JPH06104708B2 - 耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造方法 - Google Patents
耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH06104708B2 JPH06104708B2 JP1249092A JP24909289A JPH06104708B2 JP H06104708 B2 JPH06104708 B2 JP H06104708B2 JP 1249092 A JP1249092 A JP 1249092A JP 24909289 A JP24909289 A JP 24909289A JP H06104708 B2 JPH06104708 B2 JP H06104708B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- polymerization
- styrene
- viscosity
- impact
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、優れた耐衝撃性および良好な光沢が要求され
る種々の成形品、例えば電気製品、家具、建材の成形材
料として利用される耐衝撃性ポリスチレンの製造方法に
関する。
る種々の成形品、例えば電気製品、家具、建材の成形材
料として利用される耐衝撃性ポリスチレンの製造方法に
関する。
耐衝撃性ポリスチレン樹脂は、耐衝撃性のほかに成形
性、そのほか種々の物性に優れているため、耐衝撃性の
要求される成形品の成形材料として汎用されているが、
その用途の拡大および該耐衝撃性ポリスチレン樹脂から
得られる製品の品質向上を図るうえから、優れた耐衝撃
性を有するとともに、良好な光沢を有することが望まれ
ている。
性、そのほか種々の物性に優れているため、耐衝撃性の
要求される成形品の成形材料として汎用されているが、
その用途の拡大および該耐衝撃性ポリスチレン樹脂から
得られる製品の品質向上を図るうえから、優れた耐衝撃
性を有するとともに、良好な光沢を有することが望まれ
ている。
従って、一般に耐衝撃性ポリスチレン樹脂の光沢を改良
するには、原料のポリブタジエンゴムとして溶液粘度の
低いものを用いる必要がある。
するには、原料のポリブタジエンゴムとして溶液粘度の
低いものを用いる必要がある。
しかしながら、溶液粘度の低いポリブタジエンゴム用い
ると、得られる耐衝撃性ポリスチレン樹脂の耐衝撃性が
低下するという問題がある。
ると、得られる耐衝撃性ポリスチレン樹脂の耐衝撃性が
低下するという問題がある。
このように、耐衝撃性ポリスチレン樹脂において、光沢
と耐衝撃性とは相反する特性であり、耐衝撃性を低下さ
せることなく、良好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂を得ることは困難であった。
と耐衝撃性とは相反する特性であり、耐衝撃性を低下さ
せることなく、良好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂を得ることは困難であった。
本発明は、前記従来技術の課題を背景になされたもの
で、優れた耐衝撃性および良好な光沢を有する耐衝撃性
ポリスチレン樹脂を提供することを目的とする。
で、優れた耐衝撃性および良好な光沢を有する耐衝撃性
ポリスチレン樹脂を提供することを目的とする。
本発明は、ポリブタジエンゴムの存在下でスチレンをラ
ジカル重合させて耐衝撃性ポリスチレン樹脂を製造する
方法において、前記ポリブタジエンゴムが 25℃で測定した５重量％スチレン溶液の粘度（以下、
単に「スチレン溶液粘度」ということがある）が550〜
2,000センチポイズ、 ビニル結合含量が１〜17％、 ポリブタジエンゴムのムーニー粘度（ML1+4、100℃）
が55〜200、 ５重量％スチレン溶液粘度（SV）とムーニー粘度（M
V）との比（SV/MV）が6.5〜15.5であり、かつ 重合に際して分子量調節剤をスチレン量に対して50〜
250ppmとし、 得られる樹脂中に分散したゴム粒子の平均粒子径を1.
0〜3.0μｍの範囲に、 得られる樹脂の固有粘度を0.7〜1.4dl/gに調節する、 ことを特徴とする耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造方法
を提供するものである。
ジカル重合させて耐衝撃性ポリスチレン樹脂を製造する
方法において、前記ポリブタジエンゴムが 25℃で測定した５重量％スチレン溶液の粘度（以下、
単に「スチレン溶液粘度」ということがある）が550〜
2,000センチポイズ、 ビニル結合含量が１〜17％、 ポリブタジエンゴムのムーニー粘度（ML1+4、100℃）
が55〜200、 ５重量％スチレン溶液粘度（SV）とムーニー粘度（M
V）との比（SV/MV）が6.5〜15.5であり、かつ 重合に際して分子量調節剤をスチレン量に対して50〜
250ppmとし、 得られる樹脂中に分散したゴム粒子の平均粒子径を1.
0〜3.0μｍの範囲に、 得られる樹脂の固有粘度を0.7〜1.4dl/gに調節する、 ことを特徴とする耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造方法
を提供するものである。
本発明に使用されるポリブタジエンゴムは、例えばブタ
ジエンを、有機アルミニウム化合物とニッケルまたはコ
バルト化合物とを触媒として溶液重合するか（高シスB
R）、あるいはブタジエンを有機リチウム化合物を触媒
として溶液重合して得られる（低シスBR）。
ジエンを、有機アルミニウム化合物とニッケルまたはコ
バルト化合物とを触媒として溶液重合するか（高シスB
R）、あるいはブタジエンを有機リチウム化合物を触媒
として溶液重合して得られる（低シスBR）。
本発明に用いられるポリブタジエンゴムの25℃における
５重量％スチレン溶液粘度は、550〜2,000センチポイ
ズ、好ましくは550〜1,800センチポイズである。550セ
ンチポイズ未満の溶液粘度では、本発明に規定されるポ
リスチレン樹脂中に分散したゴム粒子の粒子径と固有年
度を同時に達成することが困難となり、耐衝撃性の点で
劣ったものとなる。
５重量％スチレン溶液粘度は、550〜2,000センチポイ
ズ、好ましくは550〜1,800センチポイズである。550セ
ンチポイズ未満の溶液粘度では、本発明に規定されるポ
リスチレン樹脂中に分散したゴム粒子の粒子径と固有年
度を同時に達成することが困難となり、耐衝撃性の点で
劣ったものとなる。
一方、2,000センチポイズを超える溶液粘度では、該耐
衝撃性ポリスチレンの製造にあたって、スチレンへの溶
解性が低下し、溶解に長時間を要して生産性が低下し好
ましくなく、しかも分散したゴム粒子の粒子径も不揃い
なものとなり、光沢が低下するので好ましくない。
衝撃性ポリスチレンの製造にあたって、スチレンへの溶
解性が低下し、溶解に長時間を要して生産性が低下し好
ましくなく、しかも分散したゴム粒子の粒子径も不揃い
なものとなり、光沢が低下するので好ましくない。
本発明に用いられるポリブタジエンゴムのビニル結合含
量は、１〜17％、好ましくは２〜16％である。17％を超
える場合には、光沢は良好となるのものの、低温での耐
衝撃性が低下し好ましくない。
量は、１〜17％、好ましくは２〜16％である。17％を超
える場合には、光沢は良好となるのものの、低温での耐
衝撃性が低下し好ましくない。
なお、ポリブタジエンゴムのムーニー粘度（ML1+4、100
℃、以下「ムーニー粘度」という）は、好ましくは55〜
200である。
℃、以下「ムーニー粘度」という）は、好ましくは55〜
200である。
本発明において、５重量％スチレン溶液粘度とムーニー
粘度との比は、好ましくは6.5以上、さらに好ましくは
6.5〜15.5である。
粘度との比は、好ましくは6.5以上、さらに好ましくは
6.5〜15.5である。
本発明においては、前記特定のポリブタジエンゴムを使
用すると同時に、得られる樹脂中に分散したゴム粒子の
粒子径と樹脂の固有粘度を特定範囲に調節するものであ
る。
用すると同時に、得られる樹脂中に分散したゴム粒子の
粒子径と樹脂の固有粘度を特定範囲に調節するものであ
る。
得られる樹脂中に分散したゴム粒子の平均粒子径は、1.
0〜3.0μｍ、好ましくは1.1〜2.5μｍとする必要があ
る。この平均粒子径が1.0μｍ未満では耐衝撃性が劣
り、一方3.0μｍを超える場合には光沢の劣ったものし
か得られず、しかも引張強度も低下する。
0〜3.0μｍ、好ましくは1.1〜2.5μｍとする必要があ
る。この平均粒子径が1.0μｍ未満では耐衝撃性が劣
り、一方3.0μｍを超える場合には光沢の劣ったものし
か得られず、しかも引張強度も低下する。
また、樹脂の固有粘度は、0.7〜1.4dl/gである。樹脂の
固有粘度が0.7dl/g未満では、耐衝撃性が劣り好ましく
ない。
固有粘度が0.7dl/g未満では、耐衝撃性が劣り好ましく
ない。
前記のように、高い固有粘度の範囲で、かつ平均粒子径
を1.0〜3.0μｍの特定の範囲に調節するには、通常、行
われているようなグラフト重合時に攪拌の回転数の調節
だけでは困難であり、分子量調節剤の量を極めて少な
く、好ましくはスチレン量に対して50〜250ppmとし、か
つ前記特定の溶液粘度のポリブタジエンゴムを使用する
ことが必要である。
を1.0〜3.0μｍの特定の範囲に調節するには、通常、行
われているようなグラフト重合時に攪拌の回転数の調節
だけでは困難であり、分子量調節剤の量を極めて少な
く、好ましくはスチレン量に対して50〜250ppmとし、か
つ前記特定の溶液粘度のポリブタジエンゴムを使用する
ことが必要である。
本発明のポリスチレン樹脂は、前記特定のポリブタジエ
ンゴムを使用し、このゴムの存在下にスチレンをグラフ
ト重合するものである。
ンゴムを使用し、このゴムの存在下にスチレンをグラフ
ト重合するものである。
グラフト重合する方法としては特に制限されるものでは
ないが、例えば前記ポリブタジエンゴムを溶解したスチ
レン溶液を塊状重合するか、塊状−懸濁重合の組み合わ
せにより、ラジカル重合する方法により実施される。
ないが、例えば前記ポリブタジエンゴムを溶解したスチ
レン溶液を塊状重合するか、塊状−懸濁重合の組み合わ
せにより、ラジカル重合する方法により実施される。
前記ポリブタジエンゴムとスチレンの混合割合は、重量
％比で3/97〜15/85、好ましくは4/96〜10/90である。ポ
リブタジエンの使用量が３重量％未満では、得られる樹
脂の耐衝撃性が劣り、一方15重量％を超えると、引張強
度が低下しかつ光沢がが低下するので好ましくない。
％比で3/97〜15/85、好ましくは4/96〜10/90である。ポ
リブタジエンの使用量が３重量％未満では、得られる樹
脂の耐衝撃性が劣り、一方15重量％を超えると、引張強
度が低下しかつ光沢がが低下するので好ましくない。
なお、本発明において、スチレンの一部をα−メチルス
チレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートなど
の他のビニル単量体に代えて重合してもよい。
チレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートなど
の他のビニル単量体に代えて重合してもよい。
ポリブタジエンゴムとスチレンとのグラフト重合を塊状
重合によって行う場合には、前記ポリブタジエンゴムを
スチレンに溶解させ、次いで必要に応じて前記範囲の分
子量調節剤を添加して重合させる。
重合によって行う場合には、前記ポリブタジエンゴムを
スチレンに溶解させ、次いで必要に応じて前記範囲の分
子量調節剤を添加して重合させる。
この分子量調節剤としては、例えばα−メチルスチレン
ダイマー、ｎ−デシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメル
カプタン、１−フェニルブテン−２−フルオレンならび
にジペンテン、クロロホルムなどのメルカプタン類、テ
ルペン類、ハロゲン化合物などが用いられ、好ましくは
ｔ−ドデシルメルカプタンである。
ダイマー、ｎ−デシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメル
カプタン、１−フェニルブテン−２−フルオレンならび
にジペンテン、クロロホルムなどのメルカプタン類、テ
ルペン類、ハロゲン化合物などが用いられ、好ましくは
ｔ−ドデシルメルカプタンである。
さらに、得られる樹脂の成形加工性を向上させるために
は、一般的な滑剤が加えられる。
は、一般的な滑剤が加えられる。
この例としては、ステアリン剤ブチル、フタル酸ブチル
などのエステル系滑剤、ミネラルオイル、パラフィンワ
ックスなどの従来の樹脂加工において用いられる滑剤を
使用することができる。
などのエステル系滑剤、ミネラルオイル、パラフィンワ
ックスなどの従来の樹脂加工において用いられる滑剤を
使用することができる。
これらの分子量調節剤および滑剤を前記重合体溶液に溶
解したのち、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、キュメンハイドロパ
ーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジ−ｔ
−ブチルジパーオキシイソフタレート、2,5−ジメチル
−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、または
アゾビスイソブチロニトリルなどを添加して、不活性ガ
ス雰囲気下、反応温度60〜200℃で攪拌しながら反応を
完結させる。
解したのち、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、キュメンハイドロパ
ーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジ−ｔ
−ブチルジパーオキシイソフタレート、2,5−ジメチル
−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、または
アゾビスイソブチロニトリルなどを添加して、不活性ガ
ス雰囲気下、反応温度60〜200℃で攪拌しながら反応を
完結させる。
また、無触媒で熱重合する場合には、通常、100〜200℃
において加熱重合し、反応を完結させる。
において加熱重合し、反応を完結させる。
前記塊状重合反応中において、通常はスチレンの重合率
が約30％になるまでの段階において効果的に攪拌するこ
とが好ましく、特に本発明においては分散ゴム粒子径を
本発明の範囲内となるように攪拌を調整する必要あり、
一方スチレンの重合率が約30％を超えて進んだのちに
は、攪拌を緩和することが好ましい。
が約30％になるまでの段階において効果的に攪拌するこ
とが好ましく、特に本発明においては分散ゴム粒子径を
本発明の範囲内となるように攪拌を調整する必要あり、
一方スチレンの重合率が約30％を超えて進んだのちに
は、攪拌を緩和することが好ましい。
また、この際に重合系の粘度を低下させるために、トル
エン、エチルベンゼン、キシレンなどの炭化水素溶媒を
加えてもよい。
エン、エチルベンゼン、キシレンなどの炭化水素溶媒を
加えてもよい。
重合終了後、ベント式ルーダーまたはスチームストリッ
ピングなどによって、脱モノマー、脱溶媒することによ
り、モノマーおよび溶媒が回収される。
ピングなどによって、脱モノマー、脱溶媒することによ
り、モノマーおよび溶媒が回収される。
次に、塊状重合−懸濁重合の組み合わせによってラジカ
ル重合する場合においては、まずスチレンの約10〜45重
量％が重合体に転化するまで塊状重合を行ったのち、反
応溶液をポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸塩、
第三リン酸カルシウムなどの懸濁安定剤を溶解した水溶
液中に分散させ、懸濁状態を保ちながら反応温度60〜16
0℃で重合を完結させる。重合終了後、懸濁安定剤を充
分に水洗して除去し、乾燥したのち、樹脂を回収する。
ル重合する場合においては、まずスチレンの約10〜45重
量％が重合体に転化するまで塊状重合を行ったのち、反
応溶液をポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸塩、
第三リン酸カルシウムなどの懸濁安定剤を溶解した水溶
液中に分散させ、懸濁状態を保ちながら反応温度60〜16
0℃で重合を完結させる。重合終了後、懸濁安定剤を充
分に水洗して除去し、乾燥したのち、樹脂を回収する。
また、前記各重合法で得られた樹脂には、酸化防止剤、
例えば2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２−（１−メチルシクロヘキシル）−4,6−ジメチルフ
ェノール、2,2′−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、4,4′−チオビス−（６−ｔ
−ブチル−３−メチルフェノール）、ジラウリルチオジ
プロピオネート、トリス（ジ−ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、ワックス；紫外線吸収剤、例えばｐ−ｔ−ブチ
ルフェニルサリシクレート、2,2′−ジヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−（２′−ヒドロキシ−
４′−ｎ−オクトキシフェニル）ベンソチアゾール；滑
剤、例えばパラフィンワックス、ステアリン酸、硬化
油、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、ｎ
−ブチルステアレート、ケトンワックス、オクチルアル
コール、ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン酸
トリグリセリド；難燃剤、例えば酸化アンチモン、水酸
化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、トリクレジルホスフェー
ト、塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブ
ロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールA;帯電防止
剤、例えばステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒド
ロキシエチルアンモニウムニトレート；着色剤、例えば
酸化チタン、カーボンブラック、その他の無機あるいは
有機顔料；充填剤、例えば炭酸カルシウム、クレー、シ
リカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維などを必要
に応じて添加することができる。
例えば2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２−（１−メチルシクロヘキシル）−4,6−ジメチルフ
ェノール、2,2′−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、4,4′−チオビス−（６−ｔ
−ブチル−３−メチルフェノール）、ジラウリルチオジ
プロピオネート、トリス（ジ−ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、ワックス；紫外線吸収剤、例えばｐ−ｔ−ブチ
ルフェニルサリシクレート、2,2′−ジヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−（２′−ヒドロキシ−
４′−ｎ−オクトキシフェニル）ベンソチアゾール；滑
剤、例えばパラフィンワックス、ステアリン酸、硬化
油、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、ｎ
−ブチルステアレート、ケトンワックス、オクチルアル
コール、ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン酸
トリグリセリド；難燃剤、例えば酸化アンチモン、水酸
化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、トリクレジルホスフェー
ト、塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブ
ロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールA;帯電防止
剤、例えばステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒド
ロキシエチルアンモニウムニトレート；着色剤、例えば
酸化チタン、カーボンブラック、その他の無機あるいは
有機顔料；充填剤、例えば炭酸カルシウム、クレー、シ
リカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維などを必要
に応じて添加することができる。
本発明は、溶液粘度およびビニル結合含量がそれぞれ特
定範囲にあるポリブタジエンゴムを用い、かつ得られる
樹脂中に分散したゴム粒子径と、樹脂の固有粘度をそれ
ぞれ特定範囲に調節することによって、優れた耐衝撃性
と良好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン樹脂を得る
ものである。
定範囲にあるポリブタジエンゴムを用い、かつ得られる
樹脂中に分散したゴム粒子径と、樹脂の固有粘度をそれ
ぞれ特定範囲に調節することによって、優れた耐衝撃性
と良好な光沢を有する耐衝撃性ポリスチレン樹脂を得る
ものである。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明は、これらの実施例によって限定されるもの
ではない。
が、本発明は、これらの実施例によって限定されるもの
ではない。
なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量
基準である。
基準である。
また、実施例中における各種の測定は、下記に示す方法
に従った。
に従った。
ポリブタジエンゴムの５重量％スチレン溶液の溶液粘度
は、キャノンフェンスケ型粘度計を用い、25℃で測定し
た。
は、キャノンフェンスケ型粘度計を用い、25℃で測定し
た。
ポリブタジエンゴムのミクロ構造は、赤外線分析法（モ
レロ法）によって測定した。
レロ法）によって測定した。
耐衝撃性ポリスチレン樹脂の物性が、得られた樹脂ペレ
ットを80oz射出成形機を用い、シリンダー温度200℃で
成形し、試験片を作製し、次の方法で測定した。
ットを80oz射出成形機を用い、シリンダー温度200℃で
成形し、試験片を作製し、次の方法で測定した。
アイゾット衝撃強度（1/4インチ、ノッチ付き）;ASTM
Ｄ−256に準じて測定した。
Ｄ−256に準じて測定した。
光沢（60°反射光沢度）;ASTM Ｄ−532に準じて測定し
た。
た。
引張強度;ASTM D638に準じて測定した。
分散ゴム粒子の平均粒子径；樹脂ペレット１〜２粒を、
ジメチルホルムアミド約50ml中に入れ、約３時間放置
し、このジメチルホルムアミド溶解液を電解質溶液（IS
OTON II）に添加し、適度の粒子濃度としてコールター
カウンターTA−２型により測定し、得られた粒径分布か
ら50％のメジアン粒径を算出し、これを平均粒子径とし
た。
ジメチルホルムアミド約50ml中に入れ、約３時間放置
し、このジメチルホルムアミド溶解液を電解質溶液（IS
OTON II）に添加し、適度の粒子濃度としてコールター
カウンターTA−２型により測定し、得られた粒径分布か
ら50％のメジアン粒径を算出し、これを平均粒子径とし
た。
固有粘度；樹脂ペレットをトルエン溶液に溶解したの
ち、遠心分離機でゴム分と樹脂分に分離し、得られた樹
脂分について、ウベローデ型粘度計で25℃、トルエン中
で測定した。
ち、遠心分離機でゴム分と樹脂分に分離し、得られた樹
脂分について、ウベローデ型粘度計で25℃、トルエン中
で測定した。
実施例１〜７、比較例１〜２ 第１表に示すポリブタジエンゴムを使用し、以下の方法
でグラフト重合を行った。
でグラフト重合を行った。
すなわち、ポリブタジエンゴム７部を、スチレン93部に
溶解した溶液を、内容積10lのリボン翼型攪拌機付き重
合反応器に移し、ｔ−ドデシルメルカプタンをスチレン
に対して150ppm添加したのち、回転数300ppm、118℃で
スチレンの重合率が約30％になるまで重合させた。
溶解した溶液を、内容積10lのリボン翼型攪拌機付き重
合反応器に移し、ｔ−ドデシルメルカプタンをスチレン
に対して150ppm添加したのち、回転数300ppm、118℃で
スチレンの重合率が約30％になるまで重合させた。
次いで、重合液100部あたりジクミルパーオキサイド0.0
5部を添加し、さらに懸濁安定剤として第三リン酸カル
シウム３部、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム0.005部を含む水150部を加え、攪拌下に
懸濁させた。この懸濁混合物を攪拌しつつ、120℃で２
時間、140℃で２時間、さらに160℃で２時間加熱して重
合させた。
5部を添加し、さらに懸濁安定剤として第三リン酸カル
シウム３部、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム0.005部を含む水150部を加え、攪拌下に
懸濁させた。この懸濁混合物を攪拌しつつ、120℃で２
時間、140℃で２時間、さらに160℃で２時間加熱して重
合させた。
得られたビーズ状の樹脂を濾別し、水洗処理後、乾燥し
て押し出し機でペレット化した。
て押し出し機でペレット化した。
このようにして得られた耐衝撃性ポリスチレン樹脂を射
出成形して物性測定用の試験片を作製し、その物性を評
価した。結果を第２表に示す。
出成形して物性測定用の試験片を作製し、その物性を評
価した。結果を第２表に示す。
なお、第１表に示すポリブタジエンゴムＡ〜Ｃは、有機
アルミニウム化合物とニッケツ化合物を触媒に用いて得
られたもの、ポリブタジエンゴムＤ〜Ｉは、ｎ−ブチル
リチウムを触媒として溶液重合によって得られたもので
ある。
アルミニウム化合物とニッケツ化合物を触媒に用いて得
られたもの、ポリブタジエンゴムＤ〜Ｉは、ｎ−ブチル
リチウムを触媒として溶液重合によって得られたもので
ある。
比較例３ ポリブタジエンゴムＡを用い、ｔ−ドデシルメルカプタ
ンをスチレンに対して700ppmに変更した以外は、実施例
１と同様にして樹脂を得た。
ンをスチレンに対して700ppmに変更した以外は、実施例
１と同様にして樹脂を得た。
結果を第２表に示す。
比較例４ ポリブタジエンゴムＧを用い、ｔ−ドデシルメルカプタ
ンをスチレンに対して400ppmに変更した以外は、実施例
５と同様にして樹脂を得た。
ンをスチレンに対して400ppmに変更した以外は、実施例
５と同様にして樹脂を得た。
結果を第２表に示す。
〔発明の効果〕 本発明によれば、耐衝撃性および光沢に優れた耐衝撃性
ポリスチレン樹脂を得ることができる。
ポリスチレン樹脂を得ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 藤田 昌也 千葉県木更津市三直1331―２―759 (56)参考文献 特開 昭63−162713（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ポリブタジエンゴムの存在下でスチレンを
ラジカル重合させて耐衝撃性ポリスチレン樹脂を製造す
る方法において、前記ポリブタジエンゴムが 25℃で測定した５重量％スチレン溶液の粘度が550〜
2,000センチポイズ、 ビニル結合含量が１〜17％、 ポリブタジエンゴムのムーニー粘度（ML1+4、100℃）
が55〜200、 ５重量％スチレン溶液粘度（SV）とムーニー粘度（M
V）との比（SV/MV）が6.5〜15.5であり、かつ 重合に際して分子量調節剤をスチレン量に対して50〜
250ppmとし、 得られる樹脂中に分散したゴム粒子の平均粒子径を1.
0〜3.0μｍの範囲に、 得られる樹脂の固有粘度を0.7〜1.4dl/gに調節する、 ことを特徴とする耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1249092A JPH06104708B2 (ja) | 1988-10-22 | 1989-09-27 | 耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26664288 | 1988-10-22 | ||
| JP63-266642 | 1988-10-22 | ||
| JP1249092A JPH06104708B2 (ja) | 1988-10-22 | 1989-09-27 | 耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02255815A JPH02255815A (ja) | 1990-10-16 |
| JPH06104708B2 true JPH06104708B2 (ja) | 1994-12-21 |
Family
ID=26539086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1249092A Expired - Lifetime JPH06104708B2 (ja) | 1988-10-22 | 1989-09-27 | 耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06104708B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0714990B2 (ja) * | 1990-03-02 | 1995-02-22 | 新日鐵化学株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂の製造法 |
| CN119604575A (zh) * | 2022-10-12 | 2025-03-11 | Ps日本株式会社 | 再生苯乙烯类树脂组合物及其成型体以及盒 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0643473B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1994-06-08 | 日本合成ゴム株式会社 | 耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の製造方法 |
-
1989
- 1989-09-27 JP JP1249092A patent/JPH06104708B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02255815A (ja) | 1990-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6284109A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
| KR101503115B1 (ko) | 알킬 〔메트〕아크릴레이트계 열가소성 수지 조성물, 및 내스크래치성과 황색도가 조절된 열가소성 수지 | |
| EP0208382B1 (en) | Rubber-reinforced styrenic polymer resins having improved flow and gloss characteristics | |
| US4631307A (en) | Heat-resistant high impact styrene resin, process for production thereof, and resin composition comprising said styrene resin | |
| EP0293490B1 (en) | Heat and impact resistant resin composition | |
| CN101910321A (zh) | 热塑性树脂组合物及其成形体 | |
| JPH06104708B2 (ja) | 耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造方法 | |
| KR102701628B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| EP4332163A1 (en) | Thermoplastic resin composition, method for producing same, and molded article produced therefrom | |
| JPH0643473B2 (ja) | 耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPH06102704B2 (ja) | 耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の製造方法 | |
| US4112021A (en) | Process for producing thermoplastic resin | |
| US4205019A (en) | Process for producing thermoplastic resin | |
| JPH0297510A (ja) | 耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPH02185508A (ja) | 耐衝撃性ポリスチレンの製造方法 | |
| EP4339244A1 (en) | Thermoplastic resin composition, method for preparing same, and molded product manufactured therefrom | |
| JP4756799B2 (ja) | 異型押出成形品 | |
| EP4339243A1 (en) | Thermoplastic resin composition, preparation method therefor, and molded product manufactured therefrom | |
| JPH02191617A (ja) | 耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPS62280211A (ja) | 耐衝撃性樹脂の製造方法 | |
| JPH10182759A (ja) | 熱安定性の良好なグラフト共重合体組成物 | |
| JPH02191615A (ja) | 耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPH1030047A (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPS6377912A (ja) | モノビニル芳香族系樹脂組成物 | |
| JPH0368612A (ja) | 高光沢耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂組成物 |