JPH0480372B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料用包装材料に関するもの
である。 〔従来の技術〕 写真感光材料用包装材料は種々のタイプのもの
が広く実用化されており、その使途に従つて様々
の性能が要求されている。 光に曝するとその品質価値を失なう写真感光材
料用包装材料としては光を完全に遮断する包装材
料が使用される。この場合、要求される特性とし
ては包装材料スリツト適性、ガスバリヤ性、遮光
性、防湿性、剛性、物理強度（破断強度、引裂強
度、衝撃穴あけ強度、ゲルボテスト強度、摩耗強
度等）、ヒートシール適性（ヒートシール強度、
カツトシール性、ホツトタツク性、夾雑物シール
性等）、帯電防止性、平面性、すべり特性などが
挙げられる。これらの諸性質を単一のフイルム材
料で兼ねそなえることは困難とされ、従来、一般
にはカーボンブラツクや顔料等を練り込んだ高圧
法分岐状低密度ポリエチレン（以後LDPEと表
示）樹脂の単一層フイルムやLDPEフイルムと
紙、アルミニウム箔、セロハン等のフレキシブル
シート層との複合ラミネートフイルムなどが使用
されてきた。複合ラミネートフイルムの例を第８
図及び第９図に示すが、第８図のものはLDPE樹
脂遮光フイルム層６ａに接着層２を介して金属箔
層３を積層し、さらに接着層２を介してフレキシ
ブルシート層４を積層したものである。また、第
９図のものは第８図に示すような複合ラミネート
フイルムのフレキシブルシート層４の上にさらに
接着層２を介してLDPE樹脂遮光フイルム層６ａ
を積層した例であり、例えばカラー印画紙の包装
などに使用されてきた。 本発明者は、感光物質用包装材料を改良すべく
鋭意研究を行ない、２層の一軸延伸フイルムを組
み合わせることによつて物理強度を向上させたも
の（特開昭57−6754号公報）を既に開示してい
る。 また、直鎖状低密度ポリエチレン（以後Ｌ−
LDPEと表示）樹脂を利用した包装材料について
も、ポリエチレン系ポリマーと１重量％以上の遮
光性物質からなり、全エチレン系ポリマーの50重
量％以上がＬ−LDPE樹脂である遮光性フイルム
を少なくとも一層有するものを既に開示した（特
開昭58−132555号公報）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来の複合ラミネートフイルムは前述の物理特
性を向上させるべく構成されたものであるが、そ
れでもなお物理特性は十分とはいえず、包装作業
中に裂けたり穴があいたり、ヒートシール部がは
がれるなどの欠点があつた。さらにカーボンブラ
ツク等の遮光性物質を大量に添加すると物理強度
の劣化が大きくなるため、添加量を３％前後と
し、さらに他のフレキシブルシート層と積層する
フイルムの厚さは70μ以上とする必要があつた。
このため包装はカサばり積層体フイルムの剛度が
大きくなり包装作業性が悪化し且つコスト的にも
高価なものとなつていた。 例えば、第８図に示す積層フイルムにおいてア
ルミニウム箔３はガスバリヤー性の付与、防湿性
の向上、帯電防止などのために使用されている
が、その結果、引裂強度、衝撃穴あけ強度、ゲル
ボテスト強度などはかえつて大巾に悪化して特に
重量物を包装する場合には破損の問題が生ずるこ
ともあつた。そのため、カーボンブラツク入の
LDPE樹脂遮光フイルム層の厚さを70μm以上に
してきたが、それでも物理強度が充分でなく、例
えばカラー印画紙の包装には第９図に示すような
７層構成の積層フイルムも使用されてきた。 また、特開昭57−6754号公報記載の包装材料の
場合には、引裂き強度等の物理強度はある程度改
善されるが、接着層が厚くなり接着強度が大きく
なると引裂き強度が低下するだけでなく、一軸延
伸高密度ポリエチレンフイルム層を使用している
為ヒートシール性が悪く加工包装時に時々問題を
起していた。又アルミニウム箔を用いずに直接一
軸延伸フイルム層を交差するように積層したクロ
スラミネートフイルムでは製品をガゼツト袋に包
装しようとするとガゼツト袋のマチ部分にピンホ
ールが発生し写真感光材料用包装材料としては遮
光性、防湿性、ガスバリヤ性不良の為実用できな
かつた。 Ｌ−LDPE樹脂を包装材料に利用することによ
つて引裂強度、ゲルボテスト強度等の物理強度を
高めるとともに遮光性物質の混練量を増すことが
でき、前記問題点を改善することができた。しか
し、フイルムの厚さを小さくするとしわやフイル
ム折れが発生し抗張力、滑り特性、剛性、防湿
性、ガスバリヤ性、製造適性等が不足し、フイル
ムの厚さを大きくするとスリツト適性、カツトシ
ール性等が悪化する。そこで、フイルム成形性、
加工機適性、フイルム物性がすぐれかつ安価な包
装材料の開発が望まれていた。 特に歯科用Ｘ線フイルム用包装材料や放射線取
扱い者の放射線被曝量を検出する放射線写真フイ
ルム（バツチフイルム）用包装材料や特公昭55−
24089号公報に記載されているようなＸ線フイル
ムを真空封入する包装材料としては熱可塑性樹脂
単一フイルム層だけでも写真感光材料用包装材料
として要求されるすべての特性を満足させること
ができるような安価な包装材料の開発が望まれて
いた。 本発明は、以上の問題点を改善し、製品挿入
性、スリツト適性、物理強度、ヒートシール適性
等の向上を図つた写真感光材料用包装材料を提供
することを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、少くともＬ−LDPE樹脂と高密度ポ
リエチレン（以後HDPEと表示）樹脂とカーボン
ブラツクと滑剤の４種類を含む遮光フイルムによ
り上記目的を達成しうることを見出してなされた
ものである。 すなわち、本発明は、直鎖状低密度ポリエチレ
ン樹脂50〜95重量％とメルトインデツクス
（ASTM Ｄ 1238−65T 試験法）が0.3〜
1.5g／10分の高密度ポリエチレン樹脂５〜49.5重
量％とカーボンブラツク0.1〜10重量％と滑剤
0.01〜1.0重量％の４成分を少なくとも含むフイ
ルムよりなる写真感光材料用包装材料に関するも
のである。 この本発明のフイルムに必須の第１の成分であ
るＬ−LDPE樹脂は、低圧法でエチレンと炭素数
が３〜13個好ましくは４〜10個のα−オレフイン
を共重合させたエチレン−α−オレフイン共重合
体樹脂であつて、エチレン含有量が85〜99.5モル
％、α−オレフイン含有量が0.5〜15モル％の線
状の直鎖に短分岐を持つた構造のものである。 一般にはこのものはＬ−LDPE樹脂（Linear
Low Density Polyetylene即ち直鎖状低密度ポ
リエチレンの頭文字の略号）と呼ばれている。 重合プロセスとしては中・低圧装置を用いる気
相法と液相法が１般的であるが、近年フランスの
CDF社が高圧装置を用いるイオン重合法を開発
した。特に低圧法のＬ−LDPE樹脂が低コストな
ので好ましい。 具体例を商品名で示せば、ユニポール（UCC
社）、ダウレツクス（ダウケミカル社）、スクレア
ー（デユポンカナダ社）、マーレツクス（フイリ
ツプス社）、ネオゼツクスとウルトゼツクス（三
井石油化学）、日石リニレツクス（日本石油化
学）、スタミレツクス（DSM社）、NUCポリエチ
レン−LLとTUFLIN（日本ユニカー）などが挙
げられる。α−オレフインとしてはブテン−１、
オクテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテ
ン−１、ヘプテン−１、などが使用され、その量
はポリマーの0.5〜15モル％である。これらのα
−オレフインのなかでは４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１及びオクテン−１が好ましい。
密度は、一般に低中密度ポリエチレン樹脂程度と
されているが、市販品では0.87〜0.95g／cm³の範
囲内にあるものが多い。 これらのＬ−LDPE樹脂の中で、物理強度とヒ
ートシール強度の点から特に好ましいのは、エチ
レン含有量が90〜99.5モル％、α−オレフイン含
有量が0.5〜10モル％、メルトインデツクス（以
後MIと表示）が0.8〜30g／10分（ASTMD−
1238）。密度が0.870〜0.940g／cm³（ASTMD−
1505）、α−オレフインの炭素数が６〜８個の低
圧法の液相法プロセスと気相法プロセスによるＬ
−LPDE樹脂である。最も好ましい代表的な商品
名をあげると、エチレンにα−オレフイン側鎖と
して炭素数６個の４−メチルペンテン−１を用い
たＬ−LDPE樹脂としては三井石油化学(株)のウル
トゼツクスがあり、α−オレフイン側鎖として炭
素数８個のオクテン−１を用いたＬ−LDPE樹脂
としてはDSM社のスタミレツクスとダウケミカ
ル社のダウレツクスがある。（以上３社品共低圧
法の液相法プロセスによるＬ−LDPE樹脂であ
る。）低圧法の気相法プロセス品としてはα−オ
レフイン側鎖としてヘキセン−１を用いた日本ユ
ニカー(株)のTUFLINがある。 本発明のフイルムにおけるＬ−LDPE樹脂の含
有量は50〜95重量％程度、好ましくは60〜93重量
％程度である。 本発明のフイルムに必須の第２の成分である
HDPE樹脂は中低圧法のポリエチレン樹脂で密度
（ASTM D1505−67 試験法）0.940〜0.970g／
cm³であり、メルトインデツクス（ASTM Ｄ
1238−65T 試験法）が0.3〜1.5g／10分である。 製造法としては中圧法として(1)フイリツプス
法、(2)スタンダード法があり、低圧法としてはチ
ーグラー触媒を用いて低圧でエチレンを重合する
方法がある。本発明のフイルムに好ましいのは、
低圧法で得られた分岐が少い線状構造のもので、
結晶度が高く、密度が0.945〜0.970g／cm³、そし
てMI（ASTM D1237−65T 試験法）が0.3〜
1.5g／10分である高密度ポリエチレン樹脂であ
る。本発明のフイルムにおけるHDPE樹脂の含有
量は５〜49.5重量％程度、好ましくは５〜40重量
％である。 本発明のフイルムに必須の第３の成分であるカ
ーボンブラツクは原料別に分類すると、ガスブラ
ツク、オイルフアーネスブラツク、チヤンネルブ
ラツク、アントラセンブラツク、アセチレンブラ
ツク、油煙、松煙、アニマルブラツク、ベジタブ
ルブラツク等がある。これらのなかでは遮光性、
コスト、物性向上の点ではフアーネスカーボンブ
ラツクが好ましく、高価であるが帯電防止効果を
有する点ではアセチレンカーボンブラツク、変性
副生カーボンブラツクであるケツチエンカーボン
ブラツクが好ましい。必要により前者と後者を必
要特性に従つてミツクスすることもできる。一
方、これらのカーボンブラツクの中ではPH５〜
９、平均粒子径10〜120mμ、特にPH６〜８、平均
粒子径15〜30mμのオイルフアーネスカーボンブ
ラツクが好ましい。このようなPH及び粒子径のも
のを使用することによつて、写真感光材料に対し
カブリの発生が少ない、感光度の増減の発生が少
ない、遮光能力が大きい、写真感光材料に悪影響
を与えず、熱可塑性樹脂フイルムに添加した場合
でもカーボンブラツクの塊（ブツ）やフイツシユ
アイ等のピンホールが発生しにくい等の数々の利
点を有する包装材料を得ることができる。 カーボンブラツクをＬ−LDPE樹脂とHDPE樹
脂のブレンド樹脂（以後Ｌ−LDPE−HDPE 樹
脂と表示）に配合する形態としては、粉末添加
法、ペースト状添加法、潤性添加法、コンパウン
ド法、マスターバツチ法等がある。これらのなか
でマスターバツチ法がコスト、作業場の汚染防止
等の点で好ましい。 公知文献の特公昭40−26196号公報には有機溶
媒に溶解した重合体の溶液中にカーボンブラツク
を分散せしめて、重合体カーボンブラツクのマス
ターバツチをつくる方法を、特公昭43−10362号
公報にはカーボンブラツクをポリエチレンに分散
してマスターバツチをつくる方法が示されてい
る。 マスターバツチ法の場合には、まずLDPE樹脂
に２重量％以上、一般には10重量％以上、の高濃
度にカーボンブラツクを混合してマスターバツチ
を作る。最終製品のカーボンブラツク量が所定の
値になる様にこのマスターバツチを計量し、Ｌ−
LDPE−HDPE系樹脂と混合する。 この方法には２つの利点を認めることができ
る。第一にカーボンブラツクをＬ−LDPE−
HDPE系樹脂に直接混合するよりもこの方が混
合、分散が容易であり、コストダウンになり且つ
フイツシユアイも改良される。 第二にＬ−LDPE−HDPE系樹脂よりもLDPE
樹脂とＬ−LDPE−HDPE系樹脂の混合系の方が
フイルムを製造する場合の加工性にすぐれてい
る。カーボンブラツク混合のコストダウンのため
マスターバツチ用樹脂としてＬ−LDPE樹脂を使
用してもよい。マスターバツチ用ベース樹脂とし
てはＬ−LDPE−HDPE系樹脂と混合可能ならあ
らゆる熱可塑性樹脂を用いることが可能であるが
ポリオレフイン系樹脂が好ましい。特にマスター
バツチ用樹脂のMIはＬ−LDPE−HDPE系樹脂
より高い熱可塑性樹脂が望ましい。なお、他の遮
光性物質を用いた場合もほぼ同様である。 本発明者らは、LDPE単独樹脂やHDPE単独樹
脂の代りに従来は、包装用フイルムとしては問題
があつたＬ−LDPE樹脂とHDPE樹脂の混合樹脂
を使つて、カーボンブラツク配合の影響を試験し
た。この結果、Ｌ−LDPE−HDPE系樹脂にカー
ボンブラツクを配合した場合にはHDPE単独樹脂
やLDPE単独樹脂の場合とは逆に物理強度が大幅
に増大するという予想外の結果が見いだされた。 即ちHDPE単独系樹脂フイルムやLDPE単独系
樹脂フイルムは、Ｌ−LDPE−HDPE系樹脂フイ
ルムに比較してもともと強度が小さいが、特にカ
ーボンブラツクを添加した時の強度の低下が著し
い。それに対し、Ｌ−LDPE−HDPE系樹脂フイ
ルムはカーボンブラツク添加により強度が向上す
る。 同様のことがＬ−LDPE単独系樹脂フイルムで
も言えるが、Ｌ−LDPE単独系樹脂フイルムは、
抗張力及び剛性が小さい上に滑剤を添加しないと
スベリが悪くて加工適性が劣り、防湿性、ガスバ
リヤ性も劣るばかりでなく、伸びが大きい為にス
リツト適性も劣る等の問題点があり、単独フイル
ムだけでは写真感光材料用包装材料としては実用
化困難であつた。Ｌ−LDPE−HDPE系樹脂への
カーボンブラツク配合の効果は、0.1重量％から
現われだして１重量％で明らかに現われ、３重量
％を超えると顕著になつてゆくが、配合量がさら
に増大するとブツ発生が多くなり、且つコストア
ツプになる。20重量％を超えると特にカーボンブ
ラツクの分散不良によるブツの発生が多くなり、
ピンホールによる遮光性不良の点で問題となつて
くる。又コストも割高になる。 従つてカーボンブラツクの配合量は経済性、ブ
ツ発生、引裂き強度等より0.1〜10重量％程度が
好ましく、３〜７重量％程度が特に好ましいとい
える。 同じ量を添加して、できるだけ遮好性をよくす
る為に、内側（包装した時製品に接する側、袋の
場合はヒートシールする側）にカーボンブラツク
を配合するのがよい。 本発明のフイルムに必須の第４の成分である滑
剤は加工機適性を改善したり製品を挿入しやすく
するばかりでなく、フイルム成形時や写真感光材
料の包装時に静電気が発生するのも防止する。さ
らに、フイルムのブロツキングを防止しＴダイ法
やインフレーシヨン法等によるフイルム成形性も
改善するものである。 滑剤の添加量が多ければ、上記の特性は大巾に
改善できるが、ヒートシール性が逆に悪化した
り、写真感光材料に悪影響を与えたり（現像阻害
を起す）、ベト付いたり、ゴミが付着しやすくな
るなどの問題を生ずる。そこで滑剤を0.01〜1.0
重量％程度添加するのが好ましい。写真感光材料
に悪影響を及ぼさない上記の種々の特性を改善す
る、写真感光材料との滑り特性を良くするなどの
点で、ジメチルポリシロキサンと脂肪酸アミド系
滑剤（オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステ
アリン酸アミド、エシル酸アミド等）、脂肪酸系
滑剤が特に好ましい。 本発明に好ましい滑剤の市販品の代表例を以下
に記載するが本発明はこれに限定されるものでは
ない。 シリコーン系滑剤；ジメチルポリシロキサン各
種（信越シリコーン、東レシリコーン） オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリツプCP
（ライオン・アクゾ）、ニユートロン（日本精化）、
ニユートロンE18（日本精化）、アマイドＯ（日東
化学）、アルフローE10（日本油脂）、ダイヤミツ
ドＯ−200（日本化成）、ダイヤミツドＧ−200（日
本化成）等 エリカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−10（日
本油脂）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アルフローＳ−10
（日本油脂）、ニユートロン２（日本精化）、ダイヤ
ミツド200（日本化成）等 ビス脂肪酸アミド系滑剤；ビスアマイド（日本
化成）、ダイヤミツド−200ビス（日本化成）、ア
ーモワツクス−EBS（ライオン・アクゾ）等があ
る 上記の分類には入らないがすべり特性と帯電防
止効果の大きい花王石けん製〓エレクトロストリ
ツパー”も好ましい。 Ｌ−LDPE−HDPE系樹脂中にHDPE樹脂以外
に必要によりブレンド可能な他の樹脂としては
LDPE樹脂が好ましく使用されるが、部分的に他
のポリオレフイン系樹脂等、例えば中密度ポリエ
チレン（以後MDPEと表示）樹脂、各種ポリプ
ロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（以後EVAと表示）樹脂やエチレン−エチルアク
リレート共重合体（以後EEAと表示）樹脂、エ
チレン−メタクリレート共重合体（以後EMAと
表示）樹脂、ポリイソブチレン樹脂、エチレン−
アクリル酸共重合体（以後EAAと表示）樹脂等
をブレンドせしめることも基本的特性を変更しな
い範囲で可能である。 本発明の各層には、前述以外の各種の添加剤が
必要に応じて必要量添加させることが出来る。 添加剤の代表例を以下に記載するが本発明はこ
れに限定されるものではなく公知のあらゆる物の
中から選択できる。 （添加剤種類） （代表例） (1)可塑剤；フタル酸エステル、グリコールエステ
ル、脂肪酸エステル、リン酸エステル等 (2)安定剤；鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アルカ
リ土類金属系、有機スズ系等 (3)帯電防止剤；陽イオン活性剤、アニオン活性
剤、非イオン活性剤、両面活性剤、等 (4)難燃剤；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エステ
ル、ハロゲン化物、無機物、含燐ポリオール
等 (5)充填剤；アルミナ、カオリン、クレー、炭酸カ
ルシウム、マイカ、タルク、酸化チタン、シ
リカ等 (6)補強剤；ガラスロービング、金属繊維、ガラス
繊維、ガラスミルドフアイバー、炭素繊維等 (7)着色剤；無機顔料（Al，Fe₂O₃，TiO₂，ZnO，
CdS等）、有機顔料、染料等 (8)発泡剤；無機発泡剤（炭酸アンモニア、重炭酸
ソーダ）、有機発泡剤（ニトロン系、アゾ系）
等 (9)加硫剤；加硫促進剤、促進助剤等 (10)劣化防止剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属
不活性化剤、過酸化物分解剤等 (11)カツプリンク剤；シラン系、チタネート系、
クロム系、アルミニウム系等 (12)各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 本発明の写真感光材料用包装材料は、以上説明
したように、Ｌ−LDPE−HDPE系樹脂遮光フイ
ルム単一層でもよく、又他のフレキシブルシート
層と積層してもよい。 Ｌ−LDPE−HDPE系樹脂遮光フイルム単一層
として使用する時は、遮光性、ガスバリヤ性、防
湿性、剛性、物理強度（抗張力、引裂強度、衝撃
穴あけ強度、ゲルボテスト強度）、ヒートシール
強度、カツトシール性、平面性、すべり特性、ヒ
ートシール部のピンホール防止等を確保するため
に50μm以上の厚さが必要であり、特に重量品、
高感光度品及び湿度や酸素ガス、硫黄ガス等に悪
影響を受けやすい製品の場合には70μm以上、好
ましくは100μm以上のフイルム厚さが必要であ
る。一方、フイルム厚さは低温ヒートシール性、
フイルムスリツト適性、製袋適性、カツトシール
性、コスト等の点から250μm以下好ましくは従来
のLDPEフイルムより10％以上薄くした方がよ
い。Ｌ−LDPE−HDPE系樹脂遮光フイルム単一
層として使用する場合の実用的なフイルム厚さは
50〜250μm、好ましくは70〜180μm、さらに好ま
しくは100〜160μmである。 他のフレキシブルシート層と積層する場合に
は、Ｌ−LDPE−HDPE系樹脂遮光フイルム層は
Ｌ−LDPE樹脂又はＬ−LDPE−LDPE系樹脂フ
イルム層使用の場合より剛性、肪湿性、ガスバリ
ヤ性等が良化するので10％以上薄くすることがで
きる。実用的にはＬ−LDPE−HDPE系樹脂遮光
フイルム層の厚さは30〜200μm、好ましくは40〜
150μm、さらに好ましくは50〜100μmである。 Ｌ−LDPE−HDPE系樹脂遮光フイルム層に積
層可能なフレキシブルシート層としては、熱可塑
性樹脂フイルム（無延伸、１軸分子配向、２軸分
子配向も含む）、例えば各種ポリエチレン樹脂、
エチレン共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、フツ素樹
脂、ポリエステル樹脂などの公知のフイルム、及
びそれらの変性樹脂のフイルムがある。また、金
属薄膜加工フイルム（代表的なものはアルミニウ
ム真空蒸着フイルム）、金属薄膜加工紙、セルロ
ースアセテートフイルム、セロフアン、ポリビニ
ルアルコールフイルム、各種の紙、各種の金属箔
（代表例としてアルミニウム箔）、不織布、ワリ
フ、穴アキフイルム、及びポリエチレン、ポリス
チレン、ポリウレタン等の発泡シート等の公知の
フレキシブルシート層等がある。必要により本発
明のＬ−LDPE−HDPE系樹脂遮光フイルム層を
２層に用いてもよい。 上記のフレキシブルシート層は要求特性により
１種又は２種以上を組み合せることができる。 他のフレキシブルシート層と積層して複合フイ
ルムとする場合でもＬ−LDPE−HDPE系樹脂遮
光フイルム層は写真感光材料と接する面に配する
ことが必要である。 このＬ−LDPE−HDPE系樹脂遮光フイルム層
は２層以上を共押し出ししたフイルムの一部にな
つていてもよい。 フレキシブルシート層の中で特に感光物質包装
用として適している金属薄膜加工フレキシブルシ
ート層について詳述する。 金属薄膜加工フレキシブルシート層用フレキシ
ブルシート層として、特に望ましいのは二軸時組
延伸ナイロンフイルム、二軸延伸ポリプロピレン
フイルム、二軸延伸ポリエステルフイルム、セロ
ハン、紙、無延伸ポリプロピレンフイルム、強化
高密度ポリエチレンフイルム、二軸延伸高密度ポ
リエチレンフイルムがある。 必要によつては一軸分子配向熱可塑性樹脂フイ
ルム（HDPE樹脂、ポリプロピレン樹脂、Ｌ−
LDPE−HDPE系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、Ｌ−LDPE樹脂等を用いて、縦、
横、斜めいずれかの方向に一軸分子配向させたフ
イルム）を用いて金属薄膜加工フレキシブルシー
ト層としてもよい。 金属薄膜加工フレキシブルシート層用フレキシ
ブルシート層の厚さは金属薄膜加工コストの点か
ら８〜50μmが好ましく特に10〜30μmが好まし
い。 金属薄膜加工方法（金属薄膜形成方法ともい
う）としては真空蒸着法、スパツタリング法、イ
オンプレーテイング法、電子ビーム蒸着法など従
来公知の薄膜生成法によりフレキシブルシートの
両面又は片面（例えば遮光層面側の片面）に設け
ることができる。 金属薄膜にはAl，Sn，Zn，Co，Ni，Fe，Cu
等の金属単体、合金、その他薄膜生成可能な金属
はすべて使用できるがコスト、加工しやすさの点
でアルミニウム（Al）がもつとも適している。 金属薄膜は積層体としての物理強度、遮光性、
帯電防止性と防湿性確保及びコスト、品質の点か
ら55〜1200Åの厚さが好ましい。即ち厚さが55Å
未満では金属薄膜加工フレキシブルシート層だけ
では金属薄膜の両面の層に発生する帯電を減少さ
せることが出来ない上に金属薄膜の両面のフレキ
シブルシート層と遮光層の厚さ増加をしないと感
光材料用包装材料として必要な防湿性、遮光性を
確保することが出来ない。 又厚さが1200Åを超えると、帯電防止、防湿
性、遮光性は確保できるコスト及び真空蒸着法等
では加熱によるフレキシブルシート層の劣化、出
来あがつた積層フイルムの物理強度低下等の点で
問題があり実用化困難である。アルミ蒸着膜の場
合、70Å以上、通常の用途には80〜800Åの厚さ
が好ましく、さらに好ましくは100〜600Åであ
る。 必要なら金属薄膜を形成するフレキシブルシー
ト層の表面に公知の活性化処理やアンカー処理を
施してもよいし、金属薄膜の上に保護層をもうけ
てもよい。 Ｌ−LDPE−HDPE系樹脂遮光フイルム層と他
のフレキシブルシート層を積層する方法は通常の
方法でよい。例えば接着剤を用いない方法として
は、熱板シール法、インパルスシール法、超音波
溶接法、振動摩擦溶接法、回転摩擦溶接法、熱風
溶接法等がある。一方、接着剤を用いた積層法と
しては、湿式ラミネート法、乾式ラミネート法、
ホツトメルトラミネート法、エクストルージヨン
ラミネート法、（共押し出しラミネート法も含
む。）、共押出しＴダイ又はインフレーシヨンフイ
ルム成形法等が使われる。これらの積層方法とし
て最も有効な熱可塑性樹脂を用いたエクストルー
ジヨンラミネート法による接着層の厚さは、通例
7μm〜100μm好ましくは13μm〜50μmとなるが、
この厚さはコスト、塗布速度、積層体の全厚さ等
に基いて定められるからこの数値には特に限定さ
れない。 本発明の包装材料は写真感光材料用であるから
遮光性を有することが必要である。従つて積層体
を構成する各層の中の少なくとも１の層が遮光性
を有していることが必要である。即ち、Ｌ−
LDPE−HDPE系樹脂遮光フイルム層単独の遮光
性確保は必須であるが、さらに必要により遮光性
をカバーする為、フレキシブルシート層、接着層
あるいは他のいずれか一層以上に遮光性物質を含
有させてもよいし、遮光層例えば着色紙、又はア
ルミ箔や亜鉛メツキした薄層鋼板等の厚さ5μm以
上50μm以下の金属箔又は55〜1200Åの金属蒸着
層をもつ紙（例アルミ蒸着紙）や金属蒸着フイル
ム（例アルミ蒸着フイルム）などの遮光性を持つ
た他の層を積層させるか、印刷により遮光性を付
加するなどの方法を用いて遮光性をカバーするこ
とができる。 以下、本発明の代表的な実施態様を断面図を参
照して説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 第１図から第６図までは本発明品の断面図であ
る。 第１図は本発明の包装材料のもつとも基本にな
るＬ−LDPE−HDPE系樹脂防湿遮光フイルム単
一層１ａである。 第２図は第１図のＬ−LDPE−HDPE系樹脂防
湿遮光フイルム層１ａに接着層２を介して遮光性
フレキシブルシート層４ａ又はＬ−LDPE−
HDPE系樹脂防湿遮光フイルム層１ａを積層した
３層構成の積層フイルムである。 第３図はＬ−LDPE−HDPE系樹脂防湿遮光フ
イルム層１ａに接着層２を介して金属箔層３を積
層し、さらに接着層２を介してフレキシブルシー
ト層４又はＬ−LDPE−HDPE系樹脂防湿フイル
ム層１を積層した５層構成の積層フイルムであ
る。 第４図は第３図の金属箔３の代りにフレキシブ
ルシート層４又はＬ−LDPE−HDPE系樹脂防湿
フイルム層１に金属薄膜層５を形成した金属薄膜
加工遮光性フイルム層５ａを積層した６層構成の
積層フイルムである。 第５図はＬ−LDPE−HDPE系樹脂防湿遮光フ
イルム層１ａに接着層２を介してフレキシブルシ
ート層４又はＬ−LDPE−HDPE系樹脂防湿フイ
ルム層１を積層した３層構成の積層フイルムであ
る。 第６図はＬ−LDPE−HDPE系樹脂防湿遮光フ
イルム層１ａと遮光性フレキシブルシート層４ａ
又はＬ−LDPE−HDPE系樹脂防湿遮光フイルム
層１ａを共押し出し成形した２層構成のフイルム
である。 第７図は従来の包装材料のもつとも基本になる
LDPE樹脂遮光フイルム層６ａ単一層である。 第８図は防湿性を特に要求される製品に従来使
用されていたLDPE樹脂遮光フイルム層６ａ接着
層２を介して金属箔層３を積層し、さらに接着層
２を介してフレキシブルシート層４を積層した５
層構成の積層フイルムである。 第９図はカラー印画紙等に従来使用されていた
物理強度を要求される包装材料の例であり、第８
図の積層フイルムにさらに接着層２を介して
LDPE樹脂遮光フイルム層６ａを積層した７層構
成の積層フイルムである。 本発明の写真感光材料用包装材料は感光物質の
包装用にも好適である。写真感光材料には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料、ジアゾ写真感光材料、感
光性樹脂、自己現像型写真感光材料、拡散転写型
写真遮光材料などを含む。 本発明の写真感光材料用包装材料は１重平袋、
２重平袋、角底袋、自立袋、１重ガゼツト袋、２
重ガゼツト袋、フイルムシート、防湿箱の内貼
り、リーダー紙等公知のあるゆる形態が可能であ
る。 製袋の方法は使用する積層フイルムの性質に応
じてヒートシール、インパルスシール、超音波シ
ール、高周波シールなど、従来公知のプラスチツ
クフイルムのシール法による。なお、また適宜の
接着剤、粘着剤などを使用して製袋することも可
能である。 〔作用〕 本発明の写真感光材料用包装材料は、滑剤とカ
ーボンブラツクとＬ−LDPE樹脂とHDPE樹脂の
４種を特定比率で混合したＬ−LDPE−HDPE系
樹脂遮光フイルム層を写真感光材料側にしたフイ
ルムである。 HDPE樹脂、LDPE樹脂、Ｌ−LDPE樹脂を用
いた単１樹脂系フイルム層では達成できない写真
感光材料用包装材料に必要な滑性、引裂強度、衝
撃穴あけ強度、ゲルボテスト強度、フイルムカツ
ト性、ホツトタツク性、低温ヒートシール性、ヒ
ートシール強度、落下強度、遮光能力、爽雑物シ
ール性、カツトシール性、密封シール性（真空包
装適性）、加工機適性、製袋適性、剛性、帯電防
止性等多くの特性を向上させている。 〔実施例〕 以下、本発明の好ましい実施例とその効果につ
いて説明する。 本発明品１〜４は第１図の実施態様に相当す
る。組成は第１表に示す通りであり、α−オレフ
インとして炭素数が６個（C₆）の４−メチルペ
ンテン−１を用いた三井石油化学製Ｌ−LDPE樹
脂（ウルトゼツクス2021L）又はα−オレフイン
として炭素数が８個（C₈）のオクテン−１を用
いたオランダDSM社製Ｌ−LDPE樹脂（スタミ
レツクス＃ 1026）と密度0.96g／cm³のHDPE樹脂
（ハイゼツクス＃ 3300F）をブレンドしさらにオ
イルフアーネスカーボンブラツク３重量％と、滑
剤としてオレイン酸アミドを0.05重量％含むＬ−
LDPE−HDPE系樹脂遮光フイルム層１ａの単一
フイルム層である。 本発明品５〜６は第３図の実施態様に相当す
る。 第１表の組成の厚さ50μmのＬ−LDPE−
HDPE系樹脂遮光フイルム層１ａに厚さ13μmの
LDPE接着層２を介して厚さ７μmのアルミニウ
ム箔３を積層し、さらに厚さ13μmのLDPE接着
層２を介してフレキシブルシート層４として坪量
35g／m²の晒クラフト紙を積層した５層構成の積
層フイルムである。 比較品１は第１図の実施態様に相当する。本発
明品とはHDPE樹脂だけを含まない以外は同一組
成、同一厚さのＬ−LDPE樹脂遮光フイルム単一
層（Ｌ−LDPE樹脂としては三井石油化学製ウル
トゼツクス2021Lを使用）である。 比較品２は第１図の実施態様に相当する。
HDPE樹脂と滑剤を含まないDSM社製Ｌ−
LDPE樹脂（スタミレツクス＃ 1026）にカーボン
ブラツクを３重量％添加したＬ−LDPE樹脂遮光
フイルム単一層である。 従来品１は第７図の実施態様に相当する。カー
ボンブラツクを３重量％と滑剤を0.05重量％含む
厚さ205μmのLDPE樹脂遮光フイルム単一層であ
る。 従来品２は第８図の実施態様に相当するカーボ
ンブラツクを３重量％と滑剤を0.05重量％添加し
た厚さ70μmのLDPE樹脂遮光フイルム層６ａに
厚さ15μmのLDPE樹脂エクストルージヨン接着
層２を介して厚さ7μmのアルミニウム箔３を積層
しさらに厚さ15μmのLDPE樹脂エクストルージ
ヨン接着層２を介して秤量35g／m²の晒クラフト
紙を積層した包装材料である。 従来品３は第９図の実施態様に相当する。従来
品２のLDPE樹脂遮光フイルム層６ａの厚さを
70μmから50μmにした積層フイルムの晒クラフト
紙にさらに厚さ15μmのLDPE樹脂エクストルー
ジヨン接着層２を介して厚さ50μmのLDPE樹脂
遮光フイルム層６ａを積層した７層構成の包装材
料である。 以上の実施例は本発明の写真感光材料用包装材
料として好ましい実施態様の代表例を示したもの
であるが、本発明は以上に限定されるものでな
く、他の公知の素材やフレキシブルシート層との
組合せが可能である。 以上本発明品１〜６、比較品１〜２、従来品１
〜３の層構成、使用材料、各層の厚さ等を第１表
に、そして特性を比較した結果を第２表にそれぞ
れ示す。 実施例中のLDPEエクストルージヨン接着層２
としては三井ポリケミカル社製ミラソン14
（MI5.1g／10分、密度0.919g／cm³）、カーボンブ
ラツクとしては三菱化成社製オイルフアーネスブ
ラツク44B（平均粒子径21mμ、pH7.7）、LDPEフ
イルム層としては日本ユニカー製DFD−0111
（MI2.4g／10分、密度0.923g／cm³）、そして
HDPE樹脂としては三井石油化学製ハイゼツクス
3300F（MI0.90g／10分、密度0.954g／cm³）をそれ
ぞれ使用した。

【表】

【表】

【表】

〔発明の効果〕

本発明の包装材料は単一層フイルムでも又積層
フイルムにしても引裂き強度、衝撃穴アケ強度、
ゲルボテスト強度、抗張力、遮光性、防湿性、滑
性、ヒートシール適性等が良好である。 そして同一物理強度保証であれば従来品に比し
て大幅に薄肉化が可能であり、その結果コストダ
ウンを計ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はいずれも本発明の実施例であ
る包装材料の部分断面図であり、第７図〜第９図
は従来の包装材料の部分断面図である。第１０図
は本発明の包装材料を使用した包装袋の一実施例
の部分断面図であり、第１１図及び第１２図は同
上の外紙の部分断面図である。 １……Ｌ−LDPE−HDPE系樹脂防湿フイルム
層、１ａ……Ｌ−LDPE−HDP系樹脂防湿遮光
フイルム層、２……接着層、３……金属箔層、４
……フレキシブルシート層、４ａ……遮光性フレ
キシブルシート層、５……金属薄膜層、５ａ……
金属薄膜加工フレキシブルシート層（＝金属薄膜
形成フレキシブルシート層）、６……LDPE樹脂
フイルム層、６ａ……LDPE樹脂遮光フイルム
層、１１……写真感光材料、１２……包装袋、１
３……外紙、１４……内紙、１６……テープ、１
７……ヒートシール部、１８……接着剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂50〜95重量％
   とメルトインデツクス（ASTM Ｄ 1238−65T
   試験法）が0.3〜1.5g／10分の高密度ポリエチ
   レン樹脂５〜49.5重量％とカーボンブラツク0.1
   〜10重量％と滑剤0.01〜1.0重量％の４成分を少
   なくとも含むフイルムよりなる写真感光材料用包
   装材料。 ２ フイルム外側に１又は２以上のフレキシブル
   シート層が積層されている特許請求の範囲第１項
   記載の包装材料。 ３ 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂のα−オレフ
   インが４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、
   オクテン−１のいずれかである特許請求の範囲第
   １項又は第２項記載の包装材料。 ４ 高密度ポリエチレン樹脂の密度（ASTM Ｄ
   1505−67 試験法）が0.945〜0.97g／c.c.である
   特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の
   包装材料。 ５ カーボンブラツクの50重量％以上がpH5〜
   ９、平均粒子径10〜120mμのオイルフアーネスカ
   ーボンブラツクである特許請求の範囲第１項、第
   ２項、第３項又は第４項記載の包装材料。