JPH0218339B2 - - Google Patents
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- JPH0218339B2 JPH0218339B2 JP57159409A JP15940982A JPH0218339B2 JP H0218339 B2 JPH0218339 B2 JP H0218339B2 JP 57159409 A JP57159409 A JP 57159409A JP 15940982 A JP15940982 A JP 15940982A JP H0218339 B2 JPH0218339 B2 JP H0218339B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molding composition
- thermoplastic molding
- composition according
- methacrylate
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
ポリカーボネートは高性能重合体を必要とする
種々な用途に有用な良く知られている工業用熱可
塑性樹脂である。しかしながら、これらの重合体
を含有する組成物の衝撃強さを向上させること、
これら重合体を含有する組成物の加工性を改良す
ること、およびこれらの重合体を含有する組成物
の再押し出し性を改良することが望まれている。 米国特許第3130177号には、ポリカーボネート
とABS共重合体からなる組成物が記載されてい
る。西ドイツ特許第1109884号には、ポリカーボ
ネートとスチレン−アクリロニトリル−スチレン
樹脂との組成物が記載されている。米国特許第
3880783号にはABS重合体を含有してもよいポリ
カーボネートの特別の群の透明組成物が記載され
ている。 本発明は、ポリカーボネート樹脂、C1〜5アクリ
レートおよびC1〜5メタクリレートを基にした多相
複合インターポリマー、およびアクリロニトリ
ル、ブタジエンおよびアルケニル芳香族化合物か
らなる共重合体を混合して、改良された衝撃強さ
および延性を有する熱可塑性成形組成物を形成す
る新規な考えに基づいている。更にこれらの組成
物は増強された熱老化性および増強されたウエル
ドライン強度を有する。 本発明は(a)ポリカーボネート樹脂；(b)アクリロ
ニトリル、ブタジエンおよびアルケニル芳香族化
合物からなる共重合体；および(c)C1〜5アクリレー
トおよびC1〜5メタクリレートからなる多相複合イ
ンターポリマーを含む熱可塑性成形組成物を提供
する。 ポリカーボネート樹脂は式 （式中Ａは２価フエノールの２価芳香族基であ
る）のポリカーボネート樹脂である。好ましいポ
リカーボネート樹脂は式 （式中R1およびR2は水素、低級アルキル基また
はフエニル基であり、ｎは少なくとも30、好まし
くは40〜300である）のポリカーボネート樹脂で
ある。低級アルキル基なる語は炭素原子１〜６の
炭化水素基を含む。 本発明の意義において高分子量熱可塑性芳香族
ポリカーボネートは、数平均分子量約8000〜
200000以上、好ましくは約10000〜80000を有し、
25℃でメチレンクロライドで測定したとき0.40〜
1.0dl／ｇの固有粘度を有するホモポリカーボネ
ートおよびコポリカーボネートおよびそれらの混
合物として理解すべきである。これらのポリカー
ボネートは２価フエノール例えば２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、ビス−（４
−ヒドロキシフエニル）メタン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）プロパ
ン、４，４−ビス−（４−ヒドロキシ）ヘプタン、
２，２−（３，５，3′，5′−テトラクロロ−４，
4′−ジヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−
（３，５，3′，5′−テトラブロモ−４，4′−ジヒド
ロキシフエニル）プロパンおよび（３，3′−ジク
ロロ−４，4′−ジヒドロキシ）メタンから誘導さ
れる。上記ポリカーボネートの製造に使用するの
に好適な他の２価フエノールは米国特許第
2999835号、同第3028365号、同第3334154号およ
び同第4131575号に記載されている。 これらの芳香族ポリカーボネートは、既知の方
法、例えば前述した文献および米国特許第
4018750号および同第4123436号に記載されている
方法によつてホスゲンの如きカーボネートプリカ
ーサーと２価フエノールを反応させることによ
り、または米国特許第3153008号に記載されてい
る如きエステル交換法により、あるいは当業者に
知られている他の方法により製造できる。 本発明で利用する芳香族ポリカーボネートはま
た米国特許第3169121号に記載されている如き２
価フエノール、ジカルボン酸および炭酸の重合体
状誘導体も含む。 本発明の実施に当つて使用する芳香族ポリカー
ボネートの製造に使用するのにホモポリマーでな
くカーボネート共重合体またはインターポリマー
を所望する場合には、２種以上の異なる２価フエ
ノールまたは２価フエノールとグリコールまたは
酸末端停止ポリエステル、または２塩基酸との共
重合体を使用することもできる。また本発明の実
施に当つて、芳香族ポリカーボネートを得るため
上記材料の任意の混合物も使用できる。 線状ポリカーボネートと分枝ポリカーボネート
の混合ができるように、米国特許第4001184号に
記載されている如き分枝ポリカーボネートを本発
明の実施に当つて使用できる。 C1〜5アクリレートおよびC1〜5メタクリレートか
らなる多相複合インターポリマーは米国特許第
4096202号および同第4260693号に記載されてい
る。これらのインターポリマーは、約75〜99.8重
量％のC1〜5アルキルアクリレート、0.1〜５重量
％の架橋性単量体および0.1〜５重量％のグラフ
ト結合性単量体からなる単量体系から重合した第
１弾性体相約25〜95重量％、および上記弾性体相
の存在下に重合させた最終剛性熱可塑性樹脂相約
75〜５重量％からなる。 グラフト結合性単量体は複数の付加重合性反応
性基を有し、その少なくとも１種が、上記反応性
基の少なくとも他の１種とは実質的に異なる重合
速度で重合するポリエチレン系不飽和単量体であ
る。グラフト結合性単量体の機能は、特に後の重
合段階で、従つて弾性体粒子の表面またはその近
くで、弾性体相中に不飽和結合の残りをある程度
提供することにある。 剛性熱可塑性樹脂相を弾性体の表面で続いて重
合させるとき、剛性相の少なくとも一部が弾性体
の表面に化学的に結合するように、グラフト結合
性単量体によつてもたらされる残存不飽和付加重
合性反応器が次の反応において関与する。有効な
グラフト結合性単量体の中には、アリルアクリレ
ート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエー
ト、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネー
ト、アリル酸マレエート、アリル酸フマレート、
およびアリル酸イタコネートの如きエチレン系不
飽和酸のアルキルエステルのアルキル基含有単量
体がある。好ましさでは若干劣るが、重合性不飽
和結合を含有しないポリカルボン酸のジアリルエ
ステルがある。好ましいグラフト結合性単量体は
アリルメタクリレートおよびジアリルマレエート
である。 最も好ましいインターポリマーは、二工程のみ
を有し、第一工程はインターポリマーの約60〜95
重量％を含有し、95〜99.8重量％のブチルアクリ
レート、0.1〜2.5重量％の架橋結合剤としてのブ
チレンジアクリレート、0.1〜2.5重量％の架橋結
合剤としてのアリルメタクリレートまたはジアリ
ルマレエートからなる単量体系から重合させ、最
終工程で約60〜100重量％のメタクリレートを重
合させる。 アクリロニトリル−ブタジエン−アルケニル芳
香族化合物共重合体は良く知られている。好まし
い共重合体はアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレンおよびアクリロニトリル−ブタジエン−α
−メチルスチレンから作られる。これらの重合体
を製造する一般法は、米国特許第4107232号およ
び同第3130177号に記載されている。これらは引
用してここに組入れる。アルケニル芳香族化合物
は米国特許第3660531号に記載されている、これ
もここに引用して組入れる。 アクリロニトリル−ブタジエン−アルケニル芳
香族化合物の重量％は15〜25：20〜45：65〜30、
好ましくは15〜20：30〜40：55〜40である。アク
リロニトリル−ブタジエン−アルケニル芳香族化
合物およびアクリル単量体から誘導される共重合
体または共重合体を含有する混合物も本発明の実
施に当つて使用できる。共重合体の比として表わ
したこれらの材料の重量％はアクリロニトリル：
ブタジエン：アルケニル芳香族化合物、アクリル
化合物の１〜25：20〜50：30〜50：15〜25であ
る。これらの材料は市場で入手でき、あるいは通
常の方法で作ることができる。これらの材料の他
に、ボルグ・ワーナー・コーポレーシヨンから入
手できるブレンデツクス436（Blendex436）があ
る。好ましい材料はアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレンおよびメタクリル酸を含有する。更
にこれらの材料のあるものは、米国特許第939484
号、またはインターサイエンス1964年発行、エン
サイクロピーデイア・オブ・ポリマー・サイエン
ス第１巻第436頁〜第444頁に記載された方法また
は米国特許第3864428号に記載された方法により
作ることができる、これらも引用してここに組入
れる。 一般に本発明の組成物は、ポリカーボネート50
〜95重量部、好ましくは90〜95重量部；アクリロ
ニトリル−ブタジエン−アルケニル芳香族化合物
の共重合体５〜45重量部、好ましくは５〜10重量
部；C1〜5アクリレートおよびC1〜5メタクリレート
からなる多相複合インターポリマー0.5〜40重量
部、好ましくは１〜12重量部からなる。 本発明の組成物は、強化充填材、例えばアルミ
ニウム、鉄またはニツケル等および非金属例えば
炭素繊維、シリケート例えば針状ケイ酸カルシウ
ム、針状硫酸カルシウム、ケイ灰石、アスベス
ト、二酸化チタン、ベントナイト、カオリナイ
ト、チタン酸カリウムおよびチタン酸塩ホイスカ
ー、ガラスフレークおよび繊維、およびこれらの
混合物を含有できる。充填材が組成物の強度およ
び剛性に加わらない限り、それは単なる充填材で
あり、ここに意図する強化充填材でないことを理
解すべきである。特に強化充填材は、曲げ強さ、
曲げモジユラス、引張り強さおよび加熱撓み温度
を増大する。 存在する強化材の少なくとも強化量を含有する
ことが必要なだけであるが、一般に強化充填材は
全組成物の約５〜約60重量部からなるとよい。 特に好ましい強化充填材はガラスのものであ
り、比較的ナトリウムを含まぬライム−アルミニ
ウムボロシリケートガラスからなるガラス繊維を
使用するのが好ましい。これはＥガラスとして知
られている。しかしながら電気的性質がさほど重
要でない場合他のガラス例えばＣガラスとして知
られている低ソーダガラスも有用である。フイラ
メントは標準法、例えばスチームまたは空気ブロ
ーイング、フレームブローイングおよび機械的引
張りによつて作られる。強化材として好ましいフ
イラメントは機械的引張りによつて作られる。フ
イラメントの直径は約0.003〜0.009inの範囲であ
る。しかしこれは本発明にとつて厳密な要件では
ない。 ガラス繊維によつて、ガラスシルクのみならず
ガラス繊維布帛、ロビング、ステーブルフアイバ
ーおよびガラスフアイバーを含むそれから作られ
た全てのガラス繊維材料を含むものと解する。本
発明にとつて、ガラスフイラメントの長さ、およ
びそれらがフアイバーに集束されていようといな
かろうと、さらにヤーン、ロープ、またはロビン
グに集束されたフアイバーであろうと、マツトに
織製されていようとそれらは厳密な条件ではな
い。しかしながらガラスフイラメントを使用する
とき、それらはストランドとして知られている束
にまず形成し、集束するとよい。ストランドが取
り扱いうるようフイラメントをストランドに結合
させるため、結合剤をガラスフイラメントに付与
する。次いでストランドを所望の如く種々な長さ
に切断できる。所望に応じた長さのストランドを
使用するのが好都合である。長さ約1/8〜約1in、
好ましくは1/4in以下のストランドを使用するの
が好都合である。これはチヨツプドストランドと
称される。これらの結合剤の幾つかにポリビニル
アセテート、特定ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート、澱粉、アクリルメラミンまたはポリビニ
ルアルコールの如き重合体がある。好ましくは組
成物はガラス繊維約１〜約50重量％を含有する。 樹脂組成物の0.5〜50重量部の量で、本発明の
組成物において難燃量の難燃剤も利用できる。好
適な難燃剤は米国特許第3936400号および同第
3940366号に見出すことができる、これも引用し
てここに組入れる。他の通常の非強化充填材、酸
化防止剤、押し出し助剤、光安定剤等も所望によ
つて本発明の組成物に加えることができる。 本発明組成物を作る方法は通常の方法による。
好ましくは各成分を混合物の成分として加えて予
備混合し、後者を例えば押出機に通すことによ
り、または個々の組成物によつて決る温度でミル
上でフラツクスさせることにより混合する。混合
した組成物を冷却し、成形用粒子に切断し、所望
の形に成形する。 アクリル単量体なる語は、アクリル酸、エチル
アクリル酸、ｎ−ブチル酸、メチルアクリル酸の
如きC1〜5メタクリレートおよびC1〜5アクリレート
を含ませるために使用する。 実施例において、DGなる語は、ASTM Ｄ−
256により試験した二重ゲート成形器中で作つた
試験のウエルドライン強度を報告するため使用す
る。実施例中の衝撃データの肩数字は試料の延性
％を示す。 本発明を下記実施例によつて更に説明する。 実施例 １ 25℃でメチレンクロライド中で測定したとき
0.46dl／ｇの固有粘度を有する２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）プロパンのポリカー
ボネート100重量部、少量のグラフト架橋結合性
コモノマーと、ｎ−ブチルアクリレート対メチル
メタクリレートの重量比約３対２からなる多相複
合インターポリマー（アクロイドKM330）１重
量部、およびアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン−メタクリレート共重合体（アクリロニト
リル／ブタジエン／スチレン／メタクリレート
２／46／33／19の比を有するブレンデツクス436）
3.2重量部をタンブラー中で混合し、その後押し
出し、ペレツトにして組成物を作つた。ペレツト
を射出成形して、１／4″×１／2″×5″または１／
8″×１／2″×5″の試料を作つた。アイゾツト衝撃
値をft・lb／inノツチで表に示す。DGはft・lb
である。
種々な用途に有用な良く知られている工業用熱可
塑性樹脂である。しかしながら、これらの重合体
を含有する組成物の衝撃強さを向上させること、
これら重合体を含有する組成物の加工性を改良す
ること、およびこれらの重合体を含有する組成物
の再押し出し性を改良することが望まれている。 米国特許第3130177号には、ポリカーボネート
とABS共重合体からなる組成物が記載されてい
る。西ドイツ特許第1109884号には、ポリカーボ
ネートとスチレン−アクリロニトリル−スチレン
樹脂との組成物が記載されている。米国特許第
3880783号にはABS重合体を含有してもよいポリ
カーボネートの特別の群の透明組成物が記載され
ている。 本発明は、ポリカーボネート樹脂、C1〜5アクリ
レートおよびC1〜5メタクリレートを基にした多相
複合インターポリマー、およびアクリロニトリ
ル、ブタジエンおよびアルケニル芳香族化合物か
らなる共重合体を混合して、改良された衝撃強さ
および延性を有する熱可塑性成形組成物を形成す
る新規な考えに基づいている。更にこれらの組成
物は増強された熱老化性および増強されたウエル
ドライン強度を有する。 本発明は(a)ポリカーボネート樹脂；(b)アクリロ
ニトリル、ブタジエンおよびアルケニル芳香族化
合物からなる共重合体；および(c)C1〜5アクリレー
トおよびC1〜5メタクリレートからなる多相複合イ
ンターポリマーを含む熱可塑性成形組成物を提供
する。 ポリカーボネート樹脂は式 （式中Ａは２価フエノールの２価芳香族基であ
る）のポリカーボネート樹脂である。好ましいポ
リカーボネート樹脂は式 （式中R1およびR2は水素、低級アルキル基また
はフエニル基であり、ｎは少なくとも30、好まし
くは40〜300である）のポリカーボネート樹脂で
ある。低級アルキル基なる語は炭素原子１〜６の
炭化水素基を含む。 本発明の意義において高分子量熱可塑性芳香族
ポリカーボネートは、数平均分子量約8000〜
200000以上、好ましくは約10000〜80000を有し、
25℃でメチレンクロライドで測定したとき0.40〜
1.0dl／ｇの固有粘度を有するホモポリカーボネ
ートおよびコポリカーボネートおよびそれらの混
合物として理解すべきである。これらのポリカー
ボネートは２価フエノール例えば２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、ビス−（４
−ヒドロキシフエニル）メタン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）プロパ
ン、４，４−ビス−（４−ヒドロキシ）ヘプタン、
２，２−（３，５，3′，5′−テトラクロロ−４，
4′−ジヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−
（３，５，3′，5′−テトラブロモ−４，4′−ジヒド
ロキシフエニル）プロパンおよび（３，3′−ジク
ロロ−４，4′−ジヒドロキシ）メタンから誘導さ
れる。上記ポリカーボネートの製造に使用するの
に好適な他の２価フエノールは米国特許第
2999835号、同第3028365号、同第3334154号およ
び同第4131575号に記載されている。 これらの芳香族ポリカーボネートは、既知の方
法、例えば前述した文献および米国特許第
4018750号および同第4123436号に記載されている
方法によつてホスゲンの如きカーボネートプリカ
ーサーと２価フエノールを反応させることによ
り、または米国特許第3153008号に記載されてい
る如きエステル交換法により、あるいは当業者に
知られている他の方法により製造できる。 本発明で利用する芳香族ポリカーボネートはま
た米国特許第3169121号に記載されている如き２
価フエノール、ジカルボン酸および炭酸の重合体
状誘導体も含む。 本発明の実施に当つて使用する芳香族ポリカー
ボネートの製造に使用するのにホモポリマーでな
くカーボネート共重合体またはインターポリマー
を所望する場合には、２種以上の異なる２価フエ
ノールまたは２価フエノールとグリコールまたは
酸末端停止ポリエステル、または２塩基酸との共
重合体を使用することもできる。また本発明の実
施に当つて、芳香族ポリカーボネートを得るため
上記材料の任意の混合物も使用できる。 線状ポリカーボネートと分枝ポリカーボネート
の混合ができるように、米国特許第4001184号に
記載されている如き分枝ポリカーボネートを本発
明の実施に当つて使用できる。 C1〜5アクリレートおよびC1〜5メタクリレートか
らなる多相複合インターポリマーは米国特許第
4096202号および同第4260693号に記載されてい
る。これらのインターポリマーは、約75〜99.8重
量％のC1〜5アルキルアクリレート、0.1〜５重量
％の架橋性単量体および0.1〜５重量％のグラフ
ト結合性単量体からなる単量体系から重合した第
１弾性体相約25〜95重量％、および上記弾性体相
の存在下に重合させた最終剛性熱可塑性樹脂相約
75〜５重量％からなる。 グラフト結合性単量体は複数の付加重合性反応
性基を有し、その少なくとも１種が、上記反応性
基の少なくとも他の１種とは実質的に異なる重合
速度で重合するポリエチレン系不飽和単量体であ
る。グラフト結合性単量体の機能は、特に後の重
合段階で、従つて弾性体粒子の表面またはその近
くで、弾性体相中に不飽和結合の残りをある程度
提供することにある。 剛性熱可塑性樹脂相を弾性体の表面で続いて重
合させるとき、剛性相の少なくとも一部が弾性体
の表面に化学的に結合するように、グラフト結合
性単量体によつてもたらされる残存不飽和付加重
合性反応器が次の反応において関与する。有効な
グラフト結合性単量体の中には、アリルアクリレ
ート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエー
ト、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネー
ト、アリル酸マレエート、アリル酸フマレート、
およびアリル酸イタコネートの如きエチレン系不
飽和酸のアルキルエステルのアルキル基含有単量
体がある。好ましさでは若干劣るが、重合性不飽
和結合を含有しないポリカルボン酸のジアリルエ
ステルがある。好ましいグラフト結合性単量体は
アリルメタクリレートおよびジアリルマレエート
である。 最も好ましいインターポリマーは、二工程のみ
を有し、第一工程はインターポリマーの約60〜95
重量％を含有し、95〜99.8重量％のブチルアクリ
レート、0.1〜2.5重量％の架橋結合剤としてのブ
チレンジアクリレート、0.1〜2.5重量％の架橋結
合剤としてのアリルメタクリレートまたはジアリ
ルマレエートからなる単量体系から重合させ、最
終工程で約60〜100重量％のメタクリレートを重
合させる。 アクリロニトリル−ブタジエン−アルケニル芳
香族化合物共重合体は良く知られている。好まし
い共重合体はアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレンおよびアクリロニトリル−ブタジエン−α
−メチルスチレンから作られる。これらの重合体
を製造する一般法は、米国特許第4107232号およ
び同第3130177号に記載されている。これらは引
用してここに組入れる。アルケニル芳香族化合物
は米国特許第3660531号に記載されている、これ
もここに引用して組入れる。 アクリロニトリル−ブタジエン−アルケニル芳
香族化合物の重量％は15〜25：20〜45：65〜30、
好ましくは15〜20：30〜40：55〜40である。アク
リロニトリル−ブタジエン−アルケニル芳香族化
合物およびアクリル単量体から誘導される共重合
体または共重合体を含有する混合物も本発明の実
施に当つて使用できる。共重合体の比として表わ
したこれらの材料の重量％はアクリロニトリル：
ブタジエン：アルケニル芳香族化合物、アクリル
化合物の１〜25：20〜50：30〜50：15〜25であ
る。これらの材料は市場で入手でき、あるいは通
常の方法で作ることができる。これらの材料の他
に、ボルグ・ワーナー・コーポレーシヨンから入
手できるブレンデツクス436（Blendex436）があ
る。好ましい材料はアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレンおよびメタクリル酸を含有する。更
にこれらの材料のあるものは、米国特許第939484
号、またはインターサイエンス1964年発行、エン
サイクロピーデイア・オブ・ポリマー・サイエン
ス第１巻第436頁〜第444頁に記載された方法また
は米国特許第3864428号に記載された方法により
作ることができる、これらも引用してここに組入
れる。 一般に本発明の組成物は、ポリカーボネート50
〜95重量部、好ましくは90〜95重量部；アクリロ
ニトリル−ブタジエン−アルケニル芳香族化合物
の共重合体５〜45重量部、好ましくは５〜10重量
部；C1〜5アクリレートおよびC1〜5メタクリレート
からなる多相複合インターポリマー0.5〜40重量
部、好ましくは１〜12重量部からなる。 本発明の組成物は、強化充填材、例えばアルミ
ニウム、鉄またはニツケル等および非金属例えば
炭素繊維、シリケート例えば針状ケイ酸カルシウ
ム、針状硫酸カルシウム、ケイ灰石、アスベス
ト、二酸化チタン、ベントナイト、カオリナイ
ト、チタン酸カリウムおよびチタン酸塩ホイスカ
ー、ガラスフレークおよび繊維、およびこれらの
混合物を含有できる。充填材が組成物の強度およ
び剛性に加わらない限り、それは単なる充填材で
あり、ここに意図する強化充填材でないことを理
解すべきである。特に強化充填材は、曲げ強さ、
曲げモジユラス、引張り強さおよび加熱撓み温度
を増大する。 存在する強化材の少なくとも強化量を含有する
ことが必要なだけであるが、一般に強化充填材は
全組成物の約５〜約60重量部からなるとよい。 特に好ましい強化充填材はガラスのものであ
り、比較的ナトリウムを含まぬライム−アルミニ
ウムボロシリケートガラスからなるガラス繊維を
使用するのが好ましい。これはＥガラスとして知
られている。しかしながら電気的性質がさほど重
要でない場合他のガラス例えばＣガラスとして知
られている低ソーダガラスも有用である。フイラ
メントは標準法、例えばスチームまたは空気ブロ
ーイング、フレームブローイングおよび機械的引
張りによつて作られる。強化材として好ましいフ
イラメントは機械的引張りによつて作られる。フ
イラメントの直径は約0.003〜0.009inの範囲であ
る。しかしこれは本発明にとつて厳密な要件では
ない。 ガラス繊維によつて、ガラスシルクのみならず
ガラス繊維布帛、ロビング、ステーブルフアイバ
ーおよびガラスフアイバーを含むそれから作られ
た全てのガラス繊維材料を含むものと解する。本
発明にとつて、ガラスフイラメントの長さ、およ
びそれらがフアイバーに集束されていようといな
かろうと、さらにヤーン、ロープ、またはロビン
グに集束されたフアイバーであろうと、マツトに
織製されていようとそれらは厳密な条件ではな
い。しかしながらガラスフイラメントを使用する
とき、それらはストランドとして知られている束
にまず形成し、集束するとよい。ストランドが取
り扱いうるようフイラメントをストランドに結合
させるため、結合剤をガラスフイラメントに付与
する。次いでストランドを所望の如く種々な長さ
に切断できる。所望に応じた長さのストランドを
使用するのが好都合である。長さ約1/8〜約1in、
好ましくは1/4in以下のストランドを使用するの
が好都合である。これはチヨツプドストランドと
称される。これらの結合剤の幾つかにポリビニル
アセテート、特定ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート、澱粉、アクリルメラミンまたはポリビニ
ルアルコールの如き重合体がある。好ましくは組
成物はガラス繊維約１〜約50重量％を含有する。 樹脂組成物の0.5〜50重量部の量で、本発明の
組成物において難燃量の難燃剤も利用できる。好
適な難燃剤は米国特許第3936400号および同第
3940366号に見出すことができる、これも引用し
てここに組入れる。他の通常の非強化充填材、酸
化防止剤、押し出し助剤、光安定剤等も所望によ
つて本発明の組成物に加えることができる。 本発明組成物を作る方法は通常の方法による。
好ましくは各成分を混合物の成分として加えて予
備混合し、後者を例えば押出機に通すことによ
り、または個々の組成物によつて決る温度でミル
上でフラツクスさせることにより混合する。混合
した組成物を冷却し、成形用粒子に切断し、所望
の形に成形する。 アクリル単量体なる語は、アクリル酸、エチル
アクリル酸、ｎ−ブチル酸、メチルアクリル酸の
如きC1〜5メタクリレートおよびC1〜5アクリレート
を含ませるために使用する。 実施例において、DGなる語は、ASTM Ｄ−
256により試験した二重ゲート成形器中で作つた
試験のウエルドライン強度を報告するため使用す
る。実施例中の衝撃データの肩数字は試料の延性
％を示す。 本発明を下記実施例によつて更に説明する。 実施例 １ 25℃でメチレンクロライド中で測定したとき
0.46dl／ｇの固有粘度を有する２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）プロパンのポリカー
ボネート100重量部、少量のグラフト架橋結合性
コモノマーと、ｎ−ブチルアクリレート対メチル
メタクリレートの重量比約３対２からなる多相複
合インターポリマー（アクロイドKM330）１重
量部、およびアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン−メタクリレート共重合体（アクリロニト
リル／ブタジエン／スチレン／メタクリレート
２／46／33／19の比を有するブレンデツクス436）
3.2重量部をタンブラー中で混合し、その後押し
出し、ペレツトにして組成物を作つた。ペレツト
を射出成形して、１／4″×１／2″×5″または１／
8″×１／2″×5″の試料を作つた。アイゾツト衝撃
値をft・lb／inノツチで表に示す。DGはft・lb
である。
【表】
実施例 ２
実施例１と使用したのと同じポリカーボネート
および複合インターポリマーと、種々なアクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン（ABS共重合
体）を用いて組成物を作つた各成分の量は重量部
である。
および複合インターポリマーと、種々なアクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン（ABS共重合
体）を用いて組成物を作つた各成分の量は重量部
である。
【表】
＊＊ 対照例
これらの組成物は下記の衝撃強さを有してい
た。
これらの組成物は下記の衝撃強さを有してい
た。
【表】
実施例 ３
実施例１のポリカーボネート86重量部、実施例
１の複合インターポリマー４重量部、および
ABS重合体10重量部を含む組成物を作つた。
１の複合インターポリマー４重量部、および
ABS重合体10重量部を含む組成物を作つた。
【表】
比較例
実施例１のポリカーボネート76重量部、実施例
１の複合インターポリマー４重量部および実施例
Ｋと同じABS重合体20重量部を含有する組成物
を実施例１のポリカーボネート80重量部および
ABS重合体20重量部である実施例Ｌと比較した。
１の複合インターポリマー４重量部および実施例
Ｋと同じABS重合体20重量部を含有する組成物
を実施例１のポリカーボネート80重量部および
ABS重合体20重量部である実施例Ｌと比較した。
【表】
＊＊ 対照例
実施例 ４ 実施例１で使用した方法と同じ方法を用い、25
℃でメチレンクロライド中で測定したとき約0.57
dl／ｇの固有粘度を有する２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）プロパンのポリカーボネー
ト70.2重量部；25℃でメチレンクロライド中で測
定したとき約0.33dl／ｇの固有粘度を有する２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）プロパン
およびテトラブロモビスフエノールＡのポリカー
ボネート共重合体20重量部；アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレンの共重合体５重量部；実施
例１の複合インターポリマー４重量部；２，４，
５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.5重量部、およびポリテトラフルオロエチレン
（ポリテトラフルオロエチレン27重量％でるテフ
ロン30、これから水を混合前に蒸発させた）0.3
重量部を含有する二つの組成物を作つた。
実施例 ４ 実施例１で使用した方法と同じ方法を用い、25
℃でメチレンクロライド中で測定したとき約0.57
dl／ｇの固有粘度を有する２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）プロパンのポリカーボネー
ト70.2重量部；25℃でメチレンクロライド中で測
定したとき約0.33dl／ｇの固有粘度を有する２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）プロパン
およびテトラブロモビスフエノールＡのポリカー
ボネート共重合体20重量部；アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレンの共重合体５重量部；実施
例１の複合インターポリマー４重量部；２，４，
５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.5重量部、およびポリテトラフルオロエチレン
（ポリテトラフルオロエチレン27重量％でるテフ
ロン30、これから水を混合前に蒸発させた）0.3
重量部を含有する二つの組成物を作つた。
【表】
【表】
試料Ｍは60％の二重ゲート延性を有していた、
一方測定した全ての他の衝撃強さは100％延性で
あつた。 試料ＭおよびＮをアンダーライターズ、ブレテ
イン94の方法で試験して、1/16inでVoであるこ
とが判つた。 従つて上記説明に徴して本発明の他の改変が明
らかに可能である。従つて特許請求の範囲に規定
した本発明の範囲内である上記本発明の個々の具
体例において変更をなしうることは理解すべきで
ある。
一方測定した全ての他の衝撃強さは100％延性で
あつた。 試料ＭおよびＮをアンダーライターズ、ブレテ
イン94の方法で試験して、1/16inでVoであるこ
とが判つた。 従つて上記説明に徴して本発明の他の改変が明
らかに可能である。従つて特許請求の範囲に規定
した本発明の範囲内である上記本発明の個々の具
体例において変更をなしうることは理解すべきで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) ポリカーボネート樹脂50〜95重量部； (b) アクリロニトリル、ブタジエンおよびアルケ
ニル芳香族化合物からなる共重合体５〜45重量
部； および (c) C1〜C5アクリレートおよびC1〜C5メタクリ
レートからなる多相複合インターポリマー0.5
〜40重量部 を含有する熱可塑性成形組成物。 ２ 成分(b)がアクリロニトリル、ブタジエンおよ
びスチレンの共重合体である特許請求の範囲第１
項記載の熱可塑性成形組成物。 ３ ポリカーボネート樹脂が式 （式中Ａは２価フエノールの２価芳香族基であ
る）の樹脂である特許請求の範囲第２項記載の熱
可塑性成形組成物。 ４ ポリカーボネート樹脂が式 （式中R1およびR2は水素、低級アルキル基また
はフエニル基であり、ｎは少なくとも30である）
の樹脂である特許請求の範囲第３項記載の熱可塑
性成形組成物。 ５ 多相複合インターポリマーにおいて、メタク
リレートをメチルメタクリレート、１，３−ブチ
レンジメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレートおよびエチルメタクリ
レートからなる群から選択し、アクリレートを
１，４−ブタンジオールジアクリレート、イソブ
チルアクリレート、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよび
１，３−ブチレンジアクリレートからなる群から
選択する特許請求の範囲第４項記載の熱可塑性成
形組成物。 ６ ポリカーボネート樹脂を２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフエニル）プロパンから誘導する特
許請求の範囲第５項記載の熱可塑性成形組成物。 ７ インターポリマーがメチルメタクリレートお
よびｎ−ブチルアクリレートからなる特許請求の
範囲第６項記載の熱可塑性成形組成物。 ８ 成分(b)がアクリロニトリル、ブタジエンおよ
びメチルスチレンの共重合体である特許請求の範
囲第１項記載の熱可塑性成形組成物。 ９ ポリカーボネートが式 （式中Ａは２価フエノールの２価芳香族基であ
る）のポリカーボネートである特許請求の範囲第
２項記載の熱可塑性成形組成物。 １０ ポリカーボネート樹脂が式 （式中R1およびR2は水素、低級アルキル基また
はフエニル基でありｎは少なくとも30である）の
ポリカーボネート樹脂である特許請求の範囲第９
項記載の熱可塑性成形組成物。 １１ 多相複合インターポリマーにおいて、メタ
クリレートをメチルメタクリレート、１，３−ブ
チレンジメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレートおよびエチルメタク
リレートからなる群から選択し、アクリレートを
１，４−ブタンジオールジアクリレート、イソブ
チルアクリレート、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよび
１，３−ブチレンジアクリレートからなる群から
選択する特許請求の範囲第１０項記載の熱可塑性
成形組成物。 １２ ポリカーボネート樹脂を２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）プロパンから誘導す
る特許請求の範囲第１１項記載の熱可塑性成形組
成物。 １３ 多相複合インターポリマーをメチルメタク
リレートおよびｎ−ブチルアクリレートから誘導
する特許請求の範囲第１２項記載の熱可塑性成形
組成物。 １４ 強化量の強化充填材を含有する特許請求の
範囲第１項記載の熱可塑性成形組成物。 １５ 強化充填材がフイラメント状ガラスである
特許請求の範囲第１４項記載の熱可塑性成形組成
物。 １６ 難燃量の難燃剤を含有する特許請求の範囲
第１項記載の熱可塑性成形組成物。 １７ 成分(b)がアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン−メタクリレートの共重合体である特許
請求の範囲第１項記載の熱可塑性成形組成物。 １８ ポリカーボネートが式 （式中Ａは２価フエノールの２価芳香族基であ
る）のポリカーボネートである特許請求の範囲第
１７項記載の熱可塑性成形組成物。 １９ ポリカーボネート樹脂が式 （式中R1およびR2は水素、低級アルキル基また
はフエニル基であり、ｎは少なくとも30である）
のポリカーボネート樹脂である特許請求の範囲第
１８項記載の熱可塑性成形組成物。 ２０ 多相複合インターポリマーにおいて、メタ
クリレートをメチルメタクリレート、１，３−ブ
チレンジメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレートおよびエチルメタク
リレートからなる群から選択し、アクリレートを
１，４−ブタンジオールジアクリレート、イソブ
チルアクリレート、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよび
１，３−ブチレンアクリレートからなる群から選
択する特許請求の範囲第１９項記載の熱可塑性成
形組成物。 ２１ ポリカーボネート樹脂を２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）プロパンから誘導す
る特許請求の範囲第２０項記載の熱可塑性成形組
成物。 ２２ 強化量の強化充填材を含有する特許請求の
範囲第１７項記載の熱可塑性成形組成物。 ２３ 強化充填材がフイラメント状ガラスである
特許請求の範囲第２２項記載の熱可塑性成形組成
物。 ２４ 難燃量の難燃剤を含有する特許請求の範囲
第１７項記載の熱可塑性成形組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US312795 | 1981-10-19 | ||
| US06/312,795 US4390657A (en) | 1981-10-19 | 1981-10-19 | Composition of polycarbonate, an ABS resin and an acrylate-methacrylate interpolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5876449A JPS5876449A (ja) | 1983-05-09 |
| JPH0218339B2 true JPH0218339B2 (ja) | 1990-04-25 |
Family
ID=23213036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57159409A Granted JPS5876449A (ja) | 1981-10-19 | 1982-09-13 | 組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4390657A (ja) |
| JP (1) | JPS5876449A (ja) |
| AU (1) | AU560301B2 (ja) |
| CA (1) | CA1174396A (ja) |
| DE (1) | DE3238228A1 (ja) |
| NL (1) | NL188473C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0243941U (ja) * | 1988-09-14 | 1990-03-27 |
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| US4677162A (en) * | 1983-04-15 | 1987-06-30 | Mobay Corporation | Polycarbonate blends having low gloss |
| DE3324906A1 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen |
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| JPS61261351A (ja) * | 1985-05-15 | 1986-11-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
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-
1982
- 1982-09-13 JP JP57159409A patent/JPS5876449A/ja active Granted
- 1982-09-30 CA CA000412598A patent/CA1174396A/en not_active Expired
- 1982-10-14 NL NLAANVRAGE8203965,A patent/NL188473C/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-10-15 DE DE19823238228 patent/DE3238228A1/de not_active Ceased
- 1982-10-19 AU AU89495/82A patent/AU560301B2/en not_active Ceased
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