JPH0218331B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0218331B2 JPH0218331B2 JP57019029A JP1902982A JPH0218331B2 JP H0218331 B2 JPH0218331 B2 JP H0218331B2 JP 57019029 A JP57019029 A JP 57019029A JP 1902982 A JP1902982 A JP 1902982A JP H0218331 B2 JPH0218331 B2 JP H0218331B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sol
- gel
- polymer
- semi
- crystalline phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
- C08L11/02—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
〔発明の詳細な説明〕
本発明は、良好な加工性及び高い引張り強度に
より特徴づけられているポリクロロプレンエラス
トマー並びにその製造法に関するものである。 “良好な加工性”とは、例えば押出された物質
の寸法安定性、短縮された巻き取りシート生成時
間及び増大された射出成形収率などを意味すると
理解すべきである。 そのよう有利な加工性を有するポリクロロプレ
ンエラストマーを製造するための一方法は、交叉
結合されたポリクロロプレン（ゲル重合体）のラ
テツクスをベンゼン可溶性ポリクロロプレン（ゾ
ル重合体）のラテツクスと混合し、そしてゴムを
例えば凍結凝固により単離することからなつてい
る。 ゲル重合体を製造するためには種々の方法が使
用でき、それらは例えば下記の刊行物中に記され
ている：ドイツ公告明細書1229716、1248921及び
1271990；ドイツ公開明細書1570089、1795187、
1770651、2008673及び1720107並びに米国特許
3147318。 これまでは、そのようなゲル重合体のゾル重合
体への添加は、加硫物の機械的性質例えば引張り
強度が損なわれるという欠点を有していた。 ゾル重合体をゲル重合体と１：４〜４：１の重
量比で混合し、ゲル重合体の半結晶化期がゾル重
合体のそれより長くないときには、ゾル重合体の
加硫物の有利な機械的性質は実質的に保たれたま
ま、ゾル及びゲル重合体の混合物の有利な加工性
も同時に得られるということが見出された。それ
の半結晶化期がゾル重合体の半結晶化期の多くと
も半分の長さであるゲル重合体が好ましい。（“半
結晶化期”の定義はH.Z.ザツクマン
（Zachmann）、Forstschr Hochpolymer−
Forschurg 1964、３巻、633頁に従うものであ
る）。 ゲル重合体は、クロロプレンと二官能性もしく
はそれより多官能性の単量体との共重合により、
交叉結合条件下でのクロロプレンのホモ重合によ
り、又は交叉結合剤もしくは照射を用いるポリク
ロロプレンの交叉結合により製造できる。 クロロプレンと二官能性単量体との共重合によ
るゲル重合体の製造が好適であり、そしてクロロ
プレンとエチレングリコールジメタクリレートと
の共重合が特に好適である。 本発明に従う性質を有するゲル重合体の製造用
の反応条件は、当技術の専門家によつて、例えば
半結晶化期、重合温度及び共重合体中の二官能性
共単量体の含有量の間の公知の関係を心に留めな
がら容易に決定される。 可溶性及び交叉結合されたクロロプレ重合体は
一般的方法に従つて連続的に又はバツチ式に乳化
重合される。 重合工程は好適にはホルムアミジンスルフイン
酸又は過硫酸カリウム／ジチオン酸塩を用いて開
始される。 ゲル重合体は好適には５〜20℃において重合さ
れる。２種のラテツクスは５〜30℃において撹拌
しながら混合される。 実施例 １（比較例） ゾル重合体の製造 クロロプレン 100.00ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン 0.25ｇ 脱イオン化水 120.00ｇ 不均化アビエチン酸のナトリウム塩 4.00ｇ 苛性ソーダ 0.60ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合
生成物のナトリウム塩 0.60ｇ を窒素化で40℃において重合し、そしてホルムア
ミジンスルフイン酸の１重量％水溶液を連続的に
混合物中に流入させた。 65％の単量体転化率のところで、0.04ｇのジエ
チルヒドロキシルアミンの2.5重量％溶液を用い
て反応を停止させ、そして単量体を水蒸気蒸留に
より除去した。 ゲル重合体の製造 クロロプレン 90.50ｇ エチレングリコールジメタクリレート 0.50ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン 0.40ｇ 脱イオン化水 150.00ｇ 不均化アビエチン酸のナトリウム塩 3.50ｇ 苛性ソーダ 0.30ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合
生成物のナトリウム塩 0.60ｇ を窒素下で45℃において重合し、そしてホルムア
ミジンスルフイン酸の2.5重量％水溶液を連続的
に混合物中に流入させた。 78％の単量体転化率のところで、上記の如くし
て反応を停止させた。 ゾル重合体ラテツクスの一部及びゲル重合体ラ
テツクスの一部を別個に処理した。ラテツクスの
残部を要求される比で混合し、そしてゴムを凍結
凝固により単離した。 ゴ ム 100.00ｇ ステアリン酸 0.50ｇ 酸化マグネシウム 4.00ｇ フエニル−β−ナフチルアミン 2.00ｇ 活性カーボンブラツクN762 30.00ｇ 酸化亜鉛 5.00ｇ エチレンチオ尿素 0.50ｇ 混合物を150℃において40分間にわたつて加硫
し、そして引張り−伸び試験を標準ロツド上で行
なつた。 実施例 ２（本発明に従う） ゾル重合体を実施例１の如くして製造した。 ゲル重合体の製造 クロロプレン 95.00ｇ エチレングリコールジメタクリレート 5.00ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン 0.30ｇ オレイン酸 0.25ｇ 脱イオン化水 150.00ｇ 不均化アビエチン酸のナトリウム塩 5.46ｇ 苛性ソーダ 0.77ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合
生成物のナトリウム塩 0.60ｇ アントラキノン−２−スルホン酸 0.006ｇ 過硫酸カリウム 0.04ｇ を窒素下で10℃において重合し、そしてホルムア
ミジンスルフイン酸の２、５重量％水溶液を連続
的に混合物の中に流入させた。 78％の単量体転化率のところで、反応を実施例
１に記されている如くして停止させた。 加硫物を実施例１と同じ方法で製造した。 下表は実施例１及び２のゴムの加硫物に対して
得られた機械的性質を表わす相対的引張り強度
（ゾル重合体＝1.00）を示している。
より特徴づけられているポリクロロプレンエラス
トマー並びにその製造法に関するものである。 “良好な加工性”とは、例えば押出された物質
の寸法安定性、短縮された巻き取りシート生成時
間及び増大された射出成形収率などを意味すると
理解すべきである。 そのよう有利な加工性を有するポリクロロプレ
ンエラストマーを製造するための一方法は、交叉
結合されたポリクロロプレン（ゲル重合体）のラ
テツクスをベンゼン可溶性ポリクロロプレン（ゾ
ル重合体）のラテツクスと混合し、そしてゴムを
例えば凍結凝固により単離することからなつてい
る。 ゲル重合体を製造するためには種々の方法が使
用でき、それらは例えば下記の刊行物中に記され
ている：ドイツ公告明細書1229716、1248921及び
1271990；ドイツ公開明細書1570089、1795187、
1770651、2008673及び1720107並びに米国特許
3147318。 これまでは、そのようなゲル重合体のゾル重合
体への添加は、加硫物の機械的性質例えば引張り
強度が損なわれるという欠点を有していた。 ゾル重合体をゲル重合体と１：４〜４：１の重
量比で混合し、ゲル重合体の半結晶化期がゾル重
合体のそれより長くないときには、ゾル重合体の
加硫物の有利な機械的性質は実質的に保たれたま
ま、ゾル及びゲル重合体の混合物の有利な加工性
も同時に得られるということが見出された。それ
の半結晶化期がゾル重合体の半結晶化期の多くと
も半分の長さであるゲル重合体が好ましい。（“半
結晶化期”の定義はH.Z.ザツクマン
（Zachmann）、Forstschr Hochpolymer−
Forschurg 1964、３巻、633頁に従うものであ
る）。 ゲル重合体は、クロロプレンと二官能性もしく
はそれより多官能性の単量体との共重合により、
交叉結合条件下でのクロロプレンのホモ重合によ
り、又は交叉結合剤もしくは照射を用いるポリク
ロロプレンの交叉結合により製造できる。 クロロプレンと二官能性単量体との共重合によ
るゲル重合体の製造が好適であり、そしてクロロ
プレンとエチレングリコールジメタクリレートと
の共重合が特に好適である。 本発明に従う性質を有するゲル重合体の製造用
の反応条件は、当技術の専門家によつて、例えば
半結晶化期、重合温度及び共重合体中の二官能性
共単量体の含有量の間の公知の関係を心に留めな
がら容易に決定される。 可溶性及び交叉結合されたクロロプレ重合体は
一般的方法に従つて連続的に又はバツチ式に乳化
重合される。 重合工程は好適にはホルムアミジンスルフイン
酸又は過硫酸カリウム／ジチオン酸塩を用いて開
始される。 ゲル重合体は好適には５〜20℃において重合さ
れる。２種のラテツクスは５〜30℃において撹拌
しながら混合される。 実施例 １（比較例） ゾル重合体の製造 クロロプレン 100.00ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン 0.25ｇ 脱イオン化水 120.00ｇ 不均化アビエチン酸のナトリウム塩 4.00ｇ 苛性ソーダ 0.60ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合
生成物のナトリウム塩 0.60ｇ を窒素化で40℃において重合し、そしてホルムア
ミジンスルフイン酸の１重量％水溶液を連続的に
混合物中に流入させた。 65％の単量体転化率のところで、0.04ｇのジエ
チルヒドロキシルアミンの2.5重量％溶液を用い
て反応を停止させ、そして単量体を水蒸気蒸留に
より除去した。 ゲル重合体の製造 クロロプレン 90.50ｇ エチレングリコールジメタクリレート 0.50ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン 0.40ｇ 脱イオン化水 150.00ｇ 不均化アビエチン酸のナトリウム塩 3.50ｇ 苛性ソーダ 0.30ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合
生成物のナトリウム塩 0.60ｇ を窒素下で45℃において重合し、そしてホルムア
ミジンスルフイン酸の2.5重量％水溶液を連続的
に混合物中に流入させた。 78％の単量体転化率のところで、上記の如くし
て反応を停止させた。 ゾル重合体ラテツクスの一部及びゲル重合体ラ
テツクスの一部を別個に処理した。ラテツクスの
残部を要求される比で混合し、そしてゴムを凍結
凝固により単離した。 ゴ ム 100.00ｇ ステアリン酸 0.50ｇ 酸化マグネシウム 4.00ｇ フエニル−β−ナフチルアミン 2.00ｇ 活性カーボンブラツクN762 30.00ｇ 酸化亜鉛 5.00ｇ エチレンチオ尿素 0.50ｇ 混合物を150℃において40分間にわたつて加硫
し、そして引張り−伸び試験を標準ロツド上で行
なつた。 実施例 ２（本発明に従う） ゾル重合体を実施例１の如くして製造した。 ゲル重合体の製造 クロロプレン 95.00ｇ エチレングリコールジメタクリレート 5.00ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン 0.30ｇ オレイン酸 0.25ｇ 脱イオン化水 150.00ｇ 不均化アビエチン酸のナトリウム塩 5.46ｇ 苛性ソーダ 0.77ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合
生成物のナトリウム塩 0.60ｇ アントラキノン−２−スルホン酸 0.006ｇ 過硫酸カリウム 0.04ｇ を窒素下で10℃において重合し、そしてホルムア
ミジンスルフイン酸の２、５重量％水溶液を連続
的に混合物の中に流入させた。 78％の単量体転化率のところで、反応を実施例
１に記されている如くして停止させた。 加硫物を実施例１と同じ方法で製造した。 下表は実施例１及び２のゴムの加硫物に対して
得られた機械的性質を表わす相対的引張り強度
（ゾル重合体＝1.00）を示している。
【表】
下表は、ゾル重合体、ゲル重合体、及び（全混
合物を基にして）60重量％のゾル重合体と40重量
％のゲル重合体を含有している混合物の結晶化半
減期を示すものである。半結晶化期は−５℃にお
いて測定された。 半結晶化期（時間） ゾル重合体 15時間 実施例１に従うゲル重合体 50時間 実施例２に従うゲル重合体 ６時間 実施例１に従うゾル／ゲル重合体 30時間 実施例２に従うゾル／ゲル重合体 15時間
合物を基にして）60重量％のゾル重合体と40重量
％のゲル重合体を含有している混合物の結晶化半
減期を示すものである。半結晶化期は−５℃にお
いて測定された。 半結晶化期（時間） ゾル重合体 15時間 実施例１に従うゲル重合体 50時間 実施例２に従うゲル重合体 ６時間 実施例１に従うゾル／ゲル重合体 30時間 実施例２に従うゾル／ゲル重合体 15時間
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ゾル重合体及びゲル重合体を１：４〜４：１
の重量比で含有しており、ゾル成分の半結晶化期
より長くない半結晶化期を有するゲル成分を含ん
でいる、ポリクロロプレン混合物。 ２ ゾル成分の半結晶化期の多くとも半分の長さ
の半結晶化期を有するゲル成分を含んでいる、特
許請求の範囲第１項記載のポリクロロプレン混合
物。 ３ ５〜20℃の温度におけるクロロプレンと二官
能性共単量体の共重合により製造されたゲル成分
を含んでいる、特許請求の範囲第１項記載のポリ
クロロプレン混合物。 ４ 二官能性共単量体としてのエチレングリコー
ルジメタクリレートを含んでいる、特許請求の範
囲第３項記載のポリクロロプレン混合物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813105339 DE3105339A1 (de) | 1981-02-13 | 1981-02-13 | Mischungen aus chloroprenpolymeren und ihre herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57151631A JPS57151631A (en) | 1982-09-18 |
| JPH0218331B2 true JPH0218331B2 (ja) | 1990-04-25 |
Family
ID=6124828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57019029A Granted JPS57151631A (en) | 1981-02-13 | 1982-02-10 | Mixture of chloroprene polymers and manufacture |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0058319B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57151631A (ja) |
| DE (2) | DE3105339A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0617632U (ja) * | 1992-08-10 | 1994-03-08 | オルゴ株式会社 | 電気ポット |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3234318A1 (de) * | 1982-09-16 | 1984-03-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polychloropren-mischungen und ihre verwendung |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3147318A (en) * | 1962-04-17 | 1964-09-01 | Du Pont | Method of preparing elastomeric blend of benzene-soluble chloroprene polymer and a cross-linked chloroprene polymer |
| DE1720107C2 (de) * | 1967-06-06 | 1985-07-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung einer elastomeren Mischung aus einem benzollöslichen Polychloropren und einem vernetzten Chloroprenpolymerisat |
| GB1148690A (en) * | 1967-06-17 | 1969-04-16 | Bp Chem Int Ltd | Easily processable blends of chloroprene polymers |
| US3714296A (en) * | 1968-08-01 | 1973-01-30 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polychloroprene elastomer |
| JPS5540715A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-22 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Chloroprene polymer composition |
-
1981
- 1981-02-13 DE DE19813105339 patent/DE3105339A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-01-29 EP EP82100610A patent/EP0058319B1/de not_active Expired
- 1982-01-29 DE DE8282100610T patent/DE3270924D1/de not_active Expired
- 1982-02-10 JP JP57019029A patent/JPS57151631A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0617632U (ja) * | 1992-08-10 | 1994-03-08 | オルゴ株式会社 | 電気ポット |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57151631A (en) | 1982-09-18 |
| DE3105339A1 (de) | 1982-09-02 |
| EP0058319B1 (de) | 1986-05-07 |
| DE3270924D1 (en) | 1986-06-12 |
| EP0058319A1 (de) | 1982-08-25 |
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