JPH02184427A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、３種のフレキシブルシートを１の接着剤層で
積層した、感光材料用包装材料として好適な積層フィル
ムに関するものである。

〔従来の技術〕

従来、写真感光材料等の包装に用いる積層フィルムは、
金属箔又は金属蒸着フィルムの両面に、紙、−軸分子配
向フィルム等のフレキシブルシートを接着した積層フィ
ルムや、シート状発泡体の両面に一軸分子配向熱可塑性
樹脂フィルムを分子配向軸が交差するように接着した積
層フィルムがあった（特開昭５９−２０１８４８号公報
等）。

また、本発明者は有孔フレキシブルシートの両面にフレ
キシブルシートを接着した積層体を提案した（特開昭６
０−１４１５４４号公報）。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記金属箔又は金属蒸着フィルムを用いた積層フィルム
はカールが大きく、またシート状発泡体を用いた積層体
はシート状発泡体の厚味が大きい為切替え回数が多くラ
ミネート適性が充分でないという問題があった。

前記有孔フレキシブルシートを用いた積層体は、接着剤
が全面に塗布される方のフレキシブルシートの特性を限
定しないと有孔部の周縁に対応する部位に空気が残留し
て筋ができ、押しキズや摩擦カブリの原因となることが
判明した。

また、接着剤が全面に塗布される方のフレキシブルシー
トは、溶融した高温の接着剤が直接塗布されるので、特
殊シートでないと溶融変形したり、カーリングが大きく
なるものであった。

本発明は以上の問題点を解決し、筋が発生せず、外観の
優れた商品価値の高い、かつカーリングの発生が少ない
有孔フレキシブルシートを用いた積層体を提供すること
を目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の積層体は、」二記目的を達成するためになされ
たもので、少なくとも有孔フレキシブルシートの両面に
フレキシブルシートを積層してなる積層体であって、 ａ）−一方のフレキシブルシートは耐熱性及び通気性を
有し、 ｂ）前記耐熱・通気性フレキシブルシートにのみ接着剤
層を施し、反対側に積層されたフレキシブルシートは有
孔フレキシブルシートの有孔部を介して部分的に接着さ
れていることを特徴として構成されている。

有孔フレキシブルシートとしては各種の熱可塑性樹脂フ
ィルム、セロハン、各種の紙、不織布、合成紙等の各種
フレキシブルシートに公知の各種の孔あけ方法により孔
をあけたものを意味する。

好ましい厚さは７〜１５０１Ｍ１間孔率は１０〜９０％
である。

有孔フレキシブルシートとして最も好ましい有孔フィル
ムは熱可塑性樹脂のフィルムで形成されており、これに
は総ての熱可塑性樹脂のフィルムが使用できるが、入手
性、コスト、成形性等により効果的に適用しうる好まし
い例をあげると、実質的にポリスチレン樹脂、ポリアミ
ド樹脂（各種ナイロン）、ポリエステル樹脂、ＥＥＡ樹
脂、ＥＶＡ、、ＰＶＣ樹脂、ＰＶＤＣ樹脂、ＨＤ　Ｐ　
Ｅ樹脂、ＭＤＰＥ樹脂、ＬＤＰＥ樹脂、低圧法低密度ポ
リエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）樹脂、各種ポリプロピレン
樹脂等を主成分とする熱可塑性樹脂フィルム（シングル
押出しフィルム、２層以上の多層共押し出しフィルムも
含む）に物理的、又は化学的に開孔させたフィルムであ
る。熱可塑性樹脂フィルムは無延伸フィルムでも一軸分
子配向フィルムであっても二軸分子配向フィルムであっ
ても多軸分子配向フィルムでもよい。

積層体に使用するのに好ましい有孔フィルムの厚さは７
〜１５０−である。

１５０側を越える厚さになると有孔フィルムが製造し難
く、かつ使用樹脂量が多くなって高価になる上、有孔フ
ィルムの両面に積層するための接着剤の量を多くする必
要があり接着剤塗布速度低下と材料費アップの問題、接
着強度のバラツキの問題、平面性低下の問題、積層体の
剛度アップの問題が多く実用は困難である。

また、７−未満では積層体としては有孔フィルムの効果
が充分に発揮されず、コシの強さ、抗張力が小さく、カ
ールが大きく、ゲルボテスト強度、引裂き強度、衝撃穴
あけ強度が小さく問題がある上、有孔フィルム製造時切
断や孔破れ多発の為実用化が困難である。

有孔フィルムの代表的な製造方法としては、フィルムを
製造した後、フィルムをパンチダイ方式で打ち抜く方法
や、先のとがった針のついた回転体により物理的に穴を
あける方法（針を加熱してもよい）、フィルム押出し成
形の際同時に孔開りする方法やフィルム押出し成形の直
後孔開けする方法やフィルム押出し成形し冷却後巻取り
前に先のとがった回転体で物理的に孔開けする方法や、
樹脂中に無機顔料を含むフィルムを二軸延伸させること
により有孔フィルムを得る方法や、フィルム成形巻取り
後オフラインでパンチダイ等を使、つて孔開けする方法
等がある。

その他の方法としては熱可塑性樹脂や各種ゴム、ポリウ
レタン等に発泡剤を混練させ孔開けする方法がある。

特に、特公昭５２−４６７５号公報に開示されている各
種ポリエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ナ
イロン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹
脂、ＰＶＣ樹脂、各種ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹
脂を用い、フィルムの押出し成形の際同時に孔開けする
方法が、省資源の点でも孔開は時に発生するハリ又は切
断によるキレツをなくし、美しい強靭な有孔フィルムを
安価に得ることか出来る点ても望ましい。代表的な市販
品としては、大日本プラスチックａ（１）製のパンホー
ル等がある。シングル押出し又は多層共押出し有孔フィ
ルム成形方法としてはＴダイ法やインフレジョン法、水
中回転チューブ成形性等公知の有孔フィルム製造方法が
用いられる。

フィルムに孔開は後冷却し一軸延伸又は二軸延伸させる
ことにより無延伸の時より厚さが小さくとも強度は大き
く、孔径が大きく、開孔率の大きな有孔フィルムを製造
することができる。

孔の形状は円形、楕円形、ピロー形、花弁形、ひょうた
ん形、マユ上型、９０度以」二の角度をもつ多角形、三
角形以−にの多角形（４〜８角形等）などあるゆるもの
が可能であるが、有孔フィルムの強度、製造し易さから
円形、楕円形、ピロー形花弁形、ひょうたん形、角を丸
めた多角形、マユ玉形などの角のないもの、特に真円形
又は楕円形が望ましく、孔の形、大きさは２種類以上複
合開孔してもよいし孔の分布は均一でなくてもよい。

は５〜９０％が好ましく、特に好ましくは１０〜７０％
、最も好ましくは１５〜６０％である。

開孔率が５％未満でば有孔フィルムの両面に積層するフ
レキシブルシートの一方だけに接着剤層を設けた時に有
孔部を通してもう一方のフし・−１−シブルシートと接
着する面積が５％以下になり易く層間ハクリ等の故障を
起こし易くなるためである。

また、開孔率が９０％をこえると有孔フィルムの強度が
低下し製造時に切断や破れ、シワ、筋、キレツが多発し
且つ積層体としても平面性が劣り、引裂き強度、穴あけ
強度、ゲルボテスト強度等が向上せず本発明の目的を達
成できなくなる。

接着面積は３〜９５％で同様な効果が得られ、好ましく
は８〜７５％、最も好ましくは１３〜６５％である。

有孔フィルムの孔直径は０．５〜２５＋＋＋＋ｎが好ま
しく、特に好ましくは１．０〜ｂ 〜１５ｍｍである。０．５ｍｍ未満では開孔率が５％以
下と同様の問題が発生し、２５ｍｍをこえると開孔率が
９０％をこえる場合と同様の問題が発生する。

有孔フレキシブルシートの一方の面に積層されるフレキ
シブルシートは耐熱性及び通気性を有している。

この耐熱性とは、フレキシブルシートへ接着剤をエクス
トルージョンラミネ−１・する際冷却ロールにより冷却
されるまでの１Δ。秒以下の短時間接着剤の温度により
フレキシブルシートが熔融変形しない程度であればよい
。

具体的には、融点が１２０°Ｃ以上又はＡＳＴＭ　Ｄ−
６４８の測定方法による熱変形温度が６０°Ｃ以上の通
気性を有するシートで代表的な例をあげると各種の紙、
不織布、合成紙、空隙フィルム、有孔フィルム、編織物
等がある。特に各種の紙と不織布、編織物か通気性が大
きく耐熱性が優れているので好ましい。

また、通気性は、フレキシブルシートへ接着剤をラミネ
ートする際、接着剤により挟まれた空気がフレキシブル
シー１〜と接着剤層間に残留することなくフレキシブル
シートから逃げる程度である。

具体的には、ＪＩＳ　Ｐ−８１１７の°“紙および板紙
の透気度試験方法“″による値（６４５・１６ｍｍ２の
面積の通気性フレキシブルシートを１００ｍＲの空気が
透過するのに要する平均秒数）が１００秒以下、好まし
くは６０秒以下、特に好ましくは４０秒以下の各種のフ
レキシブルシートである。

写真感光材料用積層フィルムとして好ましい写真特性に
悪影響を及ぼさない具体的な耐熱性及び通気性フレキシ
ブルシー１〜の代表例の透気度を次に示す。

７０ｇ／　ｒｄ未晒クラフト紙２１．９秒、７０ｇ／　
ｍ晒クラフト紙２５．８秒、７０ｇ／ボ未晒クルパック
紙２２．３秒、７０ｇ／ｎ（デュオストレス紙６．１秒
、５０ｇ／　ｒｄ未晒中性紙２６．１秒、５０ｇ／ボ晒
中性紙２１．６秒、５０＋：／　ＩＴｆ未晒クラりト紙
１８．６秒、５０ｇ／　ｒｒｒ高叩解未晒クラフト紙３
６．７秒、５０８／ポ表面サイズ未晒クラフト紙５５．
８秒、３５ｇ／醒晒クラフり祇８．６秒、３５ｇ／　ｒ
ｄ高叩解度晒クラフト紙３３．８秒、３５ｇ／　ｒｒｒ
スーパーカレンダー掛Ｇ）晒クラフト紙１２．６秒、３
０ｇ／　ｒｄ晒クラフト紙４．１秒、２０ｇ／ｎ（８度
５デニールポリエステル製スパンボンド不織布２．２秒
等あるか本発明では表面処理、積ノー等にかかわらず、
透気度（、ＪＪＳ　Ｐ−８１１７）が１００秒以下のフ
レキシブルシートであればよい。

このような耐熱及び通気性を有するフレキシブルシート
（以下、耐熱・通気性フレキシブルシートという。〕と
しては、各種の祇（未晒クラフト紙、半晒クラ７１−紙
、晒クラフト紙、」二質紙、可真用原紙、中性紙、金属
合紙、クルパック紙、デュオストレス紙、ヒ不り原紙、
模造紙等、特に密度が０．８ｇ／ｃｆｆｌ以下の透気度
か１００秒以下の紙が好ましい。）フェルト、不織布（
生産式としてＲｅ５ｉｎ　　Ｂｏｎｄｅｄ　　　Ｎｅｅ
ｄｌｅ　　Ｄｕｎｃｈｅｄ　　　５ｔｉｔｃｈ　　Ｂｏ
ｎｄｅｄ　　　５ｐｕｎ　Ｂｏｎｄｅｄ等）透気性フィ
ルム等がある。

耐熱・通気性フレキシフルシー１・の反対側に積層され
るフレ・）・シブルシ−１・（以下、反ｔｊ　側７１／
キシフルシーＩ−という。）は、熱可塑性樹脂フィルム
、例えば各１１１（ポリエチし・ン樹脂、エチレン共重
合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリ塩化ヒニデリン樹脂、ポリアミド樹力行、ポリカー
ボネート樹刀旨、フッソ樹万旨、ポリエステル樹脂など
の公知のフィルム、及びそれらの変性樹脂のフィルムが
ある。用途ムこよっては熱可塑性樹脂不織布、合成紙等
でもよい。また、金属ＲＨ’ｌ　加工フィルム（代表的
なものはアルミニウムＸ空蒸１エフィルム）、セルロー
スアセうｍ−１−フィルム、セロファン、ポリヒ゛ニル
アルニ１−ル、各種の紙、各種の金属７ｆ５（代表例と
してアルミｒウム箔）不織布等もある。

特に、ヒートシール適性、破袋強度、衝撃穴あ６１強度
が向上するので、エチレン共重合体樹脂フィルムが好ま
しい。

エチレン共重合体樹脂フィルムを構成する樹脂の代表例
を以下に示す。

（１）エチレン−酢酸ヒニル共重合体樹脂（２）エチレ
ン−プロピレン共重合体樹脂（３）エチレン−１−ブテ
ン共重合体樹脂（４）エチレン−ブタジェン共重合体樹
脂（５）エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂（６）エチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂（７）エチレン
−アクリル酸メチル共重合体樹脂（８）エチレン−アク
リル酸エチル共重合体（以後ＥＥＡと表示）樹脂 （９）エチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（１０
）エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（１１）アイオノ
マー樹脂（エチレンと不飽和酸との共重合物を亜鉛など
の金属で架橋した樹脂）（１２）エチレン−αオレフイ
ン共重合体樹脂（ｒ−ＬＤＰＥ樹脂） （１３）エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合
体樹脂 エチレン共重合体樹脂の中では、フィルム成形性及びヒ
ートシール適性が良く、遮光物質の分散性が良好で、破
袋強度、衝撃穴あけ強度及び引裂き強度が大きい、Ｌ　
−Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ樹脂とＥＥＡ樹脂が好ましい。

Ｌ−Ｉ−Ｄ　Ｐ　Ｅ　（Ｌｉｎｅｒ　Ｉ、ｏｗ　Ｄｅｎ
ｓ’＋ｔｙ　Ｆ：ｏｌｙｔ２ｔｙｌｅｎｅ）樹脂は第３
のポリエチレン樹脂と称され、中低圧法、高圧法両ポリ
エチレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギー、省資源と
いう時代の要請に合致する低コスト、高強度の樹脂であ
る。この樹脂は低圧法でエチレンと炭素数が３〜１３個
、好ましくは４〜１０個のα−オレフィンを共重合させ
たコポリマーで線状の直鎖に短分岐をもった構造の低中
密度のエチレン共重合体樹脂である。物理強度やコスト
の点で好ましいα−オレフィンとしてはブテン−１、オ
クテン−１、ヘキセン−１，４メチルペンテン−１、ヘ
プテン−１などが使用される。密度は一般に低中ポリエ
チレン樹脂程度とされているか、市販品では０．８７〜
０．９５ｇ／ｃｍの範囲内にあるものが多い。

■、−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては中・低圧装
置を用いる気相法、法用法と高圧改良性装置を用いるイ
オン重合法等がある。

市販のＬ−ＬＤＰＥ樹脂の代表的只体例を以下に示す。

エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 Ｇ［／ジンとＮＵＣ−ＦＬＸ　（ＵＣＣ社）ダウレック
ス　　　　　　　（ダウケミカル召−）スフレアー　　
　　　　　　（デュポンカナダ社）マーレックス　　　
　　　　（フィリップス社）スタミレックス　　　　　
（ＤＳＭ社）エフセレンｖ　ｒ−（住人化学） 不オセンクス　　　　　　（三井石油化学）１」石すニ
レックス　　　　（日本石油化学）−菱ポリエチ−ＬＬ
　　　　’（三菱油化）Ｎ　Ｕ　Ｃポリエチレン−Ｌ　
Ｉ、（日本ユニカー）出光ポリエチレンＬ　　　　（出
光石油化学）エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 Ｔ　Ｕ　Ｆ　Ｌ　Ｉ　Ｎ　　　　　　　（Ｕ　ＣＣ社）
Ｔ　Ｕ　Ｆ　Ｔ　ＨＥ　Ｎ　Ｅ　　　　　　（日本コ４
ニカー）エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂
ウル１−セックス　　　　　（三井石油化学）エチレン
・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレソクス　　　　　　（ＤＳＭ社）ダウレックス
　　　　　　　（ダウケミカル社）スフレア−（デュポ
ンカナダ社） ＭＯＲＥＴＥＣ（出光石油化学） これらのＬ　−１，、Ｄ　Ｐ　Ｅ樹脂の中で物理強度と
ヒートシール強度の点から特に好ましいのは、メルトイ
ンデックス（以後ＭＩと表示）が０．８〜３０ｇ／１０
分（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８・ＪＩＳ　Ｋ−６７６０１
、密度が０．８７０〜０．９４０ｇ／ｃｍ　（ΔＳＴＭ
　Ｄ−１５０５＝ＪＩＳ　Ｋ−６７６０１、そしてα−
オレフィンの炭素数が６〜８個の液相法プロセスと気相
法プロセスで得られたものである。

特に好ましい代表的な例を商品名であげると、ポリエチ
レンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４−メチ
ルペンテン−１を導入した三井石油化学■のウルトゼッ
クス及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個のオクテ
ン−１を導入した出光石油化学■のＭＯＲＥＴＥＣとＤ
ＳＭ社のスタミレックスとダウケミカル社のダウレック
スかある（以上４社品共液州法プロセスで得られたＬＬ
ＤＰＥ樹脂である。）。低圧法の気相法プロセスで得ら
れた好ましい代表的な例を商品名であげると、α−オレ
フィン側鎖として炭素数６個のヘキセン−１を導入した
日本ユニカー卸のＴ　［Ｊ　ＦＬＩＮ及びＵＣＣ社のＴ
　Ｕ　Ｆ　Ｔ　ＨＥ　Ｎ　Ｅ等がある。

また最近発売された密度が０．９１０ｇ／Ｃ＋ｌ未渦の
超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、例えばＵＣＣ
社のＮＵ（、−ＦＬＸや住人化学■のエフセレンＶＬ等
も好ましい（以上２社品共α−オレフィンが炭素数４個
のブテン−１を使用）。

前記ＥＥＡ樹脂は、その代表的製造メーカーとしてユニ
オン・カーバイド社（アメリカ）、日本ユニカー■、三
菱油化■、住人化学■、三井ポリケミカル四等がある。

具体例として日本ユニカー■で現在市販しているＥＥＡ
樹脂の代表的銘柄名とそのコモノマー含有量、メルトイ
ンデックス、及び密度を示す。

日本ユニカー側市販ＥＥＡ樹脂−覧表 この反対側のフレキシブルシートは、耐熱・通気性フレ
キシブルシートの全面に施された接着剤層の有孔フレキ
シブルシートの有孔部を通った部分で部分的に接着され
ている。すなわち、反対側フレキシブルシートは、有孔
フィルムの有孔部に対応する部分のみで接着し、有孔部
に略対応する部分以外の部分においては有孔フィルムと
空隙を有し接着していない。

このように部分的に接着されろことにより、衝撃穴あけ
強度や引裂き強度が増大する。

この接着剤層に用いられる接着剤としては、各種ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ、、Ｌ−ＬＤＰＦ、、ＭＤＰＥ、ＨＤ
ＰＥ）樹脂、各種ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィ
ン系熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、エチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂、エチレンアクリル酸共重合体樹脂、変性
ポリオレフィン樹脂（接着性樹脂）、アイオノマー樹脂
等の熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、その地熱溶融ゴム系接
着剤がある。

溶液状接着剤としては、ウェソトラミネー）・川接着剤
があり、エマルション、ラテックス状の接着剤である。

エマルション型接着剤の代表例としては、ポリ酢酸ビニ
ル、酢酸ビニル−エチレン共重合物、酢酸ビニルとアク
リル酸エステル共重合物、耐酸ビニルとマレイン酸エス
テル共重合物、アクリル共重合物、エチレン−アクリル
酸共重合物等のエマルジョンがある。

ラテックス型接着剤の代表例としては、天然ゴム、スチ
レンブクシエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロトリルブタジ
ェンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等のゴ
ムラテックスがある。

また、ドライラミネート用接着剤としては、イソシアネ
ート系接着剤、ウレタン系接着剤等がある。その他パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアク
リレート共重合体樹脂などをフレンドしたホントメルト
ラミネート接着剤、感圧接着剤、感熱接着剤等公知の接
着剤を用いることができる。

本発明に最適のエクストルージョン用ポリオレフィン系
接着剤は、より具体的にいえば各種ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、及びエチレン
共重合体（ＥＶΔ、ＥＦ、Ａ等）樹脂、その他Ｌ−ＬＤ
ＰＥ樹脂の如くエチレンに一部他のモノマー（α−オレ
フィン）を共重合させたもの、Ｄｕｐｏｎ　を社の″サ
ーリン”、三井ポリケミカル社の”ハイミラン”等のア
イオノマ樹脂（イオン性共重合体）や三井石油化学■の
“アトマー、エクソン社の”′デクソン”、三菱油化■
の’ＭＯＤＩＣ”、三菱化成■の“ＮＯＶ△ＴＥＣＡＰ
”、東亜燃料工業■の“”ＨＡシリーズ”、出光石油化
学■の゛Ｎポリマー、三井東圧化学■の“ＭＩＴＳＵＩ
　　ＬＯＮＰＬＹ”、日本ユニカー■の“Ｎ　Ｕ　Ｃ−
Ａ　ＣＥ”、三井石油化学Ｑ勾の“ＡＤＭＥＲ”、住人
化学■の“ボンドファースビ、昭和電工■の“’ＥＲＲ
ＥＳＩＮ″、変性ポリオレフィン樹脂である（接着性ポ
リマー）などがある。その他紫外線硬化型接着剤を用い
ることができる。

特にＬＤＰＥ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂が安価でエクスト
ルージョンラミネート適性に借れているので好ましい。

また前記記載樹脂を２種以上ブレンドして各樹脂の欠点
をカバーした混合樹脂は特に好ましい。

熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョンラミネート法
による接着剤層の厚さは、通例６即〜５０μｍ、好まし
くは１０μｍ〜２０μｍとなるが、コスト、接着強度、
ラミネート速度、積層体の全厚さ等に基づいて定められ
るので、この数値には特に限定されない。またこれらの
接着剤層中に各種の遮光性物質を含存させることにより
遮光性を向上させ、帯電防止性を向上させろことも好ま
しい。

これらの接着剤は積層させようとするフレキシフルシー
１・より５°Ｃ以上融点が低いものであることが望まし
い。この程度の温度差があればフレキシブルシートに悪
影舌を与えず熱溶融接着を完全に行わせることができる
。

前記耐熱・通気性フレキシブルシート、有効フレキシブ
ルシート及び反対側フレキシブルシート間の接着性を強
めるために、各種物理的表面処理やＡＣ剤処理を施して
もよい。

物理的表面処理の代表例を以下に示す。

フレーム（火焔）処理； ランニングコストが高く火災の危険性が有る。

プラズマ処理法； アルゴンガス等をプラズマに変換し、接着面を処理する
。物理強度はコロナ放電処理の数倍になるが、しかし装
置コストもコロナ放電処理機の数十倍かかる。

コロナ放電処理； 処理可能な基材は紙、各種ポリマーフィルム、シート、
アルミニウム箔アルミニウム真空蒸着フィルム等である
。もっとも多く用いられている安価で効果の大きい処理
である。

サンドブラスト処理； 高圧でけい石等を吹きつけて表面を粗面化する。

化学薬品処理； 重クロム酸溶液等で表面処理する。

オゾン処理； オソンを充填したボックス内で表面処理する。

エクス１〜ルーションラミネ−１・用の樹脂温度を低下
させても接着強度が向上する。

ブし・ヒート処理； エクストルーションラミ不−１・させようとするフィル
ムをヒータードラムや熱風等で加熱処理する。

その他、紫外線照射処理、高周波加熱処理、電気誘導加
熱処理、マイクロウェーブ処理等がある。

ＡＣ剤処理は、ラミネート業界で使用されている接着促
進剤または架橋剤を総称するＡＣ剤（Ａｎｃｈｏｒ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ａｇｅｎｔ）を塗布して行なわれる。こ
のＡＣ剤は単なる接着剤と異なり、化学的に接着する意
味で接着剤とは区別してＰｒｉｍｅｒあるいはＡｄｈｅ
ｓｉｎｅ　ｄｒｏｍｏｔｅｒ等とも呼ばれる。ＡＣ剤の
代表例を次に記す。

（１）有機チタネート（チタン系）ＡＣ剤Ｔｅｔｒａ−
ｐｒｏｐｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅあるいはＴｅｔｒａ−
ｉｓ。

ｂｕｔｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅを主成分にし、加水分解
調整剤としてＴｅｔｒａ−ｓｔｅａｒｙｌ−ｔｉｔａｎ
ａｔｅを添加して使用する。

（２）ポリエチレンイミン（イミン系）ＡＣ剤ポリエチ
レンイミン（−Ｃ１，−ＣＩ＋２−Ｎ１１−ｎ）の比較
的高重合度のものが用いられる。管理が容易でポットラ
イフ（貯蔵寿命）が長いことから特に好ましい。

（３）イソシアネート系ＡＣ剤 イソシアネート基をもったポリマーを単独で用いるもの
（１液型）とＯＨ，ｌをもったポリエステル等と組合わ
せて用いるもの（２液型）があり、いずれも架橋等の化
学反応を起こし、接着効果があられれる。欠点はポット
ライフが短く高価。

（４）ポリエステル系及びウレタン系ＡＣ剤飽和ポリエ
ステル樹脂、ウレタン樹脂を酢酸エチル、トルエン等の
溶剤に溶かして用いる。

（５）ポリオレフィン系ＡＣ剤 （６）ポリブタジェン系ＡＣ剤 ＡＣ剤層は極薄の厚さで形成するのがよい。ＡＣ剤のコ
ーティング方法としてはグラビアロールコーチインク法
、キスロールコーチインク法、滴下コーティング法、バ
ーコーティング法、リハスロールコーティンク法、ダイ
レクトロールコーティング法、エアナイフコーティング
法等が利用される。

なお、前記物理的表面処理を２種以上併用してもよく、
また、物理的表面処理とＡＣ剤処理を組の合わせてもよ
い。

本発明の積層体は耐熱・通気性フレキシブルシート、有
効フレキシブルシート、反対側フレキシブルソートを少
なくとも有しているが、さらにこれ以外のフレキシフル
シートを積層した層構成としてもよい。

本発明の積層体は各種製品の包装に使用できるが、特に
写真感光材料の包装材料として有用であり、この目的に
使用するためには、少なくとも１層以上に遮光性物質を
添加したり、金属箔や金属蒸着膜フィルムを積層したり
して遮光性を確保する。

この遮光性物質の例を以下に示す。

（１）無機化合物 八、酸化物・・・シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チ
タン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マ グネシウム、酸化アンチモン、ハリ ウムフェライ１−、ストロンチウムフ ェライト、酸化へリリウム、軽石、 軽石バルーン、アルミナ繊維 Ｂ、水酸化物・・・水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム Ｃ０炭酸塩・・・炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ドロマイト、ドーソナイト Ｄ、　（亜）硫酸塩・・・硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウ ム Ｅ、ケイ酸塩・・・クルク、クレー、マイカ、アスベス
ト、ガラス繊維、ガラスバルーン、 ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム、 モンモリロナイト、ベントナイト Ｆ、炭素・・・カーボンブラック、グラファイト、炭素
繊維、炭素中空球 Ｇ、その他・・・鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス
扮、パール顔料、アルミニウム粉、 硫化モリフデン、ポロン繊維、炭化 ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カ リウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホ ウ酸亜鉛、メタボウ酸バリウム、ホ ウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、 アルミニウムペースト、クルジ （２）有機化合物 木粉（松、（型、ノコギリクズなど）、殻繊維（アモン
ド、ビーナツツ、モミ殻など）、着色した各種の繊維例
えば木綿、シュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド
繊維 これらの遮光性物質の中で、不透明化する無機化合物が
好ましく、特に、耐熱性、耐光性が優れ比較的不活性な
物質である、光吸収性のカーボンブラックと窒化チタン
とグラファイトが好ましい。

カーホンブラックの原料による分類例をあげるとガスブ
ラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ア
ントラセンブラック、アセチレンツ゛う・ンク、ケ・ン
チェンカーボンフ゛ランク、サーマルブラック、ランプ
ブラック、油煙、粉煙、ア！マルブラック、ヘシクブル
ブラソク等がある。本発明では遮光性、コスト、物性向
」二の目的ではファーネスカーボンブランクが望ましく
、高価であるが帯電防止効果を有する遮光性物質として
はアセチレンカーボンブラック、変性副生カーボンブラ
ックであるケッチエンカーボンブラックが望ましい。必
要により前者と後者を必要特性に従ってミックスするこ
とも望ましい。遮光性物質を熱可塑性樹脂等に配合する
形態は種々の公知の方法があるが、マスターハツチ法が
コスト、作業場の汚染防止等の点で望ましい。公知文献
の特公昭４０−２６１９６号では有機溶媒に溶解した重
合体の溶液中にカーボンブランクを分散せしめて、重合
体−カボンブラックのマスターハンチをつくる方法を、
特公昭４３−１０３６２号にはカーボンブラックをポリ
エチレンに分散してマスターハツチをつくる方法を述べ
ている。

本発明の積層体に使用する上でカブリの発生がなく、感
光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、各種フ
ィルムに添加した場合でもカーホンブラックの塊り（ブ
ッ）の発生やフィッシュアイ等フィルム中にピンホール
が発生しにくい点でカーボンブランクの中でも特にｐＨ
６，０〜９．０、平均粒子径１０〜１２０ｍμ、揮発成
分が２．０％以下、吸油量が５０ｍｆｆ１／１００ｇ以
上のファーネスカーボンフランクが遮光性向」二と特性
低下の少ない点で好ましい。

同じ量を添加して、できるだけ遮光性をよくするには、
内側（包装した時製品に接する側、袋の場合はヒートシ
ールする側）に遮光性物質を配合しておくことが望まし
い。

上記遮光性物質は、使用樹脂、使用機械、コスト等によ
り使用形態として、粉末状着色剤、パス１〜状着色剤、
潤性着色剤、マスターハツチ、染顔料、カラートペレン
ト等がある。

遮光性物質の添加量は、０．５〜２０重景％が好ましく
、仝休として光学濃度が５以」二であることが好ましい
。

滑剤を、感光材料の出し入れ適性、帯電防止性、ブロッ
キング防止、押出し適性及びフィルム成形性の改良、静
電気防止等のために添加するのが好ましい。

感光材料に悪影口を与えない市販の代表的滑剤名と製造
メーカー塩を以下に記載する。

（］）シリコーン系滑剤； 各種グレードのジメチルポリシロキサン（信越シリコー
ン、東しシリコーン） （２）オレイン酸アミド滑剤； アーモスリップＣＰ（ライオン・アクゾ）、ニュートロ
ン（日本錆化）、ニュートロンＥ−１８（日本錆化）、
アマイド０（日東化学）、アルフロＥ−１０（日本油脂
）、ダイヤミツド０−２００（日本化成）、ダイヤミツ
ドＧ−２００（日本化成）等（３）エルカ酸アミド系滑
剤； アルフローＰ−１０（日本油脂）等 （４）ステアリン酸アミド系滑剤； アルフローＳ−１０（日本油脂）、ニュートロン２（口
木精化）、クイヤミ７ト２００ヒス（日本化成）等（５
）ヒス脂肪酸アミド系滑剤； ヒスアマイド頁日木化成）、ダイヤミント２００ビス（
［］木化成）、アーモヮ、クスＥＩＩＩＳ　（ライオン
・アクヅ）等 （６）ア月バドルアミン系滑剤； エレクトロストリッパー゛ｒｓ−２（花王石りエレクト
ロストリンパ− （７）炭化水素系滑剤； 流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、
合成パリフィン、ポリエチレンワックス、ボリブＬ”Ｉ
ピレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカルボン （８）脂肪酸系滑剤； 高級脂肪酸（Ｃ．□以上が好ましい）、オキシ脂肪酸 （９）エステル系滑剤； 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪
酸の脂肪アルコールエステル００）アルコール系滑剤； 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール （１１）金属石げん； ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸
、オレイン酸等の高級脂肪酸とＬｉ，Ｍｇ、Ｃａ，Ｓｒ
，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｄ．、Ａ／！、ＳｎＸＰｂ等の金属と
の化合物 以上のような滑剤ば０．０１〜５重量％添加することが
好ましい。

導電性物質を、静電気故障等を防止するために添加する
ことも好ましい。この導電性物質の代表例を以下に示す
。

■非イオン界面活性剤（代表的成分ポリオキシエチレン
グリコール類） ■アニオン界面活性剤（代表的成分ポリオキシエチレン
グリコール類） ■陽イオン界面活性剤（代表的成分第４級アンモニウム
塩） ■両性界面活性剤 ■アルキルアミン誘導体 ■脂肪酸誘導体 ■各種滑剤 ■カーボンフラッフ、クラファイ１ル ■金属表面被覆顔料 ［相］金属粉末、金属フレーク ■炭素繊維 ■金属繊維 ■ウィスカー（チタン酸カリウム、窒化アルミナ、アル
ミナ） 前記非イオン界面活性剤の代表例を以下に示す。

ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
脂肪族アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アミン、ソル
ビクンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ペンタエリスリット
、脂肪アルコールのエチレンオキザイド（−１加物、脂
肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミンまたば
脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフ
ェノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフト
ールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部
分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、その
他特公昭６３ー２６６９７号公報１２０頁記載の各種非
イオン帯電防止剤等。

前記アニオン界面活性剤の代表例を以下に示す。

リシルイン酸硫酸エステルソーダ塩、各種脂肪酸金属塩
、シリルイン酸エステル硫酸エステルソーダ塩、硫酸化
オレイン酸エチルアニリン、オレフィンの硫酸エステル
塩類、オレイルアルコール硫酸エステルソーダ塩、アル
キル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルフォン酸塩、ア
ルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキルヘンゼンスルフメン酸塩、コハク酸エス
テルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩前記陽イオン界
面活性剤の代表例を以下に示す。

第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム
塩、ピリジン誘導体 前記両性界面活性剤の代表例を以下に示す。

カルボン酸誘導体、イミダプリン誘導体、ベタイン誘導
体 以上のような導電性物質は　　　重量％添加することが
好ましい。

酸化防止剤を、フィッシュアイやブッ（塊り）の発生や
着色故障等を防止するために添加することが好ましい。

この酸化防止剤の代表例を以下に示す。

（イ）フェノール系酸化防止剤 ６−し−ブチル−３−メチルフェニール誘導体、２・６
−ジーｔ−ブチル−Ｐクレゾールも一ブチルフェノール
）、２・２°−メチレンビス−（４−エチル６−Ｌ−ブ
チルフェノール）、４・４゛−ブチリデンビス（６−Ｌ
−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４゛チオビス（６−
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシ
ジフェニルシクロヘキサン、アルキル化ビスフェノール
、スチレン化フェノール、２・６−ジー　１−ブチル−
４−メチルフエノル、ｎ−オクタデシル−３−（３’・
５”−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピネート、２・２゛−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、４・４”−チオビス（３−
メチル−６Ｌ−ブチルフェニール）、４・４′−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
ステアリル−β（３・５−ジー４−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、１・１・３−トリス（
２メチル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン、１・３・５トリメチル−２・４・６−トリス（３
・５−ジーｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル）ヘンゼ
ン、テトラキス〔メチレン−３（３゛・５”−ジｔ、−
〕−１−ルー４゛−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トコメタン （ロ）ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−ニトキシー２・２・４−トリメチル−１・２ジヒド
ロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２ジヒドロ
キノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘導体 （ハ）アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニルβ−ナフ
チルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソピロピル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−Ｎジフェニル−Ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−Ｎジーβ−ナフチル−Ｐ−フェニレン
シアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデン）−１−
ナフチルアミン （ニ）イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトヘンシイミダゾール、２−メルカプトヘ
ンシイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール （ネ）ホスファイＩ・系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイ１−、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ボスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイ
ト、トリフェニルフォスファイト （へ）チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素 （ト）その他空気酸化に有用な酸化防止剤チオジプロピ
オン酸ジラウリル 代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。

（１）フェノール系酸化防止剤； ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＢＩＩＴ（住友）、ＩＲＧＡＮＯＸ
　１０７６（チハガイギー）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−５０（
アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＩ、ＩＺＥＲＢＰ−７６
（住友）、ＴＯＭＩＮＯＸ　ＳＳ（吉冨）、ＩＲＧＡＮ
ＯＸ　５６５（チハガイギー）、Ｎ０ＮＯＸ　ＷＳＰ（
ＩＣＩ）、ＳＡＮＴＯＮＯＸ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）、Ｓ
ＵＭＩＬＩＺＥＲＷＸ　Ｒ（住友）、ＡＮＴＡＧＥＣＲ
ＹＳＴＡＬ（川口）、ＴＲＧＡＮＯＸ　１０３５（チハ
ガイギー）、八ＮＴＡＧＥ　Ｗ−４００（川口）、Ｎ０
ＣＬＩＺＥＲＮ５−６（入内新興）、ＩＲＧＡＮＯＸ　
１４２５　ＷＬ（チハガイギー）、■へＲＫ＾０−８０
（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺ／ＥＲ［；＾−
８０（住友）、ＴＯＰＡＮＯＬ　Ｃ八（ＩＣＩ）、ＭＡ
ＲＫ　ＡＯ−３０（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　Ａ
Ｏ−２０（アデカ・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ３１１
４（チハガイギー）、ＦＩＡＦ？Ｋ　ＡＯ−３３０（ア
デカ・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１３３０（チハガ
イギー）、ＣＹＡＮＯＸ１７９０　（八ＣＣ）、ＩＲＧ
ＡＮＯＸ　１０１０（チバガイギー）、門ΔＲＫＡＯ−
６０（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＢＩ’
−１０１（住友）、ＴＯ−ＭＩＮＯＸ　ＴＴ（吉冨）（
２）燐系酸化防止剤； ＩＲＧＡＦＯ３１６８（チバガイギー）、ＭＡＲＫ　２
１１２（アゾ力・アーカ゛ス）、稈ＩＥＳＴＯＮ　６１
８（ボルグワーナー）、４八ＲＫ　ＰＰ、Ｐ−８（アデ
カ・アーガス）、ＵＬＴＲＡＮＯＸ　６２６（ボルダ・
ワーナー）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−２４Ｇ（アデヵ・アー
ガス）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−３６（７デカー７−ガス）
、ＩＩＣＡ（三元） （３）千オニーチル系酸化防止剤； ＤＬＴＤＰ　　”ＹＯ５ＨＩＴＯＭＩ”（吉富）、Ｓ［
ＪＭＩＩＪＺＥＲＴＰＬ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｌ（
日油）、ＤＭＴＤ　”ＹＯ３ＩＩＩＴＯＭＩ”（吉冨）
、ＳＩＩＭＩＬＩＺＥＲＴＰＭ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ
　Ｍ（日油）、ＤＳＴＰ“ＹＯ５ＨＩＴＯ旧゛（吉冨）
、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＴＰＳ（住友）、八ＮＴｌ０ＸＳ
（日ン由）、５ＥＥＮＯＸ　４１２Ｓ（シフ”＋１）、
ＭＡｌ？Ｋ　ＡＯ４１２Ｓ（アデカ・アーガス）、ＳＩ
ＩＭＩＬＩＺＥＲＴＰ−Ｄ（住友）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−
２３（７テカ・アーガス）、５ＡＮＤＳＴＡＢＰ　−Ｅ
ＰＱ　（ザント）、ＩＲＧＡＦＯ３Ｐ−ＥＰＱ　ＦＦ（
チノマガイギー）、ＩＲＧＡＮＯｘ１２２２（チハカイ
ギー）、ＭＡＲＫ　３２９Ｋ（アデカ・アーガス）、Ｗ
ＥＳ　ＴＯＮ３９９（ボルダ・ワーナー）、ＭＡＲＫ　
２６０（アデカ・アーガス）、４八ＲＫ　５２２八（ア
デカ・アーガス） （４）金属不活性化剤 ＮＡＵＧＡＲＤ　ＸＬ−１（ユニロイヤル）、ＭＡＲＫ
　ＣＤＡ−１（アデカ・アーガス）、ＦＩＡＲＫ　ＣＤ
Ａ−６＜アデカ・アーガス）、ＬＲＧＡＮＯＸ　ＭＤ−
１０２４（チハガイギー）、Ｃ０Ｎ０Ｘ　（三井東圧） 特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の酸化防止剤で
あり、市販品としてはチハガイギー社のイルガノックス
各種と住友化学■のＳｕｍｉ　Ｉ　１ｚｅｒ　Ｂ１１Ｔ
、　Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　Ｂ１１−７６＋　Ｓｕｍｉｌ
ｉｚｅｒ　Ｗに−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＢＰ−１０
１等である。

また、２．６−シー上ブチル−ｐ−クレゾール（Ｂ　Ｈ
Ｔ）、低揮発性の高分子量フェノール型酸化防止剤（商
品名１ｒｅｇａｎｏｘ　１０１０．　Ｉｒｅｇａｎｏｘ
　１０７６Ｔｏｐａｎｏｌ　ＣＡ、　Ｉｏｎｏｘ　３３
０等）、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリ
ルチオプロピオネト、ジアルキルフォスフェート等の１
種以上、特に２種以上を併用するのが効果的である。

添加量は例えば、０．００５〜１．０重量％である。

添加量が０．０５重量％未満では添加効果がほとんどな
い。一方、添加量が１．０重量％をこえる酸化、還元作
用を利用する写真フィルムに悪影含かあり写真性能に異
常が発生する場合がある。このため酸化防止剤は着色故
障やフィッシュアイやブツ（塊り）が発生しない最少量
を添加するようにすることが好ましい。

さらにカーボンブラックと併用すると酸化防止が相乗的
に効果を発揮する。

その他プラスチックデークハンドブック（ＫＫ工業調査
会発行）の７９４〜７９９ページに開示された各種酸化
防止剤やプラスチック添加剤データー集（ＫＫ化学工業
社）の３２７〜３２９ページに開示された各種酸化防止
剤やＰＬＡＳＴＩＣ３ＡＧＥ　ＥＮ（１，ＹＣＬＯＰＥ
ＤＩＡ進歩ｋＸ　１９８６（Ｋ　Ｋプラスチック・エー
ジ）の２１１〜２１２ページに開示された各種酸化防止
剤等を選択して用いることが可能である。

次に、その他の添加剤の代表例を以下に記載するが、本
発明はこれに限定されるものではなく、公知のあらゆる
ものの中から選択できる。

（添加剤種類）　　　　　（代　表　例）（１）可塑剤
　　；フクル酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸
エステル、リ ン酸エステル等 （２）安定剤　　；鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アル
カリ土類金属系、有機スズ 系等 （３）難燃剤　　；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エス
テル、ハロゲン化物、８機 物、含燐ポリオール等 （４）充填剤　　；アルミナ、カオリン、クレー炭酸カ
ルシウム、マイカ、タル ク、酸化チタン、シリカ等 （５）補強剤　　；ガラスロービング、金属繊維、ガラ
ス繊維、ガラスミルドファ イバー、炭素繊維等 （６）発泡剤　　；無機発泡剤（炭酸アンモニア、重炭
酸ソーダ）、有機発泡剤 にトロソ系、アゾ系）等 （７）加硫剤　　；加硫促進剤、促進助剤等（８）劣化
防止剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、
過酸化物分解剤 等 （９）カンプリング剤；シラン系、チタネート系、クロ
ム系、アルミニウム系等 （１０）各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 （１１）造核剤　　；有機造核剤（シヘンジリデンソル
ビト−ル化合物等）、無機造 核剤（炭酸カルシウム等） 本発明の積層体は、写真感光材料、食料品、医薬品、化
学物質等あらゆる製品の包装に用いることができる。特
に、わずかなガスや光や湿度により品質が破壊されるハ
ロケン化銀写真感光材料、ジアゾニウム写真感光材料、
感光性樹脂、自己現像型写真感光材料、直接ポジ型写真
感光利料、拡散転写型写真感光材料等の写真感光材料に
最適である。

本発明の積層体を例えば」二記の写真感光材料に適用す
る場合、１垂平袋、２垂平袋、自立袋、１重カゼット袋
、２重カゼッ１〜袋、積層フィルム、防湿箱の内貼り、
明室装填遮光箱の内貼り、リーダー紙等公知のあらゆる
形態に使用可能である。

製袋の方法は使用する積層体の性質に応じて、ヒートシ
ール、溶断シール、インパルスシール、超音波シール、
高周波シールなど、従来公知のプラスチックフィルムの
シール法による。なお、また適宜の接着剤、粘着剤など
を使用して製袋することも可能である。

（作用〕 本発明の積層体では、耐熱・通気性フレキシブルシー１
〜が接着剤層との間に残留する空気を透過させ、耐熱・
通気性フレキシブルシートと接着剤層を完全に密着させ
る。また、耐熱・通気性フＬ・キシプルシーＩ−は接着
剤の塗布時に高温にさらされても収縮等の変形が少なく
カールを生しさせない。

〔実施例〕

本発明の積層体の実施例を第１図から第４図に基づいて
説明する。

第１図から第４図は積層体の層構成を示す部分断面図で
ある。

第１図に示す積層体は、有孔フレキシブルシート１の一
方の面に耐熱・通気性フレキシブルシート２が全面を接
着剤層３で接着され、他方の面に有孔フレキシブルシー
ト１の有孔部４を通った接着剤層３の突出部分で遮光性
及びヒートシール性を有するフレキシフルシー１・５ａ
が部分的に接着されている。

第２し１に示す積層体は、遮光性を有する耐熱・通気性
フレキシフルシ−１−２８を用いた他は、第１図に示す
積層体と同一である。

第３図に示す積層体４；ｉ、有孔フレキシブルシート１
の一方の面に耐熱・通気性フレキシブルシー１〜２が全
面を接着剤層３で接着され、他方の面に、遮光性を有す
るフレキシブルシート６ａと遮光性及びヒートシール性
を有するフレキシブルシート７ａとからなる２層共押出
しフィルム８ａが部分的に接着されている。

第４図に示す積層体は、有孔フレキシフルシ１−１の一
方の面に逆光性を有する耐熱・通気性フレキシブルシー
）・２ａが全面を接着剤層３で接着され、他方の面に遮
光性を有するフレキシブルシー）６ａが部分的に接着さ
れ、さらにこのフレキシブルシート６ａに接着剤層９を
介して遮光性及びヒートシール性を有するフレキシフル
シー１４ａが接着されている。

次に、本発明品■〜■、従来品Ｉ、１■の特性を比較し
た。

本発明品Ｉ 本発明品Ｉの層構成は第３図に相当する。

耐熱・通気性フレキシブルシー１〜２は、坪量６０ｇ／
ｒｒｒの晒クラフト紙を用いた。この晒クラフト紙の耐
熱性は、３００°Ｃ以］二であり、樹脂温度が３２０°
Ｃの後述のＬＤＰＥ樹脂エクス（・ルージョンラミネー
ト接着剤層によっても溶融変形が観察されなかった。

また、通気性は、１８．８秒であった。

有孔フレキシブルシート１ば、厚さ５０μｍの有孔ポリ
エチレン樹脂フィルム（大日木プラス千ツクＫＫ製パン
ポール）を用いた。この有孔ポリエチレンフィルムの有
孔部４は、短い方の直径（ヨコ）が５　ｍｍ、長い方の
直径（タテ）が７　＋ｎｍの楕円型で穴ピッチがタテ、
ヨコ共に２１ｍｍの開孔率（％）１５％である。

２層共押出しフィルム８ａは、遮光性を有するフレキシ
ブルシーＩ６ａとしてＭｌか２．１ｇ／１０分、密度力
０　、９２０ｇ／　ｒ夏ｎのエチＬ・ンと４メチルペン
テン１の共重合体樹脂であるＬ　−、−Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ
樹脂６７重量％、ＭＩが１．１ｇ／１０分、密度が０．
９５４ｇ／ｃｌの）Ｉ　ＤＰＥ樹脂３０重量％、カーボ
ンフランク３重量％からなり厚さ３５頗の遮光性フィル
ム層を用い、遮光性及びピー１シール性をイｊするフレ
キシブルシー７ａとしてＭＩが２．０ｇ／ｌ、０分、密
度が０．９２０ｇ／ｃｌのエチレンとオクテン−１の共
重合体樹脂であるＬ−Ｌ　Ｄ　Ｉ）　Ｅ樹脂９７重量％
、カーボンブランク３重量％からなり厚さ３５μｍの遮
光性フィルム層を用いた。

接着剤層３は、Ｍ　Ｉ　　（ＡＳＴＩＩＤ−１２３８＝
ＪＩＳ　Ｋ−６７６０，１９０°Ｃ測定）が７．０ｇ／
１０分、密度（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０−ΔＳＴＭ　ｏ−
１５０５）が０．９１８ｇ／ｃｍのＩ−Ｄ　Ｐ　Ｅ樹脂
からなり厚さ２０ｐとした。

本発明品１１ 本発明品Ｈの層構成は第３図に相当する。

耐熱・通気性フレキシフルシート２は、高叩解度の坪Ｎ
５０ｇ＃＋（の未晒クラフト紙を用いた。この未晒グラ
フ１−紙の耐熱性は、３００°Ｃ以」二であり、樹脂温
度が３２０”Ｃの本発明品ｌのＬ　Ｄ　ＰＲ樹脂エクス
トルージョンラミネート接着剤層によっても熔融変形が
観察されなかった。

また、通気性は、３６．７秒である。

有孔フレキシブルシート１．２層共押出しフィルム８，
１及び接着剤層３は、本発明品Ｉと同・である。

本発明品■ 本発明品■の層構成は第１図に相当する。

耐熱・通気性フレキシブルシート２は、厚さ４０μｍの
ポリエステル製スパンボンド不織布を用いた。

この不織布の耐熱性は、２５０°Ｃ以上であり、樹脂温
度が３２０°Ｃの本発明品Ｉと同一のＬ　Ｄ　Ｐ　Ｅ樹
脂エクストルージョンラミネート接着剤層によってもラ
ミネーＩ・速度が１００ｍ／分で冷却ロール（温度１０
°Ｃ）によりｌ／１６秒以内に冷却されるため熔融変形
が観察されなかった。

また、通気性は、２．８秒である。

遮光性及びヒートシール性を有するフレキシブルシート
５ａば、Ｍｌが２．１．ｇ／１０分、密度か０．９２０
ｚ／ｃｆＩｌのエチレン・４メチルペンテン−１の共重
合体樹脂であるＬ−ＬＤＰＥ　（エチレンと４メチルペ
ンテン−１共重合体樹脂）９７重量％、カーボンブラッ
ク３重量％からなり厚さ７０μｍの遮光性フィルムを用
いた。

有孔フレキシブルシート１及び接着剤層３は、本発明品
Ｉと同一である。

従来品Ｉ 従来品■は、本発明品■において、晒クラフト紙の代わ
りに通気性がほとんどない一軸分子配向ＨＤ　Ｐ　Ｅ樹
脂フィルムを用いている他は同一である。

従来品■ 従来品■ば、本発明品Ｉにおいて、カーボン人２層共押
出しフィルムにのみ接着剤層を施し、反対側の晒クラフ
ト紙が部分的に接着されている他は同一・である。

従来品■ 従来品■ば、厚ざ７ＩＪｍのアルミニウム箔の両面に厚
さ１５μｍのＬＤＰＥ樹脂接着剤層を介して坪量３５ｇ
／　ｒｒｒの晒クラフト紙と本発明品Ｉと同一の２層共
押出しフィルムをそれぞれ接着した積層体である。

従来品■ 従来品ＩＶは、厚さ１５−のアルミニウム真空蒸着二軸
延伸ナイロン樹脂フィルムの両面に、厚さ１５μｍのＬ
ＤＰＥ樹脂を介して坪量５０ｇ／　ｒｒＴの消泡剤とし
て酸化プロピレンを用いた一般市販の未晒クラフト紙と
本発明品Ｉと同一の２層共押出しフィルムをそれぞれ接
着した積層体である。

結果を第１表に示す。

評価は下記による。

◎・・・非常に優れている ○・・・優れている ・・・・可（実用限度内） ×・・・実用化困難（程度小） ××・・・　　　　（程度中） ×××・・・〃　　（程度大） 試験方法 ※ＡＡ４サンプルのカール高さ 各積層体をＡ４の大きさに裁断後、２０″Ｃ６０％Ｒ１
＋の部屋に無荷重の状態で２４時間放置した後、第１表
のように平面に置いた時の４角の高さをスケールで測定 ※Ｂ有孔部の筋発生 袋にした時に内側（製品側）に位置するフレキシブルシ
ート面の有孔部に発生した筋の状態を目視検査により判
定 ※Ｃ写真性 各積層体の両面にカラー印画紙をコンタクトさせた状態
で密封容器に入れ４０°Ｃの温度条件下に１０■間放置
した後、通常の写真性（感度、諧調、カブリ）試験を行
って異常値（規格外）の発生有無から判定 ※Ｄ　ｉｔ熱・通気性フレキシブルシートの外観各積層
体の耐熱・通気性フレキシブルシート側の外観（シワ、
スジ等の発生状態）を目視検査により判定 〔発明の効果〕 本発明は以」二のように構成することにより、積層体は
カーリンクすることがほとんどないので、製袋適性を向
上させることができ、また、筋が発生ずることがないの
で、写真感光材料等を包装した場合、写真感光材料の押
しキズ及び摩擦カブリを防止できる。

【図面の簡単な説明】

第１図から第４図＆Ｊ、本発明による積層体の実施例の
層構成を示す部分断面図である。 ］、］ａ・・・有孔フレキシブルシート２．２ａ・・・
耐熱・通気性フレキシブルシート＝５２ ３．３ａ・・・接着剤層 ４・・・有孔部 ５ａ、　６ａ、　７ａ・・・フレギシブルシーａ・・・
遮光物質を含むことを示す ト 特許出願人　　冨士写真フィルム株式会社代　理　人　
　弁理士　国中　政治　はか１名第 区

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも有孔フレキシブルシートの両面にフレキシブ
   ルシートを積層してなる積層体であって、 ａ）一方のフレキシブルシートは耐熱性及び通気性を有
   し、 ｂ）前記耐熱・通気性フレキシブルシートにのみ接着剤
   層を施し、反対側に積層されたフレキシブルシートは有
   孔フレキシブルシートの有孔部を介して部分的に接着さ
   れていることを特徴とする積層体