JPH021820B2 - - Google Patents
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- JPH021820B2 JPH021820B2 JP8666282A JP8666282A JPH021820B2 JP H021820 B2 JPH021820 B2 JP H021820B2 JP 8666282 A JP8666282 A JP 8666282A JP 8666282 A JP8666282 A JP 8666282A JP H021820 B2 JPH021820 B2 JP H021820B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
（式中、Ｒは第３級アルキル基であり、Ｚはハロ
ゲン原子又はシアノ基である。）で表わされる新
規なトリフルオロメチル置換キノン化合物及びそ
の製造方法に関する。
ゲン原子又はシアノ基である。）で表わされる新
規なトリフルオロメチル置換キノン化合物及びそ
の製造方法に関する。
本発明の前記一般式（）で表わされるトリフ
ルオロメチル置換キノン化合物はセフアロスポリ
ンの修飾剤として重要なｐ―ヒドロキシフエニル
―α―トリフルオロメチル酢酸又はそのエステル
（米国特許第3879385号参照）を製造するための重
要な中間体となる（参考例３及び４参照）。
ルオロメチル置換キノン化合物はセフアロスポリ
ンの修飾剤として重要なｐ―ヒドロキシフエニル
―α―トリフルオロメチル酢酸又はそのエステル
（米国特許第3879385号参照）を製造するための重
要な中間体となる（参考例３及び４参照）。
従来知られているｐ―ヒドロキシフエニル―α
―トリフルオロメチル酢酸又はこのエステルの製
造方法は高価なトリフエニルホスフインを使用す
る点、又発ガン性であるクロロメチルメチルエー
テルを使用しなくてはならない点など工業的製法
としては採用しがたいものである〔米国特許第
3879385号及びJ.Org.Chem.，32，2797（1967）参
照〕。
―トリフルオロメチル酢酸又はこのエステルの製
造方法は高価なトリフエニルホスフインを使用す
る点、又発ガン性であるクロロメチルメチルエー
テルを使用しなくてはならない点など工業的製法
としては採用しがたいものである〔米国特許第
3879385号及びJ.Org.Chem.，32，2797（1967）参
照〕。
本発明者は従来の欠点を排除すべく鋭意検討を
行なつた結果、容易にｐ―ヒドロキシフエニル―
α―トリフルオロメチル酢酸又はそのエステルに
導きうる本発明の化合物を見い出し、本発明を完
成するに至つたものである。
行なつた結果、容易にｐ―ヒドロキシフエニル―
α―トリフルオロメチル酢酸又はそのエステルに
導きうる本発明の化合物を見い出し、本発明を完
成するに至つたものである。
本発明の製造方法は下記の反応式で表わすこと
ができる。
ができる。
（式中、Ｒは第３級アルキル基であり、ＸとＹは
同一又は異なるハロゲン原子である。） 〔Ａ工程〕 本工程は前記一般式（）で表わされるフエノ
ール化合物を塩基で処理することにより前記一般
式（―ａ）で表わされるトリフルオロメチル置
換ハロキノン化合物を製造するものである。
同一又は異なるハロゲン原子である。） 〔Ａ工程〕 本工程は前記一般式（）で表わされるフエノ
ール化合物を塩基で処理することにより前記一般
式（―ａ）で表わされるトリフルオロメチル置
換ハロキノン化合物を製造するものである。
本発明の原料である前記一般式（）で表わさ
れるフエノール化合物は工業的に入手可能な２，
６―ジ―ｔ―ブチルフエノール、２，６―ジ―ｔ
―アミルフエノール等と（ベルハロエチル）アリ
ールヨードニウム塩とを反応させることにより容
易に製造できるものである（Chem.Lett.，1981，
1663及び参考例１及び２参照）。
れるフエノール化合物は工業的に入手可能な２，
６―ジ―ｔ―ブチルフエノール、２，６―ジ―ｔ
―アミルフエノール等と（ベルハロエチル）アリ
ールヨードニウム塩とを反応させることにより容
易に製造できるものである（Chem.Lett.，1981，
1663及び参考例１及び２参照）。
本工程で用いる塩基としては水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等の金属水素化物、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム
ｔ―ブトキシド等に金属アルコキシド、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、ト
リエチルアミン等の有機アミン、水酸化ベンジル
トリメチルアンモニウム（トリトンＢ）等の水酸
化四級アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等の金属炭酸塩を例示することができる。塩
基の使用量は前記一般式（）で表わされるフエ
ノール化合物に対して通常当モル以上用いる。
ム、水素化カリウム等の金属水素化物、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム
ｔ―ブトキシド等に金属アルコキシド、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、ト
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トリメチルアンモニウム（トリトンＢ）等の水酸
化四級アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等の金属炭酸塩を例示することができる。塩
基の使用量は前記一般式（）で表わされるフエ
ノール化合物に対して通常当モル以上用いる。
反応の実施に当つては必ずしも溶媒は必要では
ないが反応を円滑に進行させるためには溶媒の使
用が好ましく例えば塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロロエタン等の含ハロゲン
化物、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド（DMF）、ジメチルスルホキシド
（DMSO）、ニトロメタン、酢酸エチル、水等の
極性溶媒、メタノール、エタノール、ｔ―ブタノ
ール等のアルコール、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ベンゼ
ン、トルエン等の炭化水素溶媒を例示することが
できる。
ないが反応を円滑に進行させるためには溶媒の使
用が好ましく例えば塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロロエタン等の含ハロゲン
化物、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド（DMF）、ジメチルスルホキシド
（DMSO）、ニトロメタン、酢酸エチル、水等の
極性溶媒、メタノール、エタノール、ｔ―ブタノ
ール等のアルコール、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ベンゼ
ン、トルエン等の炭化水素溶媒を例示することが
できる。
反応は−30℃〜120℃、好ましくは０℃〜100℃
で行なうと収率よく反応が進行する。
で行なうと収率よく反応が進行する。
本工程は前記一般式（）で表わされるフエノ
ール化合物を塩基性条件下シアノ化合物と反応さ
せることより前記一般式（―ｂ）で表わされる
トリフルオロメチル置換シアノキノン化合物を製
造するものである。
ール化合物を塩基性条件下シアノ化合物と反応さ
せることより前記一般式（―ｂ）で表わされる
トリフルオロメチル置換シアノキノン化合物を製
造するものである。
本工程に使用しうるシアノ化合物としてはシア
ン化水素、アセトンシアンヒドリン、シアン化ナ
トリウム、シアン化カリウム等を例示することが
できる。塩基性条件は塩基としてたとえばシアン
化ナトリウム、シアノ化カリウム等に金属シアン
化物、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金
属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、カリウムｔ―ブトキシド等の金属ア
ルコキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等に金属水酸化物、トリエチルアミン等の有機ア
ミン、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム
（トリトンＢ）等の水酸化四級アンモニウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属炭酸塩を反
応系に加えることによつて達成できる。尚、原料
としてシアン化ナトリウム、シアン化カリウム等
のアルカリ金属シアノ化物を使用する場合には、
これら自身が系中において塩基性を呈するため、
積極的に塩基を添加する必要はない。使用する塩
基の量はフエノール化合物に対し通常２当量以上
用いる。
ン化水素、アセトンシアンヒドリン、シアン化ナ
トリウム、シアン化カリウム等を例示することが
できる。塩基性条件は塩基としてたとえばシアン
化ナトリウム、シアノ化カリウム等に金属シアン
化物、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金
属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、カリウムｔ―ブトキシド等の金属ア
ルコキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等に金属水酸化物、トリエチルアミン等の有機ア
ミン、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム
（トリトンＢ）等の水酸化四級アンモニウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属炭酸塩を反
応系に加えることによつて達成できる。尚、原料
としてシアン化ナトリウム、シアン化カリウム等
のアルカリ金属シアノ化物を使用する場合には、
これら自身が系中において塩基性を呈するため、
積極的に塩基を添加する必要はない。使用する塩
基の量はフエノール化合物に対し通常２当量以上
用いる。
反応の実施に当つては必ずしも溶媒は必要では
ないが反応を円滑に進行させるためには溶媒の使
用が好ましく例えば塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロロエタン等の含ハロゲン
化物、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド（DMF）、ジメチルスルホキシド
（DMSO）、ニトロメタン、酢酸エチル、水素の
極性溶媒、ｔ―ブタノール等のアルコール、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
溶媒等を例示することができる。
ないが反応を円滑に進行させるためには溶媒の使
用が好ましく例えば塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロロエタン等の含ハロゲン
化物、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド（DMF）、ジメチルスルホキシド
（DMSO）、ニトロメタン、酢酸エチル、水素の
極性溶媒、ｔ―ブタノール等のアルコール、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
溶媒等を例示することができる。
反応は−30℃〜120℃、好ましくは０℃〜100℃
で行なうと収率よく反応が進行する。
で行なうと収率よく反応が進行する。
尚、前記一般式（―ｂ）で表わされるトリフ
ルオロメチル置換シアノキノン化合物は、Ｂ反応
と同様の条件下、前記一般式（―ａ）で表わさ
れるトリフルオロメチル置換ハロキノン化合物と
シアノ化合物とを反応させることにより製造する
こともできる。
ルオロメチル置換シアノキノン化合物は、Ｂ反応
と同様の条件下、前記一般式（―ａ）で表わさ
れるトリフルオロメチル置換ハロキノン化合物と
シアノ化合物とを反応させることにより製造する
こともできる。
以下、実施例及び参考例により本発明を更に詳
細に説明する。
細に説明する。
参考例 １
25mlのナスフラスコに２，６―ジ―ｔ―ブチル
フエノール824mg（4mmol）、ピリジン162ml
（2mmol）、アセトニトリル８mlを入れ、室温に
て撹拌下ペンタフルオロエチルフエニルヨードニ
ウムスルフエート840mg（2mmol）を加え、30分
室温で撹拌した。溶媒を減圧留去し、シリカゲル
クロマトグラフイーにかけ、ｎ―ペンタンで溶出
した。溶媒を減圧留去し、４―ペンタフルオロエ
チル―２，６―ジ―ｔ―ブチルフエノール550mg
（1.7mmol）を無色結晶として得た。収率85％。
フエノール824mg（4mmol）、ピリジン162ml
（2mmol）、アセトニトリル８mlを入れ、室温に
て撹拌下ペンタフルオロエチルフエニルヨードニ
ウムスルフエート840mg（2mmol）を加え、30分
室温で撹拌した。溶媒を減圧留去し、シリカゲル
クロマトグラフイーにかけ、ｎ―ペンタンで溶出
した。溶媒を減圧留去し、４―ペンタフルオロエ
チル―２，６―ジ―ｔ―ブチルフエノール550mg
（1.7mmol）を無色結晶として得た。収率85％。
m.p.：48〜49℃．
19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準、ppm）：85.25（ｓ，3F），113.7（ｓ，
2F）． Ｉ Ｒcm-1：1150，1200，1310（Ｃ−Ｆ），2980
（CH3），3650（OH）． Mess：324（M+），309（M+−CH3）． 元素分析 計算値：Ｃ；59.25，Ｈ；6.53％． 実測値：Ｃ；59.28，Ｈ；6.45％． 参考例 ２ ペンタフルオロエチルフエニルヨードニウムト
リフルオロメタンスルホネート944mgを使つた他
は参考例１と同様の操作及びモル比で反応を行な
つて２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―ペンタフルオ
ロエチルフエノールを450mg（69％）得た。
準、ppm）：85.25（ｓ，3F），113.7（ｓ，
2F）． Ｉ Ｒcm-1：1150，1200，1310（Ｃ−Ｆ），2980
（CH3），3650（OH）． Mess：324（M+），309（M+−CH3）． 元素分析 計算値：Ｃ；59.25，Ｈ；6.53％． 実測値：Ｃ；59.28，Ｈ；6.45％． 参考例 ２ ペンタフルオロエチルフエニルヨードニウムト
リフルオロメタンスルホネート944mgを使つた他
は参考例１と同様の操作及びモル比で反応を行な
つて２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―ペンタフルオ
ロエチルフエノールを450mg（69％）得た。
実施例 １
25mlのナスフラスコに４―ペンタフルオロエチ
ル―２，６―ジ―ｔ―ブチルフエノール162mg
（0.5mmol）、50％NaH63mg（1.3mmol）、乾燥ジ
エチルエーテル５mlを入れ、室温で１時間撹拌し
た。溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフイーにかけて５％エーテル／ｎ―ペンタ
ンで溶出した。溶媒を減圧留去し、前記一般式
（）（Ｚ＝Ｆ，Ｒ＝ｔ−Bu）の化合物75mg
（0.25mmol）を淡黄色結晶として得た。収率49％
（GLC収率96％）。
ル―２，６―ジ―ｔ―ブチルフエノール162mg
（0.5mmol）、50％NaH63mg（1.3mmol）、乾燥ジ
エチルエーテル５mlを入れ、室温で１時間撹拌し
た。溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフイーにかけて５％エーテル／ｎ―ペンタ
ンで溶出した。溶媒を減圧留去し、前記一般式
（）（Ｚ＝Ｆ，Ｒ＝ｔ−Bu）の化合物75mg
（0.25mmol）を淡黄色結晶として得た。収率49％
（GLC収率96％）。
m.p.：67〜69.5℃．
19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準、ppm）：64.13（ｄ，Ｊ＝８Hz，2F），
117.7（ｑ，ｊ＝８Hz，3F）． Ｉ Ｒcm-1：1125，1145，1200，1260，1285
（Ｃ−Ｆ），1640，1650（Ｃ＝Ｃ，Ｃ＝０），
2980（CH3）． Mess：304（M+），289（M+−CH3）． 元素分析 計算値：Ｃ；63.15，Ｈ；6.62％． 実測値：Ｃ；63.19，Ｈ；6.72％． 実施例 ２ ５mlのナスフラスコに４―ペンタフルオロエチ
ル―２，６―ジ―ｔ―ブチルフエノール20mg
（0.06mmol）、水酸化カリウム56mg（1mmol）、
塩化メチレン0.5mlを入れ、30分還流した。実施
例１と同様の後処理を行なつて前記一般式（）
（Ｚ＝Ｆ，Ｒ＝ｔ−Bu）の化合物を得た（GLC収
率71％）。
準、ppm）：64.13（ｄ，Ｊ＝８Hz，2F），
117.7（ｑ，ｊ＝８Hz，3F）． Ｉ Ｒcm-1：1125，1145，1200，1260，1285
（Ｃ−Ｆ），1640，1650（Ｃ＝Ｃ，Ｃ＝０），
2980（CH3）． Mess：304（M+），289（M+−CH3）． 元素分析 計算値：Ｃ；63.15，Ｈ；6.62％． 実測値：Ｃ；63.19，Ｈ；6.72％． 実施例 ２ ５mlのナスフラスコに４―ペンタフルオロエチ
ル―２，６―ジ―ｔ―ブチルフエノール20mg
（0.06mmol）、水酸化カリウム56mg（1mmol）、
塩化メチレン0.5mlを入れ、30分還流した。実施
例１と同様の後処理を行なつて前記一般式（）
（Ｚ＝Ｆ，Ｒ＝ｔ−Bu）の化合物を得た（GLC収
率71％）。
実施例 ３
４―（1′，1′―ジクロロ―2′，2′，2′―トリフ
ル
オロエチル）―２，６―ジ―６―ジ―ｔ―ブチル
フエノール180mg（0.5mmol）を使用した他は他
の試薬、溶媒等実施例１と同様に行なつて前記一
般式（）（Ｚ―C1，Ｒ＝ｔ−Bu）の化合物を64
mg（40％）油状体として得た。
ル
オロエチル）―２，６―ジ―６―ジ―ｔ―ブチル
フエノール180mg（0.5mmol）を使用した他は他
の試薬、溶媒等実施例１と同様に行なつて前記一
般式（）（Ｚ―C1，Ｒ＝ｔ−Bu）の化合物を64
mg（40％）油状体として得た。
19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準、ppm）：56.98（bs，3F）． Ｉ Ｒcm-1：1140，1180，1250，1270（Ｃ−
Ｆ），1630，1645，（Ｃ＝Ｃ，Ｃ＝Ｏ），
2960（CH3）． Mess：322（M+＋２），320（M+），305
（M+CH3）． 元素分析 計算値：Ｃ；59.91，Ｈ；6.28％． 実測値：Ｃ；60.04，Ｈ；6.39％． 実施例 ４ 25mlのナスフラスコに前記一般式（）（Ｚ＝
Ｆ，Ｒ＝ｔ−Bu）の化合物304mg（1mmol）、50
％NaH48mg（1.0mmol）、乾燥ジエチルエーテル
10mlを入れ、室温にて撹拌下、アセトンシアンヒ
ドリン92μ（1.0mmol）を加え３時間室温で撹
拌した。溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフイーにかけ、５％エーテル／ｎ―ペ
ンタンで溶出した。溶媒を減圧留去し、前記一般
式（）（Ｚ＝CN，Ｒ＝ｔ−Bu）の化合物232mg
（0.75mmol）を赤色結晶として得た。収率75％。
準、ppm）：56.98（bs，3F）． Ｉ Ｒcm-1：1140，1180，1250，1270（Ｃ−
Ｆ），1630，1645，（Ｃ＝Ｃ，Ｃ＝Ｏ），
2960（CH3）． Mess：322（M+＋２），320（M+），305
（M+CH3）． 元素分析 計算値：Ｃ；59.91，Ｈ；6.28％． 実測値：Ｃ；60.04，Ｈ；6.39％． 実施例 ４ 25mlのナスフラスコに前記一般式（）（Ｚ＝
Ｆ，Ｒ＝ｔ−Bu）の化合物304mg（1mmol）、50
％NaH48mg（1.0mmol）、乾燥ジエチルエーテル
10mlを入れ、室温にて撹拌下、アセトンシアンヒ
ドリン92μ（1.0mmol）を加え３時間室温で撹
拌した。溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフイーにかけ、５％エーテル／ｎ―ペ
ンタンで溶出した。溶媒を減圧留去し、前記一般
式（）（Ｚ＝CN，Ｒ＝ｔ−Bu）の化合物232mg
（0.75mmol）を赤色結晶として得た。収率75％。
m.p.：54〜55℃
19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準、ppm）：55.00（ｓ）． Ｉ Ｒcm-1：1140，1185，1260，1275（Ｃ−
Ｆ），1630，1655（Ｃ＝Ｃ，Ｃ＝０），2230
（CN），2980（CH3）． Mess：311（M+），296（M+−CH3）． 元素分析 計算値：Ｃ；65.58，Ｈ；6.48，Ｎ；4.50％． 実測値：Ｃ；65.60，Ｈ；6.72，Ｎ；4.28％． 実施例 ５ 25mlのナフフラスコに４―ペンタフルオロエチ
ル―２，６―ジ―tert―ブチルフエノール324mg
（1mmol）、50％NaH126mg（2.6mmol）、乾燥ジ
エチルエーテル10mlを入れ、室温にて撹拌下、ア
セトンシアンヒドリン120μ（1.3mmol）を加
え、14時間室温で撹拌した。溶媒を減圧留去し、
シリカゲルカラムクロマトグラフイーにかけ、５
％エーテル／ｎ―ペンタンで溶出した。溶媒を減
圧留去し、前記一般式（）（Ｚ＝CN，Ｒ＝ｔ
−Bu）の化合物273mg（0.88mmol）を赤色結晶
として得た。収率88％。
準、ppm）：55.00（ｓ）． Ｉ Ｒcm-1：1140，1185，1260，1275（Ｃ−
Ｆ），1630，1655（Ｃ＝Ｃ，Ｃ＝０），2230
（CN），2980（CH3）． Mess：311（M+），296（M+−CH3）． 元素分析 計算値：Ｃ；65.58，Ｈ；6.48，Ｎ；4.50％． 実測値：Ｃ；65.60，Ｈ；6.72，Ｎ；4.28％． 実施例 ５ 25mlのナフフラスコに４―ペンタフルオロエチ
ル―２，６―ジ―tert―ブチルフエノール324mg
（1mmol）、50％NaH126mg（2.6mmol）、乾燥ジ
エチルエーテル10mlを入れ、室温にて撹拌下、ア
セトンシアンヒドリン120μ（1.3mmol）を加
え、14時間室温で撹拌した。溶媒を減圧留去し、
シリカゲルカラムクロマトグラフイーにかけ、５
％エーテル／ｎ―ペンタンで溶出した。溶媒を減
圧留去し、前記一般式（）（Ｚ＝CN，Ｒ＝ｔ
−Bu）の化合物273mg（0.88mmol）を赤色結晶
として得た。収率88％。
参考例 ３
25mlのナスフラスコに前記一般式（）（Ｚ＝
CN，Ｒ＝ｔ−Bu）の化合物155mg（0.5mmol）、
５％Pd−C80mg、アセトニトリル10mlを入れ、脱
気した後、水素ガスを導入し、２時間室温で撹拌
した。さらに５％Pd−C100mgを加え、脱気した
後、水素ガスを導入し１時間室温で撹拌した。溶
媒を減圧留去しシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーにかけ、40％エーテル／ｎ―ペンタンで溶出
した。溶媒を減圧留去し４―（1′―シアノ―2′，
2′，2′―トリフルオロエチル）―２，６―ジ―ｔ
―ブチルフエノール142mg（0.91mmol）を無色結
晶として得た。収率91％ m.p.：59〜60℃ 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準、ppm）：70.04（ｓ） Ｉ Ｒcm-1：1130，1180，1250（Ｃ−Ｆ），2250
（CN），2940，2970（CH3），3655（OH）． Mess：313（M+），298（M+−CH3）． 元素分析 計算値：Ｃ；65.16，Ｈ；7.08，Ｎ；4.41％． 実測値：Ｃ；65.29，Ｈ；7.29，Ｎ；4.20％． 参考例 ４ 25mlのナスフラスコに４―（1′―シアノ―2′，
2′，2′―トリフルオロエチル）―２，６―ジ―ｔ
―ブチルフエノール91mg（0.29mmol）、エタノー
ル２mlを入れ、氷水中、撹拌下濃硫酸１mlを加え
た。１時間半還流した後、冷却し、水１mlを加え
エーテル抽出した。抽出液は、飽和炭酸ナトリウ
ム水溶液で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフイーにかけ、50％エーテル／ｎ―ペンタ
ンで溶出した。溶媒を減圧留去し、ｐ―ヒドロキ
シフエニル―α―トリフルオロメチル酢酸エチル
36mg（0.15mmol）を無色油状体として得た。収
率50％。
CN，Ｒ＝ｔ−Bu）の化合物155mg（0.5mmol）、
５％Pd−C80mg、アセトニトリル10mlを入れ、脱
気した後、水素ガスを導入し、２時間室温で撹拌
した。さらに５％Pd−C100mgを加え、脱気した
後、水素ガスを導入し１時間室温で撹拌した。溶
媒を減圧留去しシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーにかけ、40％エーテル／ｎ―ペンタンで溶出
した。溶媒を減圧留去し４―（1′―シアノ―2′，
2′，2′―トリフルオロエチル）―２，６―ジ―ｔ
―ブチルフエノール142mg（0.91mmol）を無色結
晶として得た。収率91％ m.p.：59〜60℃ 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準、ppm）：70.04（ｓ） Ｉ Ｒcm-1：1130，1180，1250（Ｃ−Ｆ），2250
（CN），2940，2970（CH3），3655（OH）． Mess：313（M+），298（M+−CH3）． 元素分析 計算値：Ｃ；65.16，Ｈ；7.08，Ｎ；4.41％． 実測値：Ｃ；65.29，Ｈ；7.29，Ｎ；4.20％． 参考例 ４ 25mlのナスフラスコに４―（1′―シアノ―2′，
2′，2′―トリフルオロエチル）―２，６―ジ―ｔ
―ブチルフエノール91mg（0.29mmol）、エタノー
ル２mlを入れ、氷水中、撹拌下濃硫酸１mlを加え
た。１時間半還流した後、冷却し、水１mlを加え
エーテル抽出した。抽出液は、飽和炭酸ナトリウ
ム水溶液で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフイーにかけ、50％エーテル／ｎ―ペンタ
ンで溶出した。溶媒を減圧留去し、ｐ―ヒドロキ
シフエニル―α―トリフルオロメチル酢酸エチル
36mg（0.15mmol）を無色油状体として得た。収
率50％。
19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準、ppm）：68.60（ｓ） Ｉ Ｒcm-1：1115，1155，1180，1220，1260
（Ｃ−Ｆ），1740（Ｃ＝０），3450（OH）． Mess：248（M+）． 元素分析 計算値：Ｃ；53.23，Ｈ；4.47％． 実測値：Ｃ；53.00，Ｈ；4.44％．
準、ppm）：68.60（ｓ） Ｉ Ｒcm-1：1115，1155，1180，1220，1260
（Ｃ−Ｆ），1740（Ｃ＝０），3450（OH）． Mess：248（M+）． 元素分析 計算値：Ｃ；53.23，Ｈ；4.47％． 実測値：Ｃ；53.00，Ｈ；4.44％．
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 で表わされるトリフルオロメチル置換キノン化合
物（式中、Ｒは第３級アルキル基であり、Ｚはハ
ロゲン原子又はシアノ基である。）。 ２ 一般式 で表わされるフエノール化合物を塩基で処理する
ことからなる、一般式 で表わされるトリフルオロメチル置換ハロキノン
化合物の製造方法（式中、Ｒは第３級アルキル基
であり、ＸとＹは同一又は異なるハロゲン原子で
ある。）。 ３ 一般式 で表わされるフエノール化合物を塩基性条件下シ
アノ化合物と反応させることからなる、一般式 で表わされるトリフルオロメチル置換シアノキノ
ン化合物の製造方法（式中、Ｒは第３級アルキル
基であり、ＸとＹは同一又は異なるハロゲン原子
である。）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8666282A JPS58203933A (ja) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | トリフルオロメチル置換キノン化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8666282A JPS58203933A (ja) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | トリフルオロメチル置換キノン化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58203933A JPS58203933A (ja) | 1983-11-28 |
| JPH021820B2 true JPH021820B2 (ja) | 1990-01-12 |
Family
ID=13893240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8666282A Granted JPS58203933A (ja) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | トリフルオロメチル置換キノン化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58203933A (ja) |
-
1982
- 1982-05-24 JP JP8666282A patent/JPS58203933A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58203933A (ja) | 1983-11-28 |
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