JPH02185508A - 耐衝撃性ポリスチレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、優れた耐衝撃性および良好な光沢が要求され
る種々の成形品、例えば電気製品、家具、建材の成形材
料として利用される耐衝撃性ポリスチレンの製造方法に
関する。

ｂ、従来の技術および課題 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、耐衝撃性のほかに成形
性その他種々の物性に優れているため、耐衝撃性が要求
される成形品の成形材料として汎用されている。しかし
、その用途の拡大および得られる製品の品質向上を図る
上から、優れた耐衝撃性を有すると共に良好な光沢を有
することが望まれている。

一般に、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の光沢を改良する
には、原料ポリブタジェンとして溶液粘度の低いものを
用いる必要がある。しかし、溶液粘度の低いポリブタジ
ェンを用いると、耐衝撃性が低下するという問題が生じ
る。すなわち、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂において、
光沢と耐衝撃性とは相反する特性であり、耐衝撃性を低
下させることなく、良好な光沢を有する耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂を得ることは困難であった。

この問題を解決するために、高粘度のポリブタジェンゴ
ムや溶液重合ＳＢＲを使用する方法が提案されている（
特開昭６１−１４３４１４号、特開昭６３−１６２７１
３号）。

しかし、最近の耐衝撃性ポリスチレンの用途拡大に伴っ
て、さらに高い衝撃強度が要求されるようになってきて
いる。

したがって、本発明の目的は、優れた耐衝撃性および良
好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を
提供することにある。

本発明者らは種々検討した結果、カップリング剤で処理
され、溶液粘度およびビニル結合量が特定範囲にあるポ
リブタジェン系ゴムを用い、得られる樹脂中に分散した
ゴム粒子径と、樹脂の固有粘度をそれぞれ特定範囲に調
節するか、あるいは溶液粘度、ビニル結合量およびイソ
プレン含有量が特定範囲にあるブタジエン−イソプレン
共重合ゴムを用い、得られる樹脂中に分散したゴム粒子
径と、樹脂の固有粘度をそれぞれ特定範囲に調節するこ
とによって、上記目的を達成し得る耐衝撃性ポリスチレ
ンが得られることを見出し、本発明に到達したものであ
る。

Ｃ１課題を解決するための手段 すなわち、本発明は、（Ａ）：ポリブタジェンゴムの存
在下でスチレンをラジカル重合させて耐衝撃性ポリスチ
レンを製造する方法において、上記ポリブタジェンゴム
として、ブタジェンを主体とする単量体を有機リチウム
化合物などの触媒を用いて重合し得られた重合体の活性
末端を、カップリング剤で処理したカップリングポリマ
ーであって、■　２５℃で測定した５重量％スチレン溶
液の粘度が２５０センチポイズ以上、■　ビニル結合金
量が２０％以下であるものを用い、かつ得られる樹脂中
に分散したゴム粒子の平均粒子径を０．３〜５μ印の範
囲に、樹脂の固有粘度を０．５ｃＵ／ｇ　（２５℃トル
エン中）以上の範囲に調節することを特徴とする耐衝撃
性ポリスチレンの製造方法、および （Ｂ）：ブタジエンーイソプレン共重合ゴムの存在下で
スチレンをラジカル重合させて耐衝撃性ポリスチレンを
製造する方法において、上記ブタジェンイソプレン共重
合ゴムとして、■　２５゛Ｃで測定した５重量％スチレ
ン溶液の粘度が２５０センチポイズ以上、■　ブタジェ
ン部分のビニル結合金量が２０％以下、■　共重合体中
のイソプレン含有量が１〜３０重量％であるものを用い
、かつ得られる樹脂中に分散したゴム粒子の平均粒子径
を０．３〜５μ鋼の範囲に、樹脂の固有粘度を０．５ｄ
ｌ／ｇ　（２５℃トルエン中）以上の範囲に調節するこ
とを特徴とする耐衝撃性ポリスチレンの製造方法を提供
するものである。

上記発明（八）に使用されるポリブタジェン系ゴムは、
ブタジェンを主体とする単量体を、好ましくは有機リチ
ウム化合物を触媒として重合し、得られた重合体の活性
末端を、カンプリング剤で処理したカップリングポリマ
ーである。カップリング剤の使用量は、活性末端（有機
リチウムを使用した場合は有機リチウム化合物）に対し
て０．１モル倍以上が好ましく、さらに好ましくは、０
．１５〜０．８モル倍、特に好ましくは０．３〜０．６
モル倍である。カップリング剤としては、四塩化ケイ素
、アルキルジクロロシラン、四塩化スズジビニルベンゼ
ンなどが用いられる。

さらにフィッシュアイを少なくする点では、カップリン
グ剤として２官能性のものが好ましく、シラン系が好ま
しい。中でも特に好ましいのはアルキルジクロロシラン
である。アルキルジクロロシランとしては、Ｃｌｌ：＋
５ｉＨＣｆ　２　、ＣｚｌｌｓＳｉｌ（Ｃｊ２　ｚ　、
Ｃ３Ｈ７５ｉＨＣＥ　２、Ｃ４）１ｇｓｉ）ＩＣ１２ｚ
などが使用できる。

上記ポリブタジェン系ゴムには、ブタジェンに、イソプ
レンなどの共役ジエン、スチレンなどの芳香族ビニル化
合物、アクリロニトリルなどのシアン化一 ビニル化合物、ＨＭＡなどのアクリル酸エステルなどを
共重合したものも含まれる。

これら共重合成分の共重合割合は、共重合体中３０重量
％以下が好ましく、さらに好ましくは２０重量％以下、
特に好ましくは１５重量％以下である。

上記発明（Ｂ）に使用されるブタジエン−イソプレン共
重合ゴムは、ブタジェンとイソプレンを例えば有機リチ
ウム化合物を触媒として溶液重合して得られる。

上記発明（Ａ）に用いられるポリブタジェン系ゴムおよ
び上記発明（Ｂ）に用いられるブタジエン−イソプレン
共重合ゴム（以下、ゴム成分と総称する。）の、２５℃
における５重量％スチレン溶液の溶液粘度は２００セン
チポイズ以上、好ましくは２５０〜２０００センチボイ
ズ、さらに好ましくは５００〜１７００、特に好ましく
は６００〜１５００センチボイズである。２００センチ
ポイズ未溝の溶液粘度では、本発明に規定されるポリス
チレン中に分散したゴム粒子の粒子径と固有粘度を同時
に達成することが困難となり、耐衝撃性の点で劣ったも
のとなる。

また、２０００センチボイズを超える溶液粘度では、該
耐衝撃性ポリスチレンの製造にあたって、スチレンへの
溶解性が著しく低下し、溶解に長時間を要して生産性が
低下し好ましくない。

本発明のゴム成分のビニル結合金量（ブタジェンイソプ
レン共重合ゴムにおいてはブタジェン部分のビニル結合
金量）は２０％以下、好ましくは１２〜１７％、さらに
好ましくは１３〜１６％である。２０％を超える場合は
、光沢は良好となるものの低温での耐衝撃性が低下し、
好ましくない。

本発明（Ｂ）に用いられるブタジエン−イソプレン共重
合ゴムのイソプレン含有量は、１〜３０重量％、好まし
くは２〜２０重量％、さらに好ましくは４〜１５重量％
である。１重量％未満では、得られる樹脂のフィンシュ
アイが多く好ましくない。３０重量％を超えると耐衝撃
性が低下し好ましくない。

また、本発明（Ａ）におけるムーニー粘度は好ましくは
８０〜２００、さらに好ましくは９０〜１５０であり、
本発明（Ｂ）におけるムーニー粘度は好ましくは６０〜
２００、さらに好ましくは６５〜１５０である。

本発明においては、上記ゴム成分を使用すると同時に、
得られる樹脂中に分散したゴム粒子の粒子径と樹脂の固
有粘度を特定範囲に調節するものである。

得られる樹脂中に分散したゴム粒子の平均粒径は、０．
３〜５μ和、好ましくは０．５〜３μ川、さらに好まし
くは０６７〜２．５μｍ、特に好ましくは１〜２μｍで
ある。０．３μｍ未満では耐衝撃性が劣り、５μ慴を超
える場合は光沢の劣ったものしか得られず、しかも引張
強度も低下する。

また、樹脂の固有粘度は０．５ｄｌ／ｇ　（２５℃トル
エン中）以上とする必要があり、好ましくは０．７〜１
．４ａ／ｇである。０．５ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性が
劣り好ましくない。

上記の高い固有粘度の範囲内においてゴム粒子の平均粒
子径を０．３〜５μｍの特定の範囲に調節するには、通
常行なわれているようにグラフト重合時の攪拌の回転数
を調節するだけでは困難である。すなわち、分子量調節
剤の量を極めて少なく、好ましくはスチレンに対して３
００　ｐｐｍ以下とし、かつ前記特定の溶液粘度の本発
明のゴム成分を使用することが必要である。

また本発明は、上記ゴム成分を使用し、このゴムの存在
下にスチレンをグラフト重合するものである。

グラフト重合する方法は特に制限されるものではないが
、例えば、本発明のゴム成分を溶解したスチレン溶液を
塊状重合するか、塊状−懸濁重合の組み合わせによりラ
ジカル重合する方法により実施される。

本発明のゴム成分とスチレンの混合割合は、重量％比で
３／９７〜１５／８５、好ましくは４／９６〜１０／９
０である。本発明のゴム成分の使用量が３重量％未満で
は、得られる樹脂の耐衝撃性が劣り、１５重量％を超え
ると引張強度などの機械的強度が低下するので好ましく
ない。

なお本発明において、スチレンの一部をα−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートなど他
のビニル単量体に替えて重合してもよい。

本発明のゴム成分とスチレンとのグラフト重合を塊状重
合によって行なう場合には、本発明のゴム成分をスチレ
ンに溶解させ、次いで必要に応じて前記範囲の分子量調
節剤を添加して重合させる。

分子量調節剤としては、例えばα−メチルスチレンダイ
マー、ｎ−デシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメ
ルカプタン、１−フェニルブテン−２−フルオレンなら
びにジペンテン、クロロホルムなどのメルカプタン類、
テルペン類、ハロゲン化合物などが用いられる。

さらにまた、得られる樹脂の成形加工性を向上させるた
めに一般的な滑剤が加えられる。その例としては、ステ
アリン酸ブチル、フクル酸ブチルなどのエステル系滑剤
、ミネラルトイル、パラフィンワックスなどの従来の樹
脂加工において用いられる滑剤を挙げることができる。

これらの分子量調節剤および滑剤を前記の重合体溶液に
溶解したのち、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド
、ラウロイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオ
キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ターシャリ−ブチルパーオキシアセテート、ジ
−ターシャリ−ブチルシバ−オキシイソフタレート、２
，５−ジメチル２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサンまたはアゾビスイソブチロニトリルなどを添加し
て、不活性ガス雰囲気下、反応温度６０〜２００　’Ｃ
で攪拌しながら反応を完結させる。

また無触媒で熱重合する場合は、通常１００〜２００’
Ｃにおいて加熱重合し、反応を完結させる。

前記塊状重合反応中において、通常はスチレンの重合率
が約３０％になるまでの段階において効果的に攪拌する
ことが好ましく、特に本発明においては分散ゴム粒子径
が本発明の範囲内になるように攪拌を調整する必要があ
り、一方、スチレンの重合率が約３０％を超えて進んだ
のちには攪拌を緩和することが好ましい。

またこの際、重合系の粘度を低下させるために、トルエ
ン、エチルヘンゼン、キシレンなどの炭化水素溶媒を加
えてもよい。

重合終了後、ベント式ルーダ−またはスチームストリッ
ピングなどによって、脱モノマー、脱溶媒することによ
り、モノマーおよび溶媒が回収される。

また、塊状重合−懸濁重合の組み合わせによってラジカ
ル重合する場合においては、まずスチレンの約１０〜４
５重量％が重合体に転化するまで塊状重合を行なったの
ち、反応溶液をポリビニルアルコール、ポリメタクリル
酸塩、第三燐酸カルシウムなどの懸濁安定剤を溶解した
水溶液中に分散させ、懸濁状態を保ちながら反応温度６
０〜１６０℃で重合を完結させる。重合終了後、懸濁安
定剤を十分に水洗して除去し、乾燥したのち重合体樹脂
を回収する。

また、前記各重合法で得られた樹脂には、既知の酸化防
止剤、例えば２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４メチル
フエノール、２−（１−メチルシクロヘキシルミ４，６
−シメチルフエノール、２．２’　−メチレン−ビス（
４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．
４’−チオビス−（６ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート、トリス
（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト、ワックス；既知
の紫外線吸収剤、例えばｐ−ｔｅｒｔ−プチルフェニル
サリシクレート、２゜２′−ジヒドロキシ−４−メトキ
シヘンシフエノン、２−　（２’　−ヒドロキシ−４′
−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾチリアゾール；既知
の滑剤、例えばパラフィンワックス、ステアリン酸、硬
化油、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、
ｎ−メチルステアレート、ケトンワックス、オクチルア
ルコール、ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン
酸トリグリセリド；既知の難燃剤、例えば酸化アンチモ
ン、水酸化アルミニウム、硼酸亜鉛、トリクレジルホス
フェート、塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘ
キサブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ；
既知の帯電防止剤、例えばステアロアミドプロピルジメ
チル−β−ヒドロキシエチルアンモニウムニトレート；
既知の着色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラック、
その他の無機あるいは有機顔料；既知の充填剤、例えば
炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス
球、カーボン繊維などを必要に応じて添加することがで
きる。

ｄ、実施例 以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

なお、実施例中、部および％は特に断わらない限り重量
部および重量％を意味する。

また、実施例中における各種の測定は、下記に示す方法
に従った。

記 ポリブタジェンおよびブタジエン−イソプレン共重合ゴ
ムの５重量％スチレン溶液の溶液粘度は、キャノンフェ
ンスケ型粘度計を用い、２５℃にて測定した。ミクロ構
造は赤外線分光分析法（モレロ法）によって測定した。

ブタジエン−イソプレン共重合ゴムのイソプレン含有量
は、赤外線分光分析法によって測定した。

耐衝撃性ポリスチレンの物性は、得られた樹脂ペレット
を８０□射出成形機を用い、シリンダー温度２００℃で
成形し、試験片を作製し、次の方法で測定した。

アイゾツト衝撃強度（１部４インチ、ノツチ付き）：八
ＳＴＭ　Ｄ−２５６に準じて測定した。

光沢（６０℃反射光沢度）　　：　ＡＳＴＭ　Ｄ−５３
２に準して測定した。

引張強度：　ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８に準じて測定した。

フィッシュアイ：ペレットを押出機によって０　、２　
ｍｍの厚さに押出し、１０ｃｍＸ１０ｃｍの面積当りの
０．２ｍｍφ以上のフィッシュアイの個数を測定した。

分散ゴム粒子の粒子径：樹脂ペレット１〜２粒をジメチ
ルホルムアミド約５〇−中に入れ、約３時間放置する。

このジメチルホルムアミド溶解液を電解質溶液（ＩＳＯ
ＴＯＮ　ＩＩ　）に添加し、適度の粒子濃度としてコー
ルタ−カウンターＴ＾−２型にて測定し、得られた粒径
分布から５０％のメジアン粒径を算出し、これを平均粒
子径とした。

固有粘度：樹脂ペレットをトルエンに溶解したのち、遠
心分離機でゴム分と樹脂分に分離し、得られた樹脂分に
ついて、ウヘローデ型粘度計で２５℃、トルエン中にて
測定した。

実施例１ 攪拌機・ジャケット付１５２重合反応機を２基連続に継
ぎ第１基目の反応器の底部より、ブタジェン１５００ｇ
／Ｈｒ、シクロヘキサン１５０００ｇ／Ｈｒ　、　ｎ−
ブチルリチウム１．００ｇ／Ｈｒ、テトラヒドロフラン
０．７ｇ／Ｈｒの流量となるように定量ポンプを用いて
連続的に供給し、重合反応器内を終始８８℃に保って重
合させた。

第１基目の反応器の頂部から抜き出された重合溶液は連
続的に第２基目の反応器の底部に供給される。

第２基目の底部からカップリング剤としてメチルジクロ
ロシランを０．９０ｇ／Ｈｒ　（リチウムに対する添加
量は０．５モル倍）の流量となるように定量ポンプを用
いて連続的に供給し、反応器内を終始７０″Ｃに保った
。

第２基目の頂部から連続的に抜き出された重合液に重合
体１００部あたり０．５部の２．６−ジーｔｅｒ　ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾールを加えた。得られた重合溶液を
スチームストリッピングにより脱溶媒し、１１０℃の熱
ロールで乾燥してポリブタジェンゴムＡを得た。

物性の測定結果を表−１に示す。

このポリブタジェンゴムＡを使用し、以下の方法でグラ
フト重合を行なった。

ポリブタジェンゴムハフ重量部を、スチレン９３重量部
に溶解した溶液を内容積ＩＱｆｆｉでリボン翼型攪拌機
付重合反応器に移し、ｔｅｒ　ｔ−ドデシルメルカプタ
ンをスチレンに対して１５０ｐｐｍ添加したのち、回転
数３００ｒｐｍ、１１８℃でスチレンの重合率が約３０
％になるまで重合させた。

次いで重合液１００部あたりジクミルパーオキサイド０
．０５部を添加し、さらに懸濁安定剤として第三リン酸
カルシウム３部、界面活性剤としてドデシルヘンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．００５部を含む水１５０部を加
え、攪拌下に懸濁させた。

この懸濁混合物を攪拌しつつ、１２０℃で２時間、１４
０℃で２時間、さらに１６０℃で２時間加熱して重合さ
せた。

得られたビーズ状の樹脂を濾別し、水洗処理後、乾燥し
て押出機でペレット化した。

かくして得られた耐衝撃性ポリスチレンを射出成形して
物性測定用の試験片を作製し、その物性を評価した。そ
の測定結果を表−２に示す。

実施例２〜５、比較例１．　３ ｎ−ブチルリチウム、テトラヒドロフランおよびカップ
リング剤の量、種類を変える以外は実施例１と同様にし
て、溶液粘度、ビニル結合金量、使用カップリング剤の
量、種類の異なるポリブタジェン系ゴムＢ−Ｇを得た。

これらのポリブタジェン系ゴムＢ−Ｇを使用し、実施例
１と同様にしてグラフト重合を行ない、耐衝撃性ポリス
チレンを得た。これらの樹脂の物性の測定結果を表−２
に示す。

比較例２ ポリブタジェンゴムＡを用い、ｔｅｒ　ｔ−ドデシルメ
ルカプタンをスチレンに対して１１０００ｐｐに変更し
た以外は実施例１と同様にして実施した。得られた樹脂
の物性を表−２に示した。

表−１および表−２に示す結果から明らかなように、実
施例１〜５において得られる樹脂は、アイゾツト衝撃強
度、光沢および引張強度が優れている。

比較例１の樹脂はポリブタジェンゴムのビニル結合金量
が多く、樹脂の一２５℃におけるアイゾツト衝撃強度が
劣っている。また、比較例２の樹脂はゴム粒子の平均粒
子径および固有粘度が本発明の範囲外であり、樹脂の光
沢およびアイゾツト衝撃強度が劣っている。比較例３の
樹脂は平均粒子径が本発明の範囲外であり、アイゾツト
強度が劣る。

実施例６ 攪拌機・ジャケット付１５Ｉ！、重合反応器を用い、重
合反応器底部より、ブタジェン１３９５ｇ／Ｈｒ、イソ
プレン１０５ｇ／Ｈｒ、シクロヘキサン１５０００ｇ／
Ｈｒ、　ｎ−ブチルリチウム０．５３ｇ／Ｈｒ、テトラ
ヒドロフラン０．７ｇ／Ｈｒの流量となるように定量ポ
ンプを用いて連続的に供給し、重合反応器内を終始８５
゛Ｃに保って重合させた。

重合反応器の頂部から連続的に抜き出された重合溶液に
重合体１００部あたり０．５部の２，６−シーｔｅｒｔ
ブチル〜ｐ−クレゾールを加えた。得られた重合溶液を
スチームストリッピングにより脱溶媒し、１１０℃の熱
ロールで乾燥してブタジエン−イソプレン共重合ゴムＰ
を得た。物性の測定結果を表−３に示す。

このブタジエン−イソプレン共重合ゴムＰを使用し、以
下の方法でグラフト重合を行なった。

ブタジエン−イソプレン共重合ゴムＰ７重量部を、スチ
レン９３重量部に溶解した溶液を内容積１０ｆｆｉでリ
ボン翼型攪拌機付重合反応器に移し、ｔｅｒ　ｔ−ドデ
シルメルカプタンをスチレンに対して１５０ｐｐｍ添加
後、回転数３０Ｏｒｐｍ、１１８’Ｃでスチレンの重合
率が約３０％になるまで重合させた。

次いで重合液１００部あたりジクミルパーオキサイド０
．０５部を添加し、さらに懸濁安定剤として第三リン酸
カルシウム３部、界面活性剤としてドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．００５部を含む水１５０部を加
え、攪拌下に懸濁させた。

この懸濁混合物を攪拌しつつ、１２０℃で２時間、１４
０”Ｃで２時間、さらに１６０”Ｃで２時間加熱して重
合させた。

得られたビーズ状の樹脂を濾別し、水洗処理後、乾燥し
て押出機でペレット化した。

かくして得られた耐衝撃性ポリスチレンを射出成形して
物性測定用の試験片を作製し、また押出機で押出して、
フィッシュアイ測定用のシート片を作製し、その物性を
評価した。その測定結果を表−４に示す。

実施例７〜８、比較例４〜７ ブタジェンおよびイソプレンの供給量ならびにｎブチル
リチウムおよびテトラヒドロフランの供給量を変える以
外は実施例６と同様にして、溶液粘度、ビニル結合金量
、イソプレン含有量の異なるブタジエン−イソプレン共
重合ゴムＱ〜■を得た。これらのブタジエン−イソプレ
ン共重合ゴムＱ−Ｖを用い、実施例６と同様にしてグラ
フト重合を行ない、耐衝撃性ポリスチレンを得た。これ
らの樹脂の物性の測定結果を表−４に示す。

比較例８ ブタジエン−イソプレン共重合ゴムＰを用い、ｔｅｒｔ
−ドデシルメルカプタンをスチレンに対して１０００ｐ
ｐ１１１に変更した以外は実施例６と同様にして実施し
た。得られた樹脂の物性を表−４に示した。

表−３および表−４に示す結果から明らかなように、実
施例６〜８において得られる樹脂は、アイゾツト衝撃強
度、光沢および引張強度が優れており、フィッシュアイ
も少ない。

これに対して、比較例４の樹脂はゴム成分中のイソプレ
ン含有量が多いため、アイゾツト衝撃強度が劣っている
。比較例５の樹脂はゴム成分中のイソプレン含有量が少
ないため、樹脂のフィッシュアイが多い。比較例６の樹
脂はゴム成分の５重量％スチレン溶液の粘度が本発明の
範囲外のものであり、樹脂のアイゾツト衝撃強度が劣っ
ている。比較例７の樹脂はゴム成分のビニル結合金量が
本発明の範囲外のものであり、−２５℃におけるアイゾ
ツト衝撃強度が劣っている。また、比較例８の樹脂はゴ
ム粒子の平均粒子径および固有粘度が本発明の範囲外で
あり、樹脂の光沢およびアイゾツト衝撃強度が劣ってい
る。

ｅ１発明の効果 本発明によれば、耐衝撃性、光沢に優れた耐衝撃性ポリ
スチレンを得ることができ、その工業的意義は極めて大
きい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリブタジエン系ゴムの存在下でスチレンをラジ
   カル重合させて耐衝撃性ポリスチレンを製造する方法に
   おいて、 上記ポリブタジエン系ゴムとして、ブタジエンを主体と
   する単量体を重合し得られた重合体の活性末端を、カッ
   プリング剤で処理したカップリングポリマーであって、 ［１］２５℃で測定した５重量％スチレン溶液の粘度が
   ２００センチポイズ以上、 ［２］ビニル結合金量が２０％以下であるものを用い、
   かつ得られる樹脂中に分散したゴム粒子の平均粒子径を
   ０．３〜５μｍの範囲に、樹脂の固有粘度を０．５ｄｌ
   ／ｇ（２５℃トルエン中）以上に調節することを特徴と
   する耐衝撃性ポリスチレンの製造方法。
2. （２）ブタジエン−イソプレン共重合ゴムの存在下でス
   チレンをラジカル重合させて耐衝撃性ポリスチレンを製
   造する方法において、 上記ブタジエン−イソプレン共重合ゴムとして、［１］
   ２５℃で測定した５重量％スチレン溶液の粘度が２００
   センチポイズ以上、 ［２］ブタジエン部分のビニル結合金量が２０％以下、
   ［３］共重合体中のイソプレン含有量が１〜３０重量％
   のものを用い、 かつ得られる樹脂中に分散したゴム粒子の平均粒子径を
   ０．３〜５μｍの範囲に、樹脂の固有粘度を０．５ｄｌ
   ／ｇ（２５℃トルエン中）以上に調節することを特徴と
   する耐衝撃性ポリスチレンの製造方法。