JPH0218006A - Honeycomb ceramic - Google Patents

Honeycomb ceramic

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Publication number
JPH0218006A
JPH0218006A JP16861488A JP16861488A JPH0218006A JP H0218006 A JPH0218006 A JP H0218006A JP 16861488 A JP16861488 A JP 16861488A JP 16861488 A JP16861488 A JP 16861488A JP H0218006 A JPH0218006 A JP H0218006A
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JP
Japan
Prior art keywords
ceramic
ceramic green
green sheet
firing
holes
Prior art date
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Pending
Application number
JP16861488A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yutaka Shimabara
豊 島原
Hiroshi Morii
博史 森井
Yutaka Takeshima
裕 竹島
Takeyuki Katou
丈幸 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Murata Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Murata Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Murata Manufacturing Co Ltd filed Critical Murata Manufacturing Co Ltd
Priority to JP16861488A priority Critical patent/JPH0218006A/en
Publication of JPH0218006A publication Critical patent/JPH0218006A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a honeycomb ceramic at very low cost without employing complicated molds and processes by a method wherein holes re formed by utilizing warpage or deformation, which develops by the difference in shrink or in shrinkage process at firing. CONSTITUTION:To the portion, which forms the inside of the hole, the ceramic green sheet 16, the shrink of which are firing is small, is laminated, while the ceramic green sheet 12, the shrink of which at firing is small, is laminated to the portion, which forms the outside of the hole. A PTC honeycomb heater 10 is made of a plurality of corrugated sheet-like ceramic layers 12. The concave parts of the respective corrugated sheet-like ceramic layers 12 are faced opposite to each other and at the same time their convex parts are faced opposite to each other and the respective ceramic layers 12 are bonded each other at their convex parts. Due to the facing of the concave parts of the corrugated sheet-like ceramic layers opposite to each other, holes 14 are formed between the concave parts. Further, the ceramic pieces 16 are fired integrally with the corrugated sheet-like ceramic layers 12 integrally at the upper and lower insides of the hole 14 so as to increase the warpage of the corrugated sheet-like ceramic layers 12.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明はハニカムセラミックに関し、特にPTCヒー
タや2次電子増倍管あるいはセラミック触媒装置などの
ように多数の孔を有するハニカム構造のハニカムセラミ
ックに関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to honeycomb ceramics, and particularly to honeycomb ceramics with a honeycomb structure having a large number of holes, such as in PTC heaters, secondary electron multipliers, ceramic catalyst devices, etc. .

〔従来技術〕[Prior art]

従来、ハニカムセラミックを得るためには、焼成前に押
出成型によってハニカム構造を作って焼成する方法と、
短冊状のセラミックグリーンシートを貼り合わせて成型
した後焼成する方法があった。
Conventionally, in order to obtain honeycomb ceramics, there are two methods: creating a honeycomb structure by extrusion molding before firing, and
There was a method in which rectangular ceramic green sheets were bonded together, molded, and then fired.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

従来の方法では、複雑な高価な金型が必要となり、ある
いは工程が複雑であった。したがって、従来のいずれの
方法によっても非常に高価であった。
Conventional methods require complicated and expensive molds or have complicated processes. Therefore, any conventional method is very expensive.

それゆえに、この発明の主たる目的は、安価なハニカム
セラミックを提供することである。
Therefore, the main objective of this invention is to provide an inexpensive honeycomb ceramic.

(発明が解決しようとする課題) この発明は、異なる2種以上のセラミックグリ−ンシー
トを積層して一体焼成し、一体焼成の際の収縮率または
収縮過程の違いによって生じる変形を利用して孔を形成
した、ハニカムセラミックである。
(Problems to be Solved by the Invention) This invention aims to laminate two or more different types of ceramic green sheets and fire them together, and to make holes using the deformation caused by the difference in shrinkage rate or shrinkage process during the firing. It is a honeycomb ceramic made of

〔作用〕[Effect]

たとえば、孔の内側となるべき部分には、焼成の際の収
縮率の小さなセラミックグリーンシートをまた孔の外側
となるべき部分には、焼成の際の収縮率の小さいセラミ
ックグリーンシートを積層する。そして、このようなセ
ラミックグリーンシート積層体を一体焼成すると、収縮
率の違いによって、全体として孔の外側に湾曲する変形
が生じ、結果的にその部分に孔が形成される。
For example, a ceramic green sheet with a low shrinkage rate during firing is laminated on a portion that should be inside the hole, and a ceramic green sheet with a low shrinkage rate during firing is laminated on a portion that is supposed to be outside the hole. Then, when such a ceramic green sheet laminate is integrally fired, due to the difference in shrinkage rate, the entire body is deformed to curve outward from the pores, and as a result, pores are formed in that portion.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

この発明によれば、焼成の際の収縮率または収縮過程の
違いによって生じる湾曲ないし変形を利用して孔を形成
するので、複雑な金型や工程が不要となり、従来のいず
れの方法に比べても、非常に安価なハニカムセラミック
が得られる。
According to this invention, the holes are formed by utilizing the curvature or deformation caused by the difference in shrinkage rate or shrinkage process during firing, so there is no need for complicated molds or processes, and compared to any conventional method. Also, very inexpensive honeycomb ceramics can be obtained.

この発明の上述の目的、その他の目的、特徴および利点
は、図面を参照して行う以下の実施例の詳細な説明から
一層明らかとなろう。
The above objects, other objects, features and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description of embodiments with reference to the drawings.

〔実施例〕〔Example〕

第1図はこの発明の一実施例を示す断面図解図である。 FIG. 1 is an illustrative cross-sectional view showing one embodiment of the present invention.

以下には、この発明がPTCハニカムヒータに実施され
たものとして説明されるが、この発明はこれに限らず、
セラミック触媒装置や2次電子増倍管などのようなもの
にも同様に適用できることを予め指摘しておく。
Although the present invention will be described below as being implemented in a PTC honeycomb heater, the present invention is not limited to this.
It should be pointed out in advance that the present invention can be similarly applied to things such as ceramic catalyst devices and secondary electron multipliers.

第1図を参照して、PTCハニカムヒータ10は、主と
して、複数の波板状のセラミック層12によって形成さ
れる。この波板状のセラミック層12が凹部と凹部とが
対向しかつ凸部と凸部とが対向するように配置され、凸
部において各セラミック層12が接合される。このよう
にして、波板状セラミック層12の凹部と凹部とが対向
することにより、その部分に孔14が形成される。なお
、この孔14の上下内側には、波板状セラミック層12
の湾曲を助長するように、セラミック片16が波板状セ
ラミック層12と一体焼成されている。
Referring to FIG. 1, a PTC honeycomb heater 10 is mainly formed of a plurality of corrugated ceramic layers 12. This corrugated ceramic layer 12 is arranged so that the concave portions are opposite to each other and the convex portions are opposite to each other, and each ceramic layer 12 is bonded at the convex portions. In this way, the recesses of the corrugated ceramic layer 12 are opposed to each other, thereby forming the hole 14 in that portion. Note that a corrugated ceramic layer 12 is provided on the upper and lower inner sides of this hole 14.
A ceramic piece 16 is integrally fired with the corrugated ceramic layer 12 to promote curvature.

このようなPTCハニカムヒータloは、次のようにし
て形成される。
Such a PTC honeycomb heater lo is formed as follows.

まず、第2図および第3図に示すように、第1セラミツ
クグリーンシート12′、第2セラミツクグリーンシー
ト16′およびカーボンシート18を積層する。
First, as shown in FIGS. 2 and 3, a first ceramic green sheet 12', a second ceramic green sheet 16', and a carbon sheet 18 are laminated.

第1セラミツクグリーンシート12′は、焼成されて第
1図に示す波板状セラミック層12になる。この第1セ
ラミツクグリーンシート12 ′は、たとえばチタン酸
バリウムに対して、半導体化剤として微量のY、O,、
硬化剤としてS i O。
The first ceramic green sheet 12' is fired to form the corrugated ceramic layer 12 shown in FIG. This first ceramic green sheet 12' is made of, for example, barium titanate with trace amounts of Y, O,...
S i O as curing agent.

およびAf、O,、およびPTCとしての特性改善剤と
してMnO,を添加し、それにバインダを加えた材料で
形成される。
It is formed of a material to which Af, O, and MnO are added as a property improving agent as PTC, and a binder is added thereto.

一方、第2セラミツクグリーンシート16”は、焼成さ
れて第1図に示すセラミック片16となる。この第2セ
゛ラミツクグリーンシート16′は、たとえば、共沈チ
タン酸バリウム粉末にバインダを加えた材料で形成され
る。
On the other hand, the second ceramic green sheet 16'' is fired to become the ceramic piece 16 shown in FIG. is formed.

カーボンシート18は、カーボン粉末にバインダを加え
た材料で形成される。
The carbon sheet 18 is made of a material including carbon powder and a binder.

第1セラミツクグリーンシート12′、第2セラミツク
グリーンシート16′およびカーボンシート18は、そ
れぞれ、図示しないフィルムシート上に、第2図および
第3図に示すように、順次印刷によって積層的に形成さ
れる。
The first ceramic green sheet 12', the second ceramic green sheet 16', and the carbon sheet 18 are each formed in a laminated manner by sequential printing on a film sheet (not shown), as shown in FIGS. 2 and 3. Ru.

そして、第3図に示す第1セラミツクグリーンシート1
2′の厚みtl′が1mmに、第2セラミツクグリーン
シート16′の厚みt2′もIIII[Ilに、そして
、カーボンシート18の厚みt3が0゜2mにそれぞれ
設定される。なお、第3図に示す第2セラミツクグリー
ンシート16′の各長さ!は10nmに設定されている
Then, the first ceramic green sheet 1 shown in FIG.
The thickness tl' of the second ceramic green sheet 16' is set to 1 mm, the thickness t2' of the second ceramic green sheet 16' is also set to III[Il, and the thickness t3 of the carbon sheet 18 is set to 0.degree. 2 m. In addition, each length of the second ceramic green sheet 16' shown in FIG. is set to 10 nm.

このようなセラミックグリーンシート積層体を、たとえ
ば静水圧プレス法などによって、圧着させた後、第4図
に示す温度プロファイルに従って一体焼成する。しかし
ながら、このような圧着工程は他の方法によって行われ
てもよいし、またなくてもよい。
After such a ceramic green sheet laminate is pressed by, for example, a hydrostatic pressing method, it is integrally fired according to the temperature profile shown in FIG. However, such a crimping step may be performed by other methods or may be omitted.

すなわち、まず、1°C/分の温度勾配で600°Cま
で加熱する。このとき、セラミックグリーンシート積層
体のそれぞれのシー)12′、16”および1日に含ま
れるバインダが飛散する。その後、600 ’Cで2時
間保持した後、5°C/分の温度勾配で1350℃まで
加熱し、2時間保持する。このとき、カーボンシート1
8は燃えて、第1図図示のように、なくなってしまう。
That is, first, it is heated to 600°C with a temperature gradient of 1°C/min. At this time, the binder contained in each sheet (12', 16") and 1 day of the ceramic green sheet laminate is scattered. Then, after holding at 600'C for 2 hours, a temperature gradient of 5°C/min is applied. Heat to 1350°C and hold for 2 hours.At this time, carbon sheet 1
8 burns and disappears as shown in Figure 1.

また、焼成の際の収縮率は、第1セラミツクグリーンシ
ート12゛よりも第2セラミツクグリーンシート16′
のものが大きいので、第2セラミツクグリーンシート1
6′が第1セラミツクグリーンシート12′に対して押
しつけられ、両者は一体的に接合される。このとき、第
2セラミツクグリーンシート16′どうしが重なる部分
では、2つの第2セラミツクグリーンシート16′が互
いに逆方向(外方)に湾曲するので、その部分には第1
図図示の略楕円の孔14が形成される。また、このよう
な第2セラミツクグリーンシート16′すなわちセラミ
ック片16(第1図)の湾曲に押されて第1セラミツク
グリーンシート12′が同様に湾曲するので、第1セラ
ミツクグリーン′シート12′は第1図図示のような波
板状のセラミック層12となる。そして、第1セラミツ
クグリーンシート12′どうしが重なる部分は、結果的
に、第3図の空隙20がな(なって、2つの第1セラミ
ツクグリーンシート12′が互いに強く圧接され、両者
は一体的に接合される。なお、この部分の第1セラミツ
クグリーンシート12”間にはカーボンシート18が介
在するが、先に述べたように、カーボンシート18は、
燃焼によって消滅してしまうので、2つの第1セラミツ
クグリーンシート12′どうしが一体的に接合されるの
に何の障害にもならない。しかし、もし、そのような一
体的接合が十分でなければ、その部分において、カーボ
ンシート18を予め除去しあるいは形成しないようにす
ればよい。
Furthermore, the shrinkage rate during firing was higher for the second ceramic green sheet 16' than for the first ceramic green sheet 12'.
Since the item is large, use the second ceramic green sheet 1.
6' is pressed against the first ceramic green sheet 12', and the two are integrally joined. At this time, in the part where the second ceramic green sheets 16' overlap, the two second ceramic green sheets 16' are curved in opposite directions (outward), so that the first
A substantially elliptical hole 14 as shown in the figure is formed. Furthermore, since the first ceramic green sheet 12' is similarly curved by being pushed by the curvature of the second ceramic green sheet 16', that is, the ceramic piece 16 (FIG. 1), the first ceramic green sheet 12' is A corrugated ceramic layer 12 as shown in FIG. 1 is obtained. As a result, the gap 20 shown in FIG. 3 is eliminated in the area where the first ceramic green sheets 12' overlap (thus, the two first ceramic green sheets 12' are strongly pressed against each other, and the two are integrally formed). Note that the carbon sheet 18 is interposed between the first ceramic green sheets 12'' in this part, and as mentioned earlier, the carbon sheet 18 is
Since it is destroyed by combustion, it does not pose any hindrance to the two first ceramic green sheets 12' being integrally joined together. However, if such integral bonding is not sufficient, the carbon sheet 18 may be removed or not formed in that area in advance.

その後、5°C/分の温度勾配で冷却すると、第1図図
示のPTCセラミックユニット10が得られる。
Thereafter, the PTC ceramic unit 10 shown in FIG. 1 is obtained by cooling at a temperature gradient of 5° C./min.

因みに、第1図図示の焼成後の波板状のセラミック11
2の厚みtlは0.6腸であり、セラミック片16の厚
みt2は0.4m+nであり、孔14の高さhは4ff
lI11であった。
Incidentally, the corrugated ceramic 11 after firing shown in FIG.
The thickness tl of the ceramic piece 2 is 0.6mm, the thickness t2 of the ceramic piece 16 is 0.4m+n, and the height h of the hole 14 is 4ff.
It was lI11.

なお、前述のように、第1セラミツクグリーンシート1
2゛どうしを一体的に接合するために、第3図において
点線で示すように、最上層および最下層のそれぞれの第
1セラミツクグリーンシート12′の上に、別の第2セ
ラミツクグリーンシート16’を配置してもよい。そう
すれば、この点線で示す第2セラミツクグリーンシート
16′が第1図においても同様に点線で示すように湾曲
するので、その湾曲によってその部分において第1セラ
ミツクグリーンシート12’どうしが強く圧接され、両
者はより一層確実かつ強固に一体的に接合され得る。
In addition, as mentioned above, the first ceramic green sheet 1
In order to integrally join the two ceramic green sheets 16' to each other, another second ceramic green sheet 16' is placed on top of each of the first ceramic green sheets 12' of the uppermost layer and the lowermost layer, as shown by dotted lines in FIG. may be placed. Then, the second ceramic green sheets 16' shown by the dotted lines will be curved as shown by the dotted lines in FIG. , the two can be integrally joined more reliably and firmly.

また、上述の実施例では、セラミックグリーンシート積
層体を形成するのに、印刷法を用いたので、各部の寸法
を精度よく規制でき、したがって、孔14の細かいもの
が比較的容易に作れる。しかしながら、このようなセラ
ミックグリーンシート積層体を形成するためには、ドク
クブレード法を用いてもよい。
Furthermore, in the above-described embodiment, since the printing method was used to form the ceramic green sheet laminate, the dimensions of each part can be regulated with high precision, and the holes 14 can be formed relatively easily. However, in order to form such a ceramic green sheet laminate, the dokuku blade method may be used.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はこの発明の一実施例を示す断面図解図である。 第2図は第1図実施例のPTCハニカムヒータのための
セラミックグリーンシート積層体を示す図である。 第3図は第2図に示すようにして積層したセラミックグ
リーンシート積層体を示す断面図解図である。 第4図はセラミックグリーンシート積層体を焼成すると
きの温度プロファイルを示すグラフである。 図において、12は波板状セラミック層、12′は第1
セラミツクグリーンシート、14は孔、16はセラミッ
ク片、16′は第2セラミツクグリーンシート、18は
カーボンシートを示す。 第 図 第 図 第 図 第 図 時間
FIG. 1 is an illustrative cross-sectional view showing one embodiment of the present invention. FIG. 2 is a diagram showing a ceramic green sheet laminate for the PTC honeycomb heater of the embodiment shown in FIG. FIG. 3 is an illustrative cross-sectional view showing a ceramic green sheet laminate stacked as shown in FIG. 2. FIG. 4 is a graph showing the temperature profile when firing the ceramic green sheet laminate. In the figure, 12 is a corrugated ceramic layer, 12' is a first
14 is a ceramic green sheet, 14 is a hole, 16 is a ceramic piece, 16' is a second ceramic green sheet, and 18 is a carbon sheet. Figure Figure Figure Time

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 異なる2種以上のセラミックグリーンシートを積層
して一体焼成し、一体焼成の際の収縮率または収縮過程
の違いによって生じる変形を利用して孔を形成した、ハ
ニカムセラミック。 2 前記孔の内側には収縮率の大きなセラミック層が、
また前記孔の外側には収縮率の小さいセラミック層がそ
れぞれ配置される、特許請求の範囲第1項記載のハニカ
ムセラミック。 3 前記孔を形成する部分には焼成の際の収縮率の大き
な前記セラミックグリーンシートを対向して積層し、前
記孔を形成しない部分には焼成の際の収縮率の小さい前
記セラミックグリーンシートを対向して積層して一体焼
成してなる、特許請求の範囲第1項または第2項記載の
ハニカムセラミック。
[Claims] 1. A honeycomb ceramic in which two or more different types of ceramic green sheets are laminated and integrally fired, and holes are formed by utilizing deformation caused by a difference in shrinkage rate or shrinkage process during integral firing. 2 Inside the hole is a ceramic layer with a high shrinkage rate.
The honeycomb ceramic according to claim 1, wherein a ceramic layer having a small shrinkage rate is arranged on the outside of each of the holes. 3. The ceramic green sheets with a large shrinkage rate during firing are stacked facing each other in the portion where the holes are formed, and the ceramic green sheets with a small shrinkage rate during firing are stacked oppositely in the portion where the holes are not formed. The honeycomb ceramic according to claim 1 or 2, which is formed by laminating and integrally firing.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002322747A (en) * 2001-04-26 2002-11-08 Kanai:Kk Underfloor ventilating opening fitting
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