JPH02182972A - 固体状柔軟仕上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は分散溶解性の優れた、粉末、粒状、或いは錠剤
タイプの固体状柔軟仕上剤に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

柔軟仕上剤は、ジ長鎖アルキル型のカチオン性柔軟化剤
を３〜１５重量％配合した液体タイプのものが主流であ
るが、より高濃度化を図るために粉末或いは錠剤タイプ
の固体状のものも研究されている。柔軟化剤を固形化し
、柔軟仕上剤として使用する際の最大の課題は、水に投
入した場合に容易に分散溶解しなければならないという
点にある。

特開昭５７−１９３５７４号には、カチオン外柔軟化剤
粒子の分散効率を良くするためには尿素を配合すればよ
いことが開示されている。特開昭５９−８８００号には
、平均粒径が１５０−以下のジ長鎖アルキル型第４級ア
ンモニウム塩粉末とシリカ微粉末を混合し、非イオン性
界面活性剤を加えて造粒した後、更にゼオライトを加え
て造粒すると水分散性が良好な粒状柔軟剤が得られるこ
とが開示されている。また、特開昭６２−２５３６９８
号には、酸性粉体とアルカリ性炭酸塩粉体からなる発泡
組成物とジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩粉末と
を造粒して得られる分散溶解性の改良された顆粒状柔軟
剤が開示されている。

特開昭６３−１３８０００号には、尿素、軽灰などの吸
油量が大きい水可溶性粉体にカチオン性柔軟基剤を吸着
させることにより、溶解性が改良された粉末或いは錠剤
タイプの柔軟剤が得られることが開示されている。

しかしながら、これらの粉末、粒状或いは錠剤タイプの
固形柔軟剤の分散溶解性、特に長期保存後の分散溶解性
は未だ十分でなく、実用化には問題がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはこれらの状況に鑑み、鋭意研究を重ねた結
果、モノ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩と、尿素
又はその銹、導体、或いはポリアミンアルキレンオキサ
イド付加物を併用すれば、ジ長鎖アルキル型カチオン性
柔軟基剤粒子の分散溶解性が著しく高まることを見出し
本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、 （Ａ）炭素数１０〜３６の炭化水素基（酸素原子又は窒
素原子を含んでいてよい）を２本官するカチオン性柔軟
基剤を３０〜６０重量％、（Ｂ）炭素数８〜３６の炭化
水素基（酸素原子又は窒素原子を含んでいてよい）を１
本有する第４級アンモニウム塩を５〜３０重量％、及び
（Ｃ）尿素、尿素誘導体又は窒素原子を３ヶ以上有する
ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物を１５〜６０
重量％、 含有することを特徴とする固体状柔軟仕上剤を提供する
ものである。

（Ａ）成分のカチオン性柔軟基剤としては、例えば次の
構造を有するものが挙げられる。

１）下記の一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム
塩。

（式中、Ｒ，、Ｒ１は炭素数１０〜３６、好ましくは１
４〜２４の直鎖または分岐鎖の、飽和または不飽和の炭
化水素基を表わす。炭化水素基には水酸基などの置換基
を有することができ、炭化水素基中に、−〇− 窒素原子を有していてもよい。

Ｒ３，Ｒ，は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、ベンジル基、付加モル数１０以下のポリオキ
シエチレン基を表わす。

Ｘは無機または有機のアニオンで、例えばＣＨｓＳＯｔ
、ＣＪｓＳＯ＊、ＩＣ１ｌＨｚ−＋＋ＣＯＯでｎは０〜
１７゜Ｃ１１１１ｔ、、、ＯＰＯ，でｎは８〜１Ｂ、ｌ
０Ｃ）ＩＩＣＯＯ。

２）下記の一般式（ＩＩ）で表されるイミダゾリニウム
塩。

（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基、ベンジル基、付加モル数１０以下のポリオ
キシエチレン基を表わし、Ｒｓ、　Ｒｈは炭素数１０〜
２６、好ましくは１４〜２４の直鎖または分岐鎖の、飽
和または不飽和の炭化水素基を表わす、炭化水素基には
水酸基などの置換基を有していてもよい。

Ｘは無機または有機のアニオンで、例えばＣＨｓＳＯｔ
、ＣＪｓＳＯ＊、Ｃ−１ｈ、１４＋ＣＯＯでｎは０〜１
７゜Ｃ，Ｈｚ−−＋０ＰＯｔでｎは８〜ＩＥＬＨＯＣ１
ｌｚＣＯＯ＋これらのカチオン性界面活性剤の具体例と
しては、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジス
テアリルジメチルアンモニウム、塩化トコシルドデシル
ジメチルアンモニウム、塩化オクタデシルドデシルジメ
チルアンモニウム、塩化ヒス（２−ドデシルヘキサデシ
ル）ジメチルアンモニウム、塩化ジイソステアリルジメ
チルアンモニウム、塩化ジ硬化牛脂アルキルジメチルア
ンモニウム、塩化ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウム
、メチル硫酸ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウム、塩
化（蒸留硬化ナタネ油アルキル）−（蒸留硬化ヤシ油ア
ルキル）ジメチルアンモニウム、塩化（蒸留硬化牛脂ア
ルキル）−（蒸留硬化ヤシ油アルキル）ジメチルアンモ
ニウム、塩化ジ硬化牛脂アルキルヒドロキシエチルメチ
ルアンモニウム、塩化ジ牛脂アルキルヒドロキシエチル
メチルアンモニウム、塩化（オクタデシロキシカルボニ
ルメチル）−ドデシル−ジメチルアンモニウム、塩化（
トコシロキシカルボニルメチル）−ドデシル−ジメチル
アンモニウム、メチル硫酸ビス（オクタデカノイルオキ
シエチル）−（ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウ
ム、メチル硫酸−１−ステアリルアミドエチル−２−ス
テアリル−３−メチルイミダゾリニウム、メチル硫酸−
１−オレイルアミドエチル−２−オレイル−３−メチル
イミダゾリニウム、メチル硫酸−１−硬化牛脂アミドエ
チル−２−硬化牛脂−３−メチルイミダゾリニウム、メ
チル硫酸−１−牛脂アミドエチル−２−牛脂−３−メチ
ルイミダゾリニウムなどが挙げられる。

これらの第４級アンモニウム塩及びイミダゾリニウム塩
を柔軟基剤の主剤とするのが特に好ましいが、上記の第
４級アンモニウム塩を４級化する前の第３級アミン類、
イミダゾリニウム塩を４級化する前のイミダシリン化合
物、トリ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、ソルビ
ット、マンニット、ペンタエリスリトールの高級脂肪酸
エステルまたはそのポリオキシアルキレン付加物、エチ
レンオキサイド／プロピレンオキサイドブロックポリマ
ーなどのノニオン活性剤、脂肪酸塩などのアニオン活性
剤、アルキルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミンオキ
サイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシイミダゾ
リウムベタインなどの両性活性剤、高級脂肪酸などを併
用することも可能で、これらは後述する結合剤としての
作用も有する。

柔軟基剤（Ａ）は固体状柔軟仕上剤中に３０〜６０重量
％、好ましくは４０〜５５重量％配合される。

３０重量％未満であると十分な柔軟性を得るために相当
量の粉末化物を必要とし、６０重量％より多いと水への
分散性が悪くなってしまう。

（Ｂ）成分の第４級アンモニウム塩としては、下記の一
般式（ＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。

（式中Ｒ７は炭素数１０〜３６、好ましくは１５〜３０
の直鎖または分岐鎖の、飽和または不飽和の炭化水素基
を表し、水酸基などの置換基を有していてもよく、さら
に鎖中に、−〇− 窒素原子を有していてもよい。

Ｒ１，Ｒ９，Ｒ１゜は炭素数１〜３のアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、ベンジルＬ付加モル数Ｉ　Ｑ以下の
ポリオキシエチレン基を表わす。

Ｘは無機または有機のアニオンで、例えばＣＨｓＳＯ＊
。

ＣｚｌｌｓＳＯｔ、Ｃｌ１Ｈｚ−４＋ＣＯＯでｎはＯ〜
１７．Ｃ，１ｌｈ−＋ＯＰＯ：＋でｎは８〜１８．ＨＯ
ＣＨ，ＣＯＯ。

成分（Ｂ）は柔軟基剤成分（八）の水への分散を補助す
るのに用いられ、例えばトリメチルオクタデシルアンモ
ニウムクロライド、トリメチル硬化牛脂アルキルアンモ
ニウムクロライド、２−ドデシルヘキサデシル−トリメ
チルアンモニウムクロライド、オクタデカノイルオキシ
エチル−ビス（ヒドロキシエチル）−メチルアンモちラ
ムクロライドなどが挙げられる。

分散助剤である成分（Ｂ）は固体状柔軟仕上剤中に５〜
３０重量％、好ましくは１５〜３０重量％配合される。

成分（Ｃ）の分散助剤は、尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ−
エチル尿素などの尿素誘導体、窒素原子を３ヶ以上有す
るポリアミンのポリオキシアルキレン付加物である。

ポリアミン化合物としては、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペ
ンタエチレンへキサミンなどや、ポリエチレンイミンな
どが挙げられる。

また、これらのポリアミンの誘導体である部分アミド化
物やＮ−アルキル置換ポリアミンなどのうち、活性水素
の数が３ヶ以上残存するものであれば使用できる。

ポリオキシアルキレン付加物であるポリエーテル化合物
は、活性水素を３ヶ以上有するポリアミン化合物に、通
常の方法を用いてエチレンオキシドを必須として含むア
ルキレンオキシドを付加することにより容易に得られる
。そのうち、特にエチレンオキシド単独またはエチレン
オキシドとプロピレンオキシドのブロックまたは一部ブ
ロック状の付加物が好ましく、その付加の順序はいずれ
が先でもよいが、プロピレンオキシドを先に付加させた
後にエチレンオキシドを付加させる方が良好な分散助剤
が得られる。

ポリエーテル化合物の分子量は５．０００〜２００，０
００であり、好ましくは１０．０００〜１００．０００
の範囲にあるのが良い。また、エチレンオキシド鎖の部
分の合計の重量は全分子量の５０重量％以上であり、好
ましくは８０重量％以上である。

分散助剤成分（Ｃ）は固体状柔軟仕上剤中に１５〜６０
重量％、好ましくは２０〜４０重量％配合される。

成分（Ａ）　、　（Ｂ）　、及び（Ｃ）を含有する粉末
状柔軟剤の製法は特に限定されるものではないが、三成
分を融解、混合し、冷却固化した後に破砕粉末化する方
法によって、特に良好な分散溶解性を有する粉末状柔軟
剤が得られる。

粉末の粒径も分散溶解性に影響を与えるが、望ましくは
下記のような粒度分布を有するものが良い。

粒径が１０６μ以下のものが５重量％以下、好ましくは
１重量％以下であるのが良く、５重量％より多いと柔軟
剤粉末の凝集が促進される。

第１図の対数正規確率紙は、横軸に粒子径の対数値を、
縦軸に積算ふるい下％（重量）即ち通過量（重量％）を
特殊目盛りで目盛ってあり、日本規格協会等で広く頒布
している。

この対数正規確率紙に各種段階のふるいを用いて求めた
積算ふるい下％（重量）をプロットし、対数正規分布線
図（第１図）を得る。得られた対数正規分布線図におい
て、２５０ｍ（６０メツシユ）と１０００１００Ｏメツ
シユ）の２点を結んで得られる直線の傾きを表わすｔａ
ｎαが２．０以上、好ましくは３．０以上あるのが良い
、　ｔａｎαが２．０未満では粒度のばらつきが大きす
ぎて粒子の凝集が促進されてしまう。

なお、得られた対数正規分布線図が曲線、あるいは直線
と曲線の混成体、あるいは屈曲点を有していても２５０
４（６０メツシユ）と１０００１００Ｏメツシユ）の通
過量（重量％）の２点を結んで得られる直線のｔａｎα
が２．０以上であればよい。

本発明の固体状柔軟仕上剤の使用形態としては、粉末化
したままでも良いが、この粉末を使用して顆粒状や錠剤
状に成形しても良い。この時、成分（Ａ）、成分（Ｂ）
、及び（Ｃ）の融解混合粉末化物に発泡性組成物（Ｄ）
、水溶性無機塩（Ｅ）及び結合剤（Ｆ）を配合して融解
混合粉末化物の凝集を防ぎ、水への分散性を更に高める
ことも可能である。

発泡性組成物（Ｄ）は使用時に、酸性物質とアルカリ性
炭酸塩が水に溶解して二酸化炭素を発生し、この発泡力
により固形物を成分（Ａ）　、　（Ｂ）　。

（Ｃ）からなる融解混合粉末の一次粒子にまで微細に崩
壊させるものである。

発泡性組成物（Ｄ）における酸性物質としては、アルミ
ニウム塩などの強酸性の無機塩やクエン酸、コハク酸な
どの有機酸或いはその無水物が挙げられる。アルカリ性
炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムなどが挙げられる。

発泡性組成物（Ｄ）は柔軟基剤（Ａ）に対して、重量比
で（Ｄ）　／　（＾）＝１／３〜１／１、好ましくは１
／２〜２／３含有されるのが良い。また、酸性物質とア
ルカリ性炭酸塩は重量比で酸性物質／アルカリ性炭酸塩
＝２／１〜１／３とするのが好ましい。

水溶性無機塩（Ｅ）としては、アルカリ金属、アルカリ
土類金属のハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩などが挙げら
れ、具体的には塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム　硫酸
マグネシウム、硝酸カリウムなどが挙げられる。

水溶性無機塩（Ｅ）は柔軟基剤（Ａ）に対して、重量比
で（Ｅ）／（Ａ）　＝　１　／　３〜３／１、好ましく
はは１／２〜１／１含有されるのが良い。

結合剤（Ｆ）としては、長鎖アルコールのポリ（アルキ
ルオキサイド）付加物のようなアニオン界面活性剤、流
動パラフィン、ポリエチレングリコール、セルロース、
セルロースｔｉｉ体、ｓ粉、澱粉誘導体、カゼイン、ゼ
ラチンなどが挙げられる。また、カルナウバ口つなどの
天然ワックス及び合成ワックス、高級アルコールなども
結合剤としての作用を有する。

結合剤（Ｆ）は柔軟基剤（Ａ）に対して、重量比で（Ｆ
）　／　（Ａ）　＝　１１５００〜１／１００、かつ（
（Ｅ）　＋　（Ｆ）　）／（Ａ）＝１／３〜３／１とす
るのが好ましい。

本発明の固体状柔軟仕上剤には他の添加剤、例えば香料
や消泡剤などを含むことができる。

この場合、柔軟基剤に混合しても、成形時に混合しても
有効である。

〔発明の効果〕

本発明の固体状柔軟仕上剤は、長期保存後も柔軟処理に
際して優れた分散溶解性を示す。

柔軟基剤（Ａ）２分散助剤（Ｂ）、及び分散剤（Ｃ）を
融解混合粉末化することにより、水への分散溶解性は更
に高くなる。

また、特定の粒度分布を持たせることにより、保存中に
粒子が凝集するのを防止できる。

本発明の柔軟仕上剤は固体状であるので、衣類の量に応
じて使用量も容易に制御できる。また、液体品に比べて
容積が小さくなるので持ち運びが楽になり、置き場所を
取らないという利点も有する。

〔実施例〕

以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。

実施±上 下記に示す組成物成分を溶融・混合した後、粉末化して
、ふるい分けによって表−１に示すような粒径分布を有
する各種固体状柔軟仕上剤を調製した。それぞれの粒径
分布より得た対数正規分布線図を第１図に示した。

各種固体状柔軟仕上剤の保存安定性について評価した。

く柔軟仕上剤組成〉 ・ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド・・・
５０重世％ ・ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド・・・
１５重量％ ・尿素・・・３５重量％ く保存安定性試験法〉 固体状柔軟仕上剤組成物１ｇを２０’Ｃ２６ｏ％ＲＨの
恒温恒湿室に１ケ月放置した後、２５℃、３．５゜Ｄ１
１硬水１１中に加え、５分間攪拌（５０ｒ、ｐ、ｍ）　
シた後２００メソシユの金網を通過させ、残渣の有無を
調べる。

これらの結果を表−１に示す。

スＪ１１１ 表−２に示す柔軟仕上剤組成物成分を溶融・混合した後
、粉末化して、ふるい分けによって粒度分布を調整して
各種固体状柔軟仕上剤を得た。得られた固体状柔軟仕上
剤の保存安定性（残渣の有無）及び柔軟性について評価
した。

く柔軟性試験法〉 （１１市販の木綿タオルを市販洗剤ザブ（花王株式会社
製、登録商標）にて５回繰り返して洗濯し、布について
いる洗剤を除去した後、上記の処理をした木綿タオル１
ｋｇに対して柔軟仕上剤粉末２ｇの割合で使用して、３
．５°ＤＨ硬水、２５℃、浴比１／３０にて５分間攪拌
処理をした。上記処理布を室温で風乾後、２５℃、６５
％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間放置した。

（２）　　上記処理布について、それぞれの柔軟基剤（
Ａ）の５％水分散液で柔軟基剤が同一処理濃度になるよ
うに処理した木綿タオルを対照に柔軟性について一対比
較を行い、下記の評価基準にて評価した。

＋２　対照より柔らかい ＋１　対照よりやや柔らかい ０　対照と同じ −１対照の方がやや柔らかい −２対照の方が柔らかい これらの結果を表−２に示す。

去Ｊ１牝１ 表−３に示す柔軟仕上剤組成物成分を溶融・混合した後
、粉末化して、各種固体状柔軟仕上剤を得た。得られた
固体状柔軟仕上剤に発泡性組成物粉末、水溶性無機塩、
結合剤を混合し、ふるい分けによって粒度分布を調整し
た後、混合物３ｇを適当な圧力（３０ｋｇ／ｃｍ２）で
圧縮して、直径２０ｍｍ、高さ１２ｍｍの錠剤を得た。

この錠剤を用いて保存安定性（残渣の有無）及び柔軟性
を評価した。柔軟性試験法は錠剤１錠で木綿タオル１ｋ
ｇを柔軟処理すること以外は実施例２に同じ。

これらの結果を表−３に示す。

４、

【図面の簡単な説明】

第１図は、 本発明品磁１〜寛３の製品の粒度 分布を示す対数正規確立紙上の対数正規分布線図である
。 第 ミコ 対数正規分布線図 正規ＩＩ　１１１紙 ａｑ　（ｔｉ径（μｍ））

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）炭素数１０〜３６の炭化水素基（酸素原子又
   は窒素原子を含んでいてもよい）を２本有するカチオン
   性柔軟基剤を３０〜６０重量％、（Ｂ）炭素数８〜３６
   の炭化水素基（酸素原子又は窒素原子を含んでいてもよ
   い）を１本有する第４級アンモニウム塩を５〜３０重量
   ％、及び（Ｃ）尿素、尿素誘導体、又は窒素原子を３ケ
   以上有するポリアミンのアルキレンオキサイド付加物を
   １５〜６０重量％、 含有することを特徴とする固体状柔軟仕上剤。