油性剤（ナタネ油、ラウリルアルコ
ール等）、極圧剤（ジベンジルスルフィド、トリクレジ
ルフォスフェート、トリブチルホスファイト等）、清浄
分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等が
ある。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０
．０５〜２０重量部の範囲で添加される。

本発明に用いる磁性層あるいはバック層の研磨剤として
は一般に使用される研磨作用若しくは豚房作用をもつ材
料で、α−アルミナ、γ−アルミナ、α−Ｔ−アルミナ
、熔融アルミナ、炭化硅素、酸化クロム、酸化セリウム
、コランダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ
石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）、ガーネ
ット、珪石、窒化硅素、窒化硼素、炭化モリブデン、炭
化硼素、炭化タングステン、チタンカーバイド、クォー
ツ、トリポリ、珪藻土、ドロマイト等で、主としてモー
ス硬度６以上より好ましくはモース硬度８以上の材料が
ｌ内至４種迄の組合わせで使用される、これらの研磨剤
は平均粒子サイズが０゜００５〜５ミクロンの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは０，０１〜２ミクロン
である。これらの研磨剤は結合剤１００重量部に対して
０゜０１〜２０重量部の範囲で添加される。

本発明の分散、混練、塗布の際に使用する有機溶媒とし
ては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン
、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール、イソブチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノ
ールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エ
チル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル
系；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、グリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサンなどのエーテル系；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレンなどの
タール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレ
ンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水
素、Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサン等
のものが使用できる。

本発明に使用する強磁性粉末としては、特に、制限はな
く、金属酸化物系、例えば、ｒ−Ｆｅ２０゜、Ｃｏ含有
（被着、変成、ドープ）のｒ　　Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅｚＯ
４、Ｃｏ含有（被着、変成、ドープ）のＦｅ３Ｏ４、Ｆ
ｅｏｘ、Ｃｏ含有（被着、変成、ドープ）のＦｅＯｘ　
（Ｘ＝１．３：３−Ｉｔ　　５０）、Ｃｒｙ□やＲｎ５
ＴｅＳＳｂ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｔｉ。

Ｖ、Ｍｎ、Ｃｒ２Ｏ：＋の少なくとも一種類を含むＣｒ
Ｏ□等、合金あるいは金属単体系、例えば、金属分が７
５重量％以上であり、そして金属分の８０重量％以上が
少なくとも１種類の強磁性金属あるいは合金（例、Ｆｅ
、Ｃｏ５Ｎ１５Ｆｅ−Ｃｏ。

Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ、Ｃ。

−Ｎ＋　−ＰＳＣｏ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ、、Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｚｎ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ　）であり、該金属分の２０重
量％以下の範囲内で他の成分（例、ＡＩ、Ｓ　ｉＳｓ、
５ｃＳＴｉ、ＶＳＣｒＳＭｎＳＣｕ。

Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、ＲｈＳＰｄＳＡｇ５ＳｎＳＳｂ。

Ｔｅ５Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、ＡｕＸＨｇ５Ｐｂ。

Ｂ１５Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、ＳＮｄ、Ｂ、Ｐ）を含むこと
のある合金等、その他の金属系、例えば、窒化鉄、ある
いは合金系に少量の水、水酸化物または酸化物を含むも
の等、更に、これら系の混合系が挙げらる。

これら強磁性粉末の粒子サイズは約０．００５〜１ミク
ロンの長さで、軸長／軸幅の比は、Ｉ／１〜５０／１程
度である。又、これらの強磁性粉末の比表面積は、１ｍ
″／ｇ〜７０ｍ’／ｇ程度である。これらの強磁性粉末
の含水率は、０．２〜２゜３ｗｔ％である。これらの強
磁性粉末を用いた場合の塗布液の含水率は、０．００〜
２．００ｗｔ％である。これらの強磁性粉末の表面に、
本発明に反しない限り上述した分散剤、潤滑剤、あるい
は帯電防止剤等の他の公知の添加剤をそれぞれの目的の
為に分散に先立って溶剤中で含浸させて、吸着させても
よい。これらの強磁性粉末は、１ｗｔ％以内でＳｒＸＰ
ｂＳＭｎ、Ｎｉ５Ｃｄ、Ｃｒ。

ＡＩ、Ｓ　ｉ、Ｔ　ｉ、Ｃｕ、Ｚｎ等の重金属を含む事
が好ましい。これらの強磁性粉末にアルミナ等を被着、
溶融させてもよい。

また本発明に使用する強磁性粉末としては、板状六方晶
のバリウムフェライトも使用できる。バリウムフェライ
トの粒子サイズは約０．００１〜１ミクロンの直径で厚
みが直径の１／２〜１／２０である。バリウムフェライ
トの比重は４〜６ｇ／　ｃｃで、比表面積は１　ｒｎ’
／　ｇ　〜７０　ｍ’／　ｇである。

これらの強磁性粉末の表面には、本発明に反しない限り
上述した分散剤、潤滑剤、あるいは帯電防止剤等の他の
公知の添加剤をそれぞれの目的の為に分散に先立って溶
剤中で含浸させて、吸着させてもよい。

特に、合金系の強磁性粉末の製造方法の例としては、下
記の方法を挙げることができる。

（ａ）複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素など
の還元性気体で還元する方法＝ （ｂ）酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあ
るいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法： （Ｃ）金属カルボニル化合物を熱分解する方法＝（ｄ）
強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リ
ン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元
する方法＝ （ｅ）水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させた
のち水銀と分離する方法： （ｆ）金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法： 合金系の強磁性粉末を使用する場合に、その形状にとく
に制限はないが通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状
および板状のものが使用される。

この合金系の強磁性粉末の比表面積（Ｓｌｌ！！ｔ　）
は３５ｍ”／ｇ以上、好ましくは、４０ｍ’／ｇ以上、
更に好ましくは、４５ｍ’／ｇ以上である。

また、優れた電磁変換特性及び実用耐久性を得るために
、第１磁性層に用いる強磁性粉末としては、粒子サイズ
（平均軸長）０．２３−以上、ＢＥＴ法による比表面積
３４ｍ’／ｇ以下であり、Ｈｃが３５０〜７８００ｅの
酸化鉄またはコバルト変性酸化鉄が好ましい。また第２
磁性層に用いる強磁性粉末としては、粒子サイズ０．２
２ｐ以下、比表面積３５ｍ’／ｇ以上であり、Ｈｃが４
００〜２００００ｅの酸化鉄またはコバルト変性酸化鉄
または、強磁性合金粉末が好ましい。

第１磁性層に用いる強磁性粉末が粒子サイズが０．２２
−未満、比表面積３４ｍ″／ｇ以上ではテープ状にした
際テープ端面に占める第１磁性層の断面積が第２磁性層
のそれよりも多いため、繰返し走行時に受けるテープ端
面のダメージが著しく劣化し好ましくない。

また第２磁性層に用いる強磁性粉末が粒子サイズ０．２
２−以上、比表面積３５ｍ″／ｇ以下では平滑な表面を
得られにくいため高い出力が得られない。またノイズも
高いため優れたＳ／Ｎ比を有する磁気記録媒体を得られ
ず好ましくない。

本発明の磁性層あるいは所望により設けられるバック層
に使用されるバインダーとしては従来公知の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用
される。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０を以下、平均分
子量が１００００〜３０００００、重合度が約５０〜２
０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル
スチレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロニト
リル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共
重合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、ウレ
タンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロ
セルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化
ビニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタジェンアク
リロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブ
チレート、セルロースダイアセテート、セルローストリ
アセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロ
ース、エチルセルロース、メチルセルロース、プロピル
セルロース、メチルエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、アセチルセルロース等）、スチレンブタ
ジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエー
テルアクリル酸エステル共重合体、アミン樹脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用
される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２０００００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加熱
することにより、縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹脂が
熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好まし
い。具体的には例えばフェノール樹脂、フェノキシ樹脂
、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリ
ル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセル
ロースメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイン
シアネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重
合体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエ
ステルポリオールとポリイソシアネートとの混合物、尿
素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子
量ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネートの
混合物、ポリアミン樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの
混合物等である。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁性粉末と結合
剤との混合割合は重量比で強磁性粉末１００重量部に対
して結合剤５〜３００重量部の範囲で使用される。バッ
ク層の微粉末と結合剤の混合割合は重量比で微粉末１０
０重量部に対して結合剤３０〜３００重量部の範囲で使
用される。添加剤は分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、溶剤等がくわえられる。

これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂は、
主たる官能基以外に官能基としてカルボン酸、スルフィ
ン酸、スルフェン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸、ホスホ
ン、ホスフィン、ホウ酸、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基、これらのアルキルエステル基等の酸性基（これら
の酸性基は、Ｎａ塩などの形でもよい）、アミノ酸類；
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐
酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性類基、アミ
ノ基、イミノ基、イミド基、アミド基、エポキシ基、等
また、水酸基、アルコキシル基、チオール基、ハロゲン
基、シリル基、シロキサン基を通常１種以上６種以内含
み、各々の官能基は樹脂１ｇあたりＩＸＩ　Ｑ−６ｅｑ
　〜１ｘｌＯ−２ｅｑ含む事が好ましい。

本発明にもちいるポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネー）、４．４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソ
シアネート、０−トルイジンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、インホロンジイソシアネート等のインシアネ
ート類、又当該インシアネート類とポリアルコールとの
生成物、又イソシアネート類の縮合に依って生成した２
〜１５量体のポリイソシアネート等を使用することがで
きる。これらポリイソシアネート類の平均分子量は、１
００〜２００００のものが好適である。これらポリイソ
シアネートの市販されている商品名としては、コロネー
ト上１コロネートＨＬ、コロネー）２０３０、コロネー
ト２０３１、ミリオネー）ＭＲ，ミリオネートＭＴＬ（
日本ポリウレタン■製）、タケネートＤ−１０２、タケ
ネートＤ−１１ＯＮ、タケネートＤ−２００、タケネー
）Ｄ−２０２、タケネート３００Ｓ１タケネート５００
（武田薬品■製）、スミジュールＴ−８０、スミジュー
ル４４Ｓ１スミジユールＰＦ、スミジュールＬ１スミジ
ュールＮ１デスモジュールＬ１デスモジニールＩＬ、デ
スモジュールＮ１デスモジュールＨＬ、デスモジュール
Ｔ６５、デスモジュール１５、デスモジニールＲ１デス
モジュールＲＦ、デスモジニールＲ１デスモジュール２
４２７３　（住友バイエル社！ｌ）等があり、これらを
単独若しくは硬化反応性の差を利用して二つ若しくはそ
れ以上の組み合わせによって使用することができる。又
、硬化反応を促進する目的で、水酸基（ブタンジオール
、ヘキサンジオール、分子量が１０００〜１００００の
ポリウレタン、水　等）、アミノ基（モノメチルアミン
、ジメチルアミン、トリメチルアミン等）を有する化合
物や金属酸化物の触媒を併用する事も出来る。

これらの水酸基やアミノ基を有する化合物は多官能であ
る事が望ましい。これらのポリイソシアネートはバイン
ダー総量の５〜４　Ｑｗｔ％で用いることが好ましい。

磁性層の形成は本発明の方法により上記の組成などを組
合せて第１磁性塗料及び第２磁性塗料を形成して支持体
上に塗布・乾燥する。テープとして使用する場合には支
持体の厚み２．５〜１００ミクロン程度、好ましくは３
〜７０ミクロン程度が良い。ディスクもしくはカード状
の場合は厚みが０．０３〜１０關程度であり、ドラムの
場合は円筒状で用いる事も出来る。素材としてはポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン、ポリエチレン等ポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート、セルロース
ダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂類、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリスルホン等のプラスチックの
ほかにアルミニウム、銅等の金属、ガラス等のセラミッ
クス等も使用出来る。これらの支持体は塗布に先立って
、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、
除塵埃処理、金属蒸着処理、アルカリ処理をおこなって
もよい。これら支持体に関しては例えば西独特許３３３
８８５４Ａ、特開昭５９−１１６９２６号、米国特許４
３８８３６８号；三石幸夫著、　　［繊維と工業Ｊ３１
巻　ｐ５０〜５５．１９７５年などに記載されている。

支持体上へ前記の磁性層ならびにバック層を塗布する方
法としてはエアードクターコート、ブレードコート、エ
アナイフコート、スクイズコート１含浸コート、リバー
スロールコート、トランスファーロールコート、グラビ
アコート、キスコート、キャストコート、スプレィコー
ト、バーコード、スピンコード等が利用出来、その他の
方法も可能であり、これらの具体的説明は浅倉書店発行
の「コーティング工業」２５３頁〜２７７頁（昭和４６
、　３．　２０．発行）に詳細に記載されている。

特に、本発明の場合、下層用塗布液と上層用塗布液を湿
潤状態で重畳して塗布するいわゆるウェットオンウェッ
ト塗布方式が好ましい。

ウェットオンウェット方式としては特開昭６１−１３９
９２９号公報に記載の塗布方法を用いることができる。

また、上記の強磁性粉末と結合剤の分散方法および支持
体への塗布方法などの詳細は特開昭５４−４６０１１号
および同５４−２１８０５号等の各公報に記載されてい
る。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の強磁性粉末を直ちに乾燥しながら所望
の方向へ配向させる処理を施したのち、形成した磁性層
を乾燥する。このときの支持体の搬送速度は、通常１０
ｍ／分〜１０００ｍ／分でおこなわれ、乾燥温度が２０
℃〜１３０℃で制御される。又必要により表面平滑化加
工を施したり、所望の形状に裁断したりして、磁気記録
体を製造する。本発明の製造方法は本発明の工程、塗布
、熱処理、カレンダー、放射線照射、（ＥＢ）処理、表
面研磨処理、裁断の工程を連続して行う事が好ましい。

また必要に応じて幾つかに工程を分ける事ができる。　
これらの工程においては、温度、湿度が制御され、温度
はｌＯ℃〜１３０℃、湿度は空気中の水分量で表すと、
５　ｍ　ｇ　／　ｍ”〜２Ｑ　ｍ　ｇ　／　ｍ”である
。これらは、例えば、特公昭４０−２３６２５号公報、
特公昭３９−２８３６８号公報、米国特許第３４７３９
６０号明細書、等にしめされている。又、特公昭４１−
１３１８１号公報にしめされる方法はこの分野における
基本的、且つ重要な技術と考えられている。

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は本発明の精神から逸
脱しない範囲において変更しうるちのであることは本業
界に携わるものにとっては容易に理解されることである
。

従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。尚、実施例中の部は重量部をしめす。

（実施例） 〈実施例１〉 ■第１磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−Ｆｅｎ、　（ｘ＝１．４７．　Ｈｃ＝６８００ｅ
、　１００部粒子サイズ０．２５ｐ１１） スルホン酸基含有塩化ビニル酢酸　　１２　　部ビニル
Ｉ脂（スルホン酸基０．２５ ％含有、重合度４０口） カーボンブラック（平均粒径２Ｑｎ＋ｙ＋）　　３　　
”メチルエチルケトン　　　　　　　　３０　　”シク
ロヘキサノン　　　　　　　　　１０〃上記組成物を強
力ニーダ−にて１時間混練処理を行った後下記組成物を
連続的に添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリエステルポリウレタン　　　　　４．８部（スルホ
ン酸基０．１％含有） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２　〃酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　８３〃希釈物２８０部
に対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した
後、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−０２０３（平均粒径０．３μ）２．０部ステアリン
酸　　　　　　　　　　　０．８〃オレイン酸　　　　
　　　　　　　　　０．４〃ブチルステアレート　　　
　　　　　　０．８部酢酸ブチル　　　　　　　　　　
　　５３．０μ微分散液３３７部に対しポリイソシアネ
ート（コロネー）Ｌ−７５）　６．４部を加えて高速攪
拌した後、平均孔径０．５μのフィルターで濾過し第１
磁性層用磁性塗料を得た。

■第２磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−Ｐｅｎ、　　　（ｘ＝１．４７．　　Ｈｃ＝７５
０　　ロｅ、　　　１００　　　部粒子サイズ０．２ｍ
） スルホン酸基含有塩化ビニル　　　　１２〃酢酸ビニル
樹脂（スルホン酸基 ０．２５％含有、重合度４００） カーボンブラック（平均粒径　　　　５　〃９５ｎｍ） メチルエチルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　１０〃上記組成物を強力ニー
グーにて１時間混練処理を行った後下記組成物を連続的
に添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリエステルポリウレタン　　　　　４．８部（スルホ
ン酸基０．１％含有） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２部酢酸ブ
チル　　　　　　　　　　　　８１〃希釈物２８０部に
対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した後
、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−０２０３（平均粒径０．３μ）３．０部酢酸ブチル
　　　　　　　　　　　　４７　　“微分散液　３３０
部に対し下記組成物を加えて高速攪拌した後、平均孔径
０．５μのフィルターで濾過し、第２磁性層用磁性塗料
を得た。

ステアリン酸（工業用）１．２部 オレイン酸（〃）０．６〃 ブチルステアレート　（〃）１．２〃 酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　１０．０　〃ポリ
イソシアネート　（コロネート　　　６，４〃Ｌ−７５
） 厚さ１４μのポリエステルベースに、乾燥後３．５μに
なるように第１磁性層用磁性塗料を塗布し、未乾のうち
にすみやかに乾燥後０．５μになるように第２磁性層用
磁性塗料を塗布し塗膜が未乾のうちに配向し乾燥した。

その後スーパーカレンダー処理後、バルクサーモ処理を
行ない、磁性層を硬化後１７２インチ幅にスリットしビ
デオテープを得た。

〈実施例２〉 ■第１磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−Ｆｅｄ、　　（ｘ＝１．４４．　Ｈｃ＝６８００
ｅ、　　１００　　部粒子サイズ０．２５−） 無水マレイン酸含有塩化ビニル　　　１２酢酸ビニル共
重合体（重合度４００） カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ）　　　３　　”
メチルエチルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　１０〃上記組成物を強力ニー
ダ−にて１時間混練処理を行った後下記組成物を連続的
に添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリウレタン（大日本インキ、４．８部りリスボン？２
０９） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２　〃酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　８３　　部希釈物２８
０部に対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌
した後、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−０２０３（平均粒径０．３μ）２．０部ステアリン
酸（ｚＴ田）０．８〃 オレイン酸（シ）　　　　　　　　　　　０．４”ブチ
ルステアレート（ｚＬ　　　、　　　　０．８部酢酸ブ
チル　　　　　　　　　　　　５３．０〃微分散液３３
７部に対しポリイソシアネート（コロネー）Ｌ−７５）
　６．４部を加えて高速攪拌した後、平均孔径０．５μ
のフィルターで濾過し第１磁性層用磁性塗料を得た。

■第２磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−Ｆｅｄ、　（ｘ＝１．４７．　Ｈｃ＝７５００ｅ
、　１００部粒子サイズ０．２−） 無水マレイン酸含有塩化ビニル　　１２酢酸ビニル共重
合体（重合度４００） カーボンブラック（平均粒径９５ｎｍ）　　　５　　部
メチルエチルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　１０〃上記組成物を強カニグ
ーにて１時間混練処理を行った後、下記組成物を連続的
に添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリウレタン（大日本インキ　　　　４．８部りリスボ
ン７２０９　”） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２　〃酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　８１〃希釈物２８０部
に対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した
後、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−Ａ７２０３　　（平均粒径０．３μ）３．０部酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　４７μ微分散液３３０
部に対し下記組成物を加えて高速攪拌した後、平均孔径
０，５μのフィルターで濾過し、第２磁性層用磁性塗料
を得た。

ステアリン酸（工業用）１．２部 オレイン酸（〃）　　　　　　　　　　　　０．６〃ブ
チルステアレート　（〃）　　　　　　　１．２部酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　１０．０　〃ポリイソ
シアネート　（コロネート　　６．４〃Ｌ−７５） 厚さ１４μのポリエステルペースに、乾燥後３．５μに
なるように第１磁性層用磁性塗料を塗布し、未乾のうち
にすみやかに乾燥後０．５μになるように第２磁性層用
磁性塗料を塗布し塗膜が未乾のうちに配向し乾燥した。

その後スーパーカレンダー処理後、バルクサーモ処理を
行ない、磁性層を硬化後１７２インチ幅にスリットしビ
デオテープを得た。

く比較例１〉 ■第１磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−Ｆｅｎ、　（ｘ　＝１．４７．’　）Ｉｃ＝６８
００ｅ、　１００部粒子サイズ０．２５−） スルホン酸基含有塩化ビニル酢酸　　１２〃ビニル樹脂
（スルホン酸基０．２５ ％含有、重合度４００） カーボンブラック（平均粒径２Ｑｎｏ＋）　　　３メチ
ルエチルケトン　　　　　　　　３０　　部シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　　１０〃上記組成物を強力ニ
ーダ−にて１時間混練処理を行った後下記組成物を連続
的に添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリエステルポリウレタン　　　　　４８８部（スルホ
ン酸基０．１％含有） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２〃酢酸ブ
チル　　　　　　　　　　　　８３〃希釈物２８０部に
対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した後
、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−Ａ！、Ｏ３（平均粒径０．３μ）　　　　２．０部
ステアリン酸　　　　　　　　　　　０．８〃オレイン
酸　　　　　　　　　　　　　０．４〃ブチルステアレ
ート　　　　　　　　　０．８〃酢酸ブチル　　　　　
　　　　　　　５３．０部微分散液３３７部に対しポリ
イソシアネート（コロネートＬ−７５）　６．４部を加
えて高速攪拌した後、平均孔径０．５μのフィルターで
濾過し、第１磁性層用磁性塗料を得た。

■第２磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−ＦｅＬ　　（ｘ＝１．４７．　Ｈｃ＝７５００ｅ
、　　１００　　部粒子サイズ０．２ｍ） スルホン酸基含有塩化ビニル酢酸　　１２〃ヒニル！脂
（スルホン酸基０．２５ ％含有、重合度４００） カーボンブラック（平均粒径９５０ｍ）５〃メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘキサノン　　
　　　　　　　１０〃上記組成物を強カニグーにて１時
間混練処理を行った後、下記組成物を連続的に添加して
いき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリエステルポリウレタン　　　　　４．８部（スルホ
ン酸基０．１％含有） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２　〃酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　８１〃希釈物２８０部
に対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した
後、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

ステアリン酸　　　　　　　　　　　１．２部オレイン
酸　　　　　　　　　　　　　０，６〃ブチルステアレ
ー）　　　　　　　　　　１．２”α−Ｕ２ａ３（平均
粒径０．３μ）３，０〃酢酸ブチル　　　　　　　　　
　　　５７．０　〃微分散液３４３部に対しポリイソシ
アネート（コロネー）Ｌ−７５）　６．４部を加えて高
速攪拌した後、平均孔径０．５μのフィルターで濾過し
、第２磁性層用磁性塗料を得た。

その後実施例１と同様の方法によりビデオテープを得た
。このテープの特性は第１表に示す。

く比較例２〉 ■第１磁性層用磁性塗料 Ｃ０−Ｆｅｎ、Ｉ（ｘ＝１．４７．　Ｈｃ＝６８０　Ｄ
ｅ、　　１００　　部粒子サイズ０．２５摩） 無水マレイン酸含有塩化ビニル　　　１２　　〃酢酸ビ
ニル共重合体（重合度４００） カーボンブラック（平均粒径２Ｑｎｍ）　　　３　　〃
メチルエチルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　１０〃上記組成物を強力ニー
ダ−にて１時間混練処理を行った後下記組成物を連続的
に添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリウレタン（大日本インキ、　　　　４．８部りリス
ボン？２０９） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２〃酢酸ブ
チル　　　　　　　　　　　　８３〃希釈物２８０部に
対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した後
、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−Ａ７２０３　　（平均粒径０．３μ）２．０部酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　４３〃微分散液３２５
部に対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌し
た後、平均孔径０．５μのフィルターで濾過し、第１磁
性層用磁性塗料を得た。

ステアリン酸（工業用）１．２部 オレイン酸（〃）０．６〃 ブチルステアレート　（〃）　　　　　　　１．２〃酢
酸ブチル　　　　　　　　　　　　１０．０　〃ポリイ
ソシアネート　（コロネート　　６．４〃Ｌ−７５） ■第２磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−ＦｅＬ　　（ｘ＝１．４７．　Ｈｃ＝７５００ｅ
、　　１００　　部粒子サイズ０．２−） 無水マレイン酸含有塩化ビニル　　　１２〃酢酸ビニル
共重合体（重合度４００） カーボンブラック（平均粒径９５ｎｍ）　　　５　　”
メチルエチルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　１０〃上記組成物を強カニグ
ーにて１時間混練処理を行った後、下記組成物を連続的
に添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリウレタン（大日本インキ、　　　　４．８部りリス
ボン？２０９＞ メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２　〃酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　８１〃希釈物２８０部
に対し下記組成物を加え加えデイシルバーにて高速攪拌
した後、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−ＡＪ２０ｓ　　（平均粒径０．３μ）　　　　３゜
０部酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　４７　　部微
分散液３３０部に対し下記組成物を加えて高速攪拌した
後、平均孔径０．５μのフィルターで濾過し、第２磁性
層用磁性塗料を得た。

ステアリン酸（工業用）０．８部 オレイン酸（〃）　　　　　　　　　　　０．４〃ブチ
ルステアレート（〃）０．８１１ 酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　１１．６　〃ポリ
イソシアネート　（コロネート　　６．４〃Ｌ−７５） その後実施例１と同様の方法によりによりビデオテープ
を得た。このテープの特性は第１表に示す。

第１表より本発明の製造方法による実施例１゜２の磁気
記録媒体は磁性層表面粗さが小さく平滑性に優れ、かつ
電磁変換特性、実用耐久性、走行性共に優れており好ま
しい。

比較例１では潤滑剤を微分散時添加したため表面平滑性
が劣り電磁変換特性が劣る地走行テンションも高く走行
安定性も劣り好ましくない。

比較例２では第１磁性層と第２磁性層に含有される潤滑
剤の量が逆となった構成であるが、この場合ではスチル
ライフ及び走行性が最も悪く好ましくない。

〈実施例３〉 ■第１磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−Ｆｅｄ、　（ｘ＝１．４７．　Ｈｃ＝６８００ｅ
、　１００部粒子サイズ０．２５−） スルホン酸基含有塩化ビニル酢酸　　１２〃ビニル樹脂
（スルホン酸基０．２５ ％含有、重合度４００〉 カーボンブラック（平均粒径２Ｑｎｍ）　　　３メチル
エチルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘキサノン
　　　　　　　　　１０　　部上記組成物を強力ニーグ
ーにて１時間混練処理を行った後下記組成物を連続的に
添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリエステルポリウレタン　　　　　４．８部（スルホ
ン酸基０．１％含有） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２　〃酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　８３〃希釈物２８０部
に対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した
後、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−ＡＺ２０３（平均粒径０．３μ）４．０部ステアリ
ン酸く工業用）　　　　　　　　０．８７１オレイン酸
Ｃ〃”）　　　　　　　　　　　０．４〃ミリスチン酸
アミド（〃）　　　　　　　０．８〃酢酸ブチル　　　
　　　　　　　　　５３．０μ微分散液３３ｑ部に対し
ポリイソシアネート（コロネー）Ｌ−７５）　６．４部
を加えて高速攪拌した後、平均孔径０．５μのフィルタ
ーで濾過し第１磁性層用磁性塗料を得た。

■第２磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−Ｆｅｎ、　　（ｘ＝１．４７．　Ｈｃ＝７５００
ｅ、　　１００　　Ｂ粒子サイズ０．２０４） スルホン酸基含有塩化ビニル酢酸　　１２〃ビニル樹脂
（スルホン酸基０．２５ ％含有、重合度４００） カーボンブラック（平均粒径９５ｎｒｎ）　　　５　　
〃メチルエチルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘ
キサノン　　　　　　　　　ｌＯ〃上記組成物を強力ニ
ーグーにて１時間混練処理を行った後下記組成物を連続
的に添加してぃき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリエステルポリウレタン　　　　　４．８部（スルホ
ン酸基０．１％含有） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２　〃酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　８１〃希釈物２８０部
に対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した
後、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−ｕ２０３　　（平均粒径０．３μ）５．０部酢酸ブ
チル　　　　　　　　　　　　４７〃微分散液３３２部
に対し下記組成物を加えて高速攪拌した後、平均孔径０
．５μのフィルターで濾過し、第２磁性層用磁性塗料を
得た。

ステアリン酸（工業用）１．２部 オレイン酸（〃）　　　　　　　　　　　　０．６”ミ
リスチン酸アミド　　　　　　　　　１．２〃酢酸ブチ
ル　　　　　　　　　　　　１０．０”ポリイソシアネ
ート　（コロネート６．４〃Ｌ−７５） その後実施例１と同様の方法によりビデオテープを得た
。このテープの特性は第２表に示す。

く比較例３〉 ■第１磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−Ｆｅｄ、　（ｘ＝１．４７．　Ｈｃ＝６８００ｅ
、　１００部粒子サイズ０．２５ｍ） スルホン酸基含有塩化ビニル酢酸　　１２１１ビニル樹
脂（スルホン酸基０．２５ ％含有、重合度４００） カーボンブラック（平均粒径２Ｑｎｍ）　　　３　　部
メチルエチルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　１０〃上記組成物を強力ニー
グーにて１時間混練処理を行った後下記組成物を連続的
に添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリエステルポリウレタン　　　　　４．８部（スルホ
ン酸基０．１％含有） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２〃酢酸ブ
チル　　　　　　　　　　　　８３〃希釈物２８０部に
対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した後
、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−Ａ７２０ｉ　　（平均粒径０．３μ）４．０部ステ
アリン酸　　　　　　　　　　　０．８　ｌ／オレイン
酸　　　　　　　　　　　　　０．４〃ミリスチン酸ア
ミド　　　　　　　　　０．８〃酢酸ブチル　　　　　
　　　　　　　５３．０　〃微分散液３３９部に対しポ
リイソシアネート（コロネー）Ｌ−７５）　６．４部を
加えて高速攪拌した後、平均孔径０．５μのフィルター
で濾過し、第１磁性層用磁性塗料を得た。

■第２磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−ＦｅＯｘ　（ｘ＝１．４７．　Ｈｃ＝７５００ｅ
、　ｉｏｏ部粒子粒子サイズ００ｍ） スルホン酸基含有塩化ビニル酢酸　　１２〃ビニル樹脂
（スルホン酸基０．２５ ％含有、重合度４００） カーボンブラック（平均粒径９５ｎｍ）　　　５　　”
メチルエチルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　１０〃上記組成物を強力ニー
ダ−にて１時間混練処理を行った後下記組成物を連続的
に添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリエステルポリウレタン　　　　　４゜８部（スルホ
ン酸基０．１％含有） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２　〃酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　８１〃希釈物２８０部
に対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した
後、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−ｕａ０３（平均粒径０．３μ）５．０部ステアリン
酸　　　　　　　　　　　１．２〃オレイン酸　　　　
　　　　　　　　　０．６〃ミリスチン酸アミド　　　
　　　　　　１．２〃酢酸ブチル　　　　　　　　　　
　　５７．０　〃微分散液３４５部に対しポリイソシア
ネート　（コロネー）Ｌ−７５）　６．４部を加えて高
速攪拌した後、平均孔径０．５μのフィルターで濾過し
、第２磁性層用磁性塗料を得た。

その後実施例１と同様の方法によりビデオテープを得た
。このテープの特性を第２表に示す。

第２表実施例３のごとく添加物を脂肪酸エステルを脂肪
酸アミドに変えても本発明の方法によれば表面粗さが小
さく平滑性に優れ、かつ電磁変換特性実用耐久性、走行
性共に優れた磁気記録媒体を得た。

〈実施例今〉 ■第１磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−Ｆｅｎ、４　　（ｘ＝１．４７．　　Ｈｃ＝６８
０　Ｏｅ、　　　１００　　　部粒子サイズ０．２５−
） スルホン酸基含有塩化ビニル酢酸　　１２〃ビニル樹脂
（スルホン酸基０．２５ ％含有、重合度４００） カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ）　　　３メチル
エチルケトン　　　　　　　　３０１１シクロヘキサノ
ン　　　　　　　　　１０　　部上記組成物を強力ニー
グーにて１時間混線処理を行った後下記組成物を連続的
に添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリエステルポリウレタン　　　　　４．８部（スルホ
ン酸基０．１％含有） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２　〃酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　８３．。

希釈物２８０部に対し下記組成物を加えデイシルバーに
て高速攪拌した後、サンドグラインダーにて微分散処理
を行う。

α−Ａ！、Ｏ＊　　（平均粒径０．３μ）４．０部ステ
ア°リン酸（工業用）　　　　　　　　０．８〃オレイ
ン酸（〃）０，４〃 ミリスチン酸変成シリコーン　　　　０．８〃酢酸ブチ
ル　　　　　　　　　　　　５３．０μ微分散液３３９
部に対しポリイソシアネート（コロネートＬ−７５）　
６．４部を加えて高速攪拌した後、平均孔径０．５μの
フィルターで濾過し第１磁性層用磁性塗料を得た。

■第２磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−Ｐｅｎ、　（ｘ＝１．４７．　Ｈｃ＝７５００ｅ
、　１００部粒子サイズ０．２０１！ｍ） スルホン酸基含有塩化ビニル酢酸　　１２〃ビニル樹脂
（スルホン酸基０．２５ ％含有、重合度４００） カーボンブラック（平均粒径９５ｎｍ）　　　５　　〃
メチルエチルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　１０〃上記組成物を強力ニー
グーにて１時間混練処理を行った後下記組成物を連続的
に添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリエステルポリウレタン　　　　　４．８部（スルホ
ン酸基０．１％含有） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２　〃酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　８１〃希釈物２８０部
に対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した
後、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−ｕ２Ｌ　　（平均粒径０．３μ）５．０部酢酸ブチ
ル　　　　　　　　　　　　４７〃微分散液３３２部に
対し下記組成物を加えて高速攪拌した後、平均孔径０．
５μのフィルターで濾過し、第２磁性層用磁性塗料を得
た。

ステアリン酸く工業用）１．２部 オレイン酸（〃）０．６〃 ミリスチン酸変成シリコーン　　　　１．２〃酢酸ブチ
ル　　　　　　　　　　　　１０．０　〃ポリイソシア
ネート　（コロネート　　　６．４〃し−７５） その後実施例１と同様の方法によりビデオテープを得た
。このテープの特性は第３表に示す。

く比較例４〉 ■第１磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−Ｐｅｎ、　　　（ｘ＝１．４７．　　Ｈｃ＝６８
０　　ロｅ、　　　１００　　　部粒子サイズ０．２５
−） スルホン酸基含有塩化ビニル酢酸　　１２〃ビニル１１
脂（スルホン酸基０．２５ ％含有、重合度４００） カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ）　　　３　　部
メチルエチルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　１０〃上記組成物を強力ニー
グーにて１時間混練処理を行った後下記組成物を連続的
に添加していき混練物を希釈し希釈物を得る。

ポリエステルポリウレタン　　　　　４．８部（スルホ
ン酸基０．１％含有） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２　〃酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　８３〃希釈物２８０部
に対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した
後、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−Ｕ、Ｏ３（平均粒径０．３μ）４．０部ステアリン
酸　　　　　　　　　　　０．８〃オレイン酸　　　　
　　　　　　　　　０．４７１ミリスチン酸変成シリコ
ーン　　　　０．８〃酢酸ブチル　　　　　　　　　　
　　５３．０　／／微分散液３３９部に対しポリイソシ
アネートくコロネー）Ｌ−７５＞　６．４部を加えて高
速攪拌した後、平均孔径０．５μのフィルターで濾過し
、第１磁性層用磁性塗料を得た。

■第２磁性層用磁性塗料 Ｃｏ−Ｆｅｄ、　（ｘ＝１．４７．　Ｈｃ＝７５００ｅ
、　１００部粒子サイズ０．２０−） スルホン酸基含有塩化ビニル酢酸　　１２〃ビニル樹脂
（スルホン［０，２５ ％含有、重合度４００） カーボンブラック（平均粒径９５ｎｍ）　　　５　　”
メチルエチルケトン　　　　　　　　３０〃シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　１０〃上記組成物を強力ニー
グーにて１時間混練処理を行った後下記組成物を連続的
に添加していき混線物を希釈し希釈物を得る。

ポリエステルポリウレタン′４．８部 （スルホン酸基０．１％含有） メチルエチルケトン　　　　　　　　３７．２　〃酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　８１〃希釈物２８０部
に対し下記組成物を加えデイシルバーにて高速攪拌した
後、サンドグラインダーにて微分散処理を行う。

α−Ａ７２０．（平均粒径０．３μ）５．０部ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　１．２１／オレイン酸　
　　　　　　　　　　　　　０．６〃ミリスチン酸変成
シリコーン　　　　１．２〃酢酸ブチル　　　　　　　
　　　　　５７．０　／／微分散液３４５部に対しポリ
イソシアネート　（コロネー）Ｌ−７５）　６．４部を
加えて高速攪拌した後、平均孔径０．５μのフィルター
で濾過し、第２磁性層用磁性塗料を得た。

その後実施例１と同様の方法によりビデオテープを得た
。このテープの特性を第３表に示す。

第３表実施例４のごとく添加物を脂肪酸エステルを脂肪
Ｗｂ’ｓ；・ｔｙ−ｙＩ＝−友：ｃ　７１本発明の方法
によれば表面粗さが小さく平滑性に優れ、かつ電磁変換
特性実用耐久性、走行性共に優れた磁気記録媒体を得た
。

測定方法 １）表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ　ＢＯ６０１の５項で定義される中ノロ・線平均
粗さである。この時の力・ノドオフ値ｌよ、０．２５ｍ
ｍである。

２）ビデオ出力 実施例１のテープをＱｄＢにした時の相対値３）Ｃ／Ｎ ４　ＭＨｚの出力と４ＭＨｚからｌ　ＭＨｚ離れた所の
ノイズとの比。

実施例１のテープをＱｄＢにした時の相対値４）スチル
ライフ スチルモードで５℃の低温下におＩＩ）で再生を行ない
画面に著しい欠陥が生ずるまでの時間（分） ５）ビデオ走行性 市販のビデオカセット（ＶＨＳタイプ）５０台を使用し
、２５℃、５０％ＲＨ及び４０℃、８０％ＲＨで走行テ
ストを行ない、ジッター及びスキューを評価した。

Ａ・・・ジッター及びスキューともなし。

Ｂ・・・ジッターもしくはスキニーが時々生じる。

Ｃ・・・ジッターもしくはスキューがかなりひんばんに
生じ問題あり。

６）Ｔ２／Ｔ。

ＶＨ３型ビデオデツキで各々サンプル（バージン及び１
５０パス走行）を３．３ｃｏ＋／ｓｅｃのスピードで走
行させたとき、ビデオデツキの回転シリンダーの大口テ
ンション（Ｔ１）と出口テンション（Ｔ２）を測定し、
下式から求めた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体の上に強磁性粉末と結合剤を混練工程、希
   釈工程その後微分散処理工程を経た第１磁性塗料を塗布
   して第１磁性層を形成し、次いで前記第１磁性層の上に
   、強磁性粉末と結合剤を混練工程、希釈工程、その後微
   分散処理工程を経た第２磁性塗料を塗布して第２磁性層
   を形成する重層構成の磁気記録媒体の製造方法において
   、前記第１磁性塗料の微分散処理工程の前に脂肪酸系潤
   滑剤を添加して第１磁性層を形成し前記第２磁性塗料の
   微分散処理工程の後に脂肪酸系潤滑剤を添加すると共に
   第２磁性層の単位体積当たりの脂肪酸系潤滑剤含有量が
   第１磁性層の単位体積当たりの脂肪酸系潤滑剤含有量よ
   り多くなるようにすることを特徴とする磁気記録媒体の
   製造方法。