JPH02187768A - トナーの製造方法 - Google Patents

トナーの製造方法

Info

Publication number
JPH02187768A
JPH02187768A JP1008342A JP834289A JPH02187768A JP H02187768 A JPH02187768 A JP H02187768A JP 1008342 A JP1008342 A JP 1008342A JP 834289 A JP834289 A JP 834289A JP H02187768 A JPH02187768 A JP H02187768A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
particles
height
amount
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1008342A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2864513B2 (ja
Inventor
Heihachi Yushina
平八 油科
Yasuo Kamoshita
康夫 鴨下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11690537&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH02187768(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Mitsubishi Kasei Corp, Mitsubishi Chemical Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Kasei Corp
Priority to JP1008342A priority Critical patent/JP2864513B2/ja
Publication of JPH02187768A publication Critical patent/JPH02187768A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2864513B2 publication Critical patent/JP2864513B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は懸濁重合法を利用した電子写真用トナー及びそ
の製造方法に関する。
(従来の技術) エチレン性不飽和二重結合を有する単量体に顔料や帯電
制御剤を混合分散し、次いで該当分散体を水性懸濁浴中
で懸濁重合する電子写真用トナーの製造方法に関する特
許や雑文は、これまでに多数発表されており、(例えば
特公昭55−50964、特公昭55−50883、特
開昭56−110945など)それらのいずれも、懸濁
安定剤として各種水溶性高分子類及び各種無機微粉体を
用いて懸濁重合し、所望の重合体粒子を製造する方法で
あり、しかも、得られる重合体粒子は球状のものであっ
た。
(発明が解決しようとする課題) これらの球状の重合体粒子は、所望の粒径に分級され電
子写真用トナーとして使用され得るが、このような方法
で得られる球状のトナー粒子は、時には、5000ない
しi oooo枚の複写でクリーニング性が不良となる
問題点が生じて来ることが判明した。この原因が、複写
機のクリーニング工程で、ドラムに付着している残存ト
ナーをブレーVで掻き落とす際に、トナーが球状である
がゆえに、転がるため摩擦力が小さく、長時間使用して
いるうちにブレードと感光ドラムの間に入り込み、クリ
ーニングされなくなってくることが判明した。
(課題を解決するための手段) 本発明者等は、この点に着目し、鋭意検討を重ねた結果
、懸濁重合する際に、ある種の固体微粒子を適量加える
ことにより凹凸表面を有する重合物を製造することに成
功し、この粒子をトナーとして使用すると従来の球状ト
ナーを使用する場合に比べ、クリーニング性が着しく向
上することを見いだし、本発明に到達した。
即ち、本発明は、懸濁重合により重合トナーを製造する
際に0.5−5μ−の固体微粒子の実質量を付加する事
によりトナー表面に凸状隆起に基づく凹凸形状を形成し
てなる、不定形重合トナー及びその製造方法に関するも
のである。
そして、その目的は、表面に、粒径0.5−5μ輸の固
体微粒子が多数固着して凸状隆起を形成したトナーであ
って、高さが0.1μm以上の該凸状隆起間の平均的周
期が0.5−5μmであることを特徴とするトナー、及
び、エチレン性不飽和二重結合を有する単量体、顔料及
び添加剤がら成る均一分散体を水性懸濁浴中で懸濁重合
することにより重合トナーを製造する方法において、少
くとも得られるトナー粒子表面に凸状隆起を生ゼしめる
に十分量の0.5−5μ輸の固体微粒子を存在させるこ
とを特徴とする重合トナーの製造方法により容易に達成
される。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明の重合トナーは、主に懸濁重合法を利用して得ら
れる新規な形状を有するものである。
即ち、表面に粒径0.5−5μ輸の固体微粒子、好まし
くは1−5μ輸の固体微粒子が多数同情して成る表面に
凸状隆起を有するトナーであって、0.1μ輸以−Lの
高さの凸状隆起の平均的周期が0.5−5μmである重
合トナーである。
ここで、固体微粒子とは、本発明の製造方法を説明する
中で詳しく述べるが、懸濁重合法で得られる、トナーと
して最低限必要とされる成分の他に、新たに添加する固
体微粒子である。そして、本発明の重合トナーは、かか
る固体微粒子が多数表面に固着し、表面に凸状隆起を有
し、該凸状隆起の高さは、0.1μ輸以上であり、低す
ぎると凹凸表面の効果がなくなる。その高さは通常3μ
醜以下が好ましい。又凸状隆起の平均的周期は0.5−
5μ−の範囲である。5μ輪の周期を越えるとトナー表
面に固着する粒子数が少なくなり性能が低下して好まし
くない。
又、表面の凸状隆起の高さとはトナー表面が球であると
仮定してその表面からの最大高さであり、その平均的周
期とはトナー表面の隣り合う凸状隆起間の頂点距離の平
均値を言う。なお、これらは、後述する断面形状走査電
子顕微鏡によって把握される形状に基づいて解析される
次に本発明の製造方法について説明する。
本発明において用いられるエチレン性不飽和二重結合を
有する単量体としでは、トナーを製造する際に用いられ
るものであれば特に限定されるものではなく、具体的に
はスチレン系単量体、あるいは、アクリル酸エステル系
単量体が用いられる。
スチレン系単量体としては、スチレン、ビニルトルエン
、エチルスチレン、p−クロルスチレン、p−nブチル
スチレン等が挙げられ、好ましくはスチレン系又はビニ
ルトルエンが用いられる。
アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、メタ
クリル酸n−ブチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル等
が挙げられ、好ましくはアクリル酸n−ブチル、メタク
リル酸11−ブチル又はメタクリル酸メチルが用いられ
る。なお、これらの単量体は、それぞれ単独でも、また
混合してもよく、更に、必要ならばN、N−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、N、N−ジエチルアミノエ
チルメタクリレート及びビニリビリジン等のカチオン性
の単量体、又はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、7マル酸及び無水マレイン酸等の不飽和脂肪酸並びに
不飽和脂肪酸無水物等の7ニオン性単量体を併用しても
よい。
顔料としては、従来のトナーで用いられるものであれば
特に限定されることなく用いることができ、具体的には
、カーボンブラック、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン等
を用いることができる5カーボンブラツクとして1土チ
ヤンネ7レブラツクあるいは、7T−ネスブラック等の
通常トナーに使用されるものでよく粒径115−80n
程度のものでよい。その添加量としては重合性単量体に
対して1−10重量%好ましくは3−7重量%であれば
よく、1重量%未満であると黒皮が十分に出ず又10重
量%をこえても黒度の顕著な向上が得られず経済的では
ない。 添加剤は通常帯電制御剤及びワックスが用いら
れる。
帯電制御剤は通常使用されるものでよく、例えばニク四
シン、クロムイエロー、アニリンブルー7タロシアニン
プルー及びアゾ系合金染料等が挙げられる。
帯電制御剤としてニグロシンを用いる場合には分散時間
を短縮するために粒径の小さいものが好ましく、具体的
には3−30μm程度のものが有利であり、その添加量
は、重合性単量体に対して1−5重量%、好ましくは、
2−3重量%とするのがよい。1重量%未満ではトナー
の帯電制御性が不十分で安定した画像が得られない。又
、5重量%を越えても特性の顕著な向上が見られないこ
とから好ましくない。
ワックスとしてはトナーに離型性を付与するものであれ
ば特に限定されるものではなく、例えばポリプロピレン
ワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス等通常トナーに使用されるワックスが挙げら
れる。その添加量としては重合単量体に対して1−5重
量%好ましくは、2−3重量%とするのがよい。1重量
%未満では離型性が不十分であり、オフセットが発生し
易くなる。又5重量%を越えても離型性の顕著な向上が
みちれないことから好ましくない。
更に本発明では、上記の通常トナーに用いられる成分の
他に表面の形状を凹凸にするために粒径0.5−5μ輸
、好ましくは1−5μmの固体機粒子を用いる。固体微
粒子は無機物でも有機物でもよい。無機物としては酸化
鉄、酸化チタン等の酸化物等が挙げられる。又有機物と
してはベンゾグアナミン樹脂等があげられる。その際樹
脂が以下に述べるところの重合温度で軟化しないものが
好ましい。その添加量としては少なくとも得られるトナ
ー粒子表面に凸状隆起を生ぜしめる十分量であり、具体
的には重合性単量体に対して1〇−10000重量まし
くは15−80重量%、更に好ましくは20−60重量
%が望ましい。この固体微粒子の種類粒径及び添加量を
調節することによりFナー表面の凸形状の高さ及びその
周期を調整することができる。なお、従来においても顔
料や帯電防止剤として固体微粒子を添加することはあっ
たが、得られたトナー粒子表面に凸状隆起を生ぜしめる
には不十分であり、この点で0.5−5μ−という特定
粒度の固体粒子を多量存在せしめる本発明の特徴が存在
する。
本発明では、上記の各種成分を均一に分散させて懸濁重
合を行うが、その際重合物が所望のゲル化率になるよう
に、架橋剤を重合性単量体に対して0.1−2重量%添
加してもよい。
ゲル化率としては、樹脂分総量に対してテトラヒドロ7
ランに不溶の樹脂分含量が、50重量%以下好ましくは
45重量%以下とするのがよい。
ゲル化率が50重量%を越えると、得られるトナーの軟
化点が高くなりすぎ、トナーを使用する際に定着するた
めの熱エネルギーを多く必要とするので好ましくない。
かかる架橋剤としでは通常使用されているものであれば
よく、例えばジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジビニルエーテル
等の2個のビニル基を有スる化合物が挙げられ、これら
は各々単独にあるいは混合して用いられる。
尚、更に本発明の分散体には重合開始剤が添加される。
重合開始剤としても通常使用されでいるものであればよ
く例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−2,
4−ジメチルバレロニ) +フル等が用いられる。
本発明では、これらの各種成分を均一に分散させること
が重要であり、かかる均一な分散体を調製するためには
、重合性単量体、顔料及び添加剤を混合しておき、不活
性ガスの雰囲気下で、強力な撹拌機又は分散機例えば、
ホモミキサー、ホモジナイザー、又はディスパーサ−等
を用い回転数4000−10000回転で、10−60
分間強力に分散されることにより達成される。尚該分散
体を調製する際の各種成分の添加順序は特に限定される
ものではなく、−括でもよいし、順次−品ずつ添加して
もよい。また、分散時の温度は、室温でも若干加温しな
がらでも、又冷却しながらでもよいが加温する場合には
、重合開始剤のみを分散終了後分解温度以下に冷却して
から添加し再度分散するのが好ましい。更に分散中に発
熱する場合には、冷却しながら分散するのが好ましくこ
の場合にも重合開始剤は分散終了間際に添加するのが望
ましい。
このようにして得られた分散体は、水性懸濁浴中に性用
して懸濁重合を行う。水性懸温浴とは通常懸濁重合に使
用される無8!系及び有機系の懸濁安定剤例えばシリカ
粉末、ベントナイト、リン酸カルシウム、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロ
キシエチルセルロース、ゼラチン等の懸濁安定剤0.0
01−5重量部を水100重量部に均一に分散させたも
のである。これらの懸濁安定剤は夫々単独又は二種類以
上の混合物としても使用でき、更に界面活性剤、例えば
ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム等を水100重量部に対し、o、o o 1
−0.5重量部併用してもよい。
また浴の量は、性用する分散体量1に対し、1−10倍
量がよい。懸濁粒子の形成のためには、ホモミキサー、
ホモジナイザー又は、ディスパーサ−等の強力なせん断
力を有する分散機を用い、回転数4000−10000
回転で、10−60分間分散する。この際時々顕微鏡で
観察しなから5−25μ「0更に好ましくは7−20μ
「nの懸濁粒子になるように分散時間及び回転数を調節
して行う。所望の懸濁粒子が形成されたら、不活性ガス
雰囲気下に、50−90℃で6−10時間懸濁重合を行
うが、その際の撹拌機又は分散機をそのまま使用しても
よいし、また羽根型や錨型の撹拌機に交換して懸濁重合
をしてもよい。
このようにして調製された懸濁粒子は表面の形状が不定
形となる。
重合反応終了後、冷却、濾過、洗浄及び乾燥し更に所望
のトナー粒径に分級すると目的とするトナー粒子が得ら
れる。
(発明の効果) 本発明によれば、表面に凹凸形状のある不定形トナー粒
子が製造でき、この不定形トナー粒子によれば、球状ト
ナーに比ベクリーニング性が着しく向上する。
(実施例) 以下実施例にて、本発明を具体的に説明するが、本発明
は、その要旨を超えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。
実施例1 スチレン79.5部、11−ブチル7クリレート20部
、ジビニルベンゼン0.5部、ポリプロピレンワックス
2部、ニグロシン2部、カーボンブラック5部、及び、
酸化鉄粉(平均粒径1μ鴫)10部を窒素雰囲気下、ホ
モジナイザーにより6500回転で30分間分散した。
次いで得られた分散体1に対して3倍量のケン化度86
.5%のポリビニルアルコール1%水溶液を入れた水性
懸濁浴中へ性用し続いて窒素雰囲気下、ホモジナイザー
により5000回転で20分間分散して懸濁粒子を形成
させた。次いで撹拌機を平羽根撹拌に交換し、重合開始
剤として2,21−7ゾビスイソブチロニトリル3部を
加え、窒素雰囲気下で600回転で撹拌しながら65℃
に昇温しで3時間重合を行った。冷却、濾過、乾燥を行
った後、分級機により5−25μ「爵のトナー粒子を得
た。
このトナー粒子の表面の形状は断面形状走査電子顕微鏡
(以下断面SEMと略す)(エリオニクス社EM−30
00)により倍率15000倍で複数のトナー粒子につ
きトナー表面の約3分の1(トナー表面の局長として)
を測定したところ、高さが0.1μ曽以上の凸状隆起の
平均高さは、0.2μmであり、その平均周期は1.0
μmであった。
尚、このときトナーが真球として仮定しその補正をおこ
なった。
このトナー粒子を鉄粉と混合して現像剤を調製し、有機
光導電体(以下OPcと略す)感光体を用いた複写機で
評価したところ2万枚複写したところ良好な複写画像が
得られた。
実施例2 添加剤として酸化鉄粉の量を10部から60部に増やし
た他は実施例1と同様にしてトナーを重合して形成した
後に、トナー粒子の表面の形状を断面SEMにより測定
したところ高さが0.1μm以上の凸状隆起の平均高さ
は、0.2μ曽であり、その平均的周期は0.8μ論で
あった。
このトナー粒子を鉄粉と混合して現像剤を調製し、OP
C感光体を用いた複写機で評価したところ2万枚複写し
たところ良好な複写画像が得られた。
実施例3 添加剤としてベンゾグアナミン樹脂(平均粒径3μm)
20部を用いた他は実施例1と同様にしてトナーを重合
して形成した後に、トナー粒子の表面の形状を断面SE
Mにより測定したところ高さが0.1μ育以−Lの凸状
隆起の平均高さは0.4μ論であり、その平均的周期は
2.4μ「劇であった。
このトナー粒子を鉄粉と混合して現像剤を調製し、OP
C感光体を用いた複写機で評価したところ2万枚複写し
たところ良好な複写画像が得られた。
比較例1 実施例1の組成のうち酸化鉄粉10部が含まれない他は
実施例1と同様にしてトナーを重合して形成した後に、
トナー粒子の表面の形状を断面SEMにより測定したと
ころ高さが0.1μm以上の凸状隆起は存在せず、僅か
に認められる表面の凹凸の高さは、0.05μm以下で
あった。このトナー粒子を鉄粉と混合して現像剤を調製
し、OPC感光体を用いた複写機で評価したところ5−
6枚複写した段階ですでにクリーニング不良が発生し良
好な複写画像が得られなかった。
比較例2 実施例1の組成のうち添加剤を酸化鉄粉10部の代わり
にミクロチタニウムオキサイド(平均粒径0.05μv
h)40部用いた他は実施例1と同様にしてトナーを重
合して形成した後に、トナー粒子の表面の形状を断面S
EMにより測定したところ高さが0.1μm以上の凸状
隆起は存在せず、認められる表面の凹凸の高さの最高値
は、0.05μ鶴であった。トナー粒子を鉄粉と混合し
て現像剤を調製し、OPC感光体を用いた複写機で評価
したところ5−6枚複写した段階ですでにクリーニング
不良が発生し良好な複写画像が得られなかった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)表面に、粒径0.5−5μmの固体微粒子が多数
    固着して凸状隆起を形成したトナーであって、高さが0
    .1μm−5μmの該凸状隆起間の平均的周期が0.5
    −5μmであることを特徴とするトナー。
  2. (2)エチレン性不飽和二重結合を有する単量体、顔料
    及び添加剤から成る均一分散体を水性懸濁浴中で懸濁重
    合することにより重合トナーを製造する方法において、
    少くとも得られるトナー粒子表面に凸状隆起を生ぜしめ
    るに十分量の0.5−5μmの固体微粒子の存在下に懸
    濁重合を行うことを特徴とする重合トナーの製造方法。
JP1008342A 1989-01-17 1989-01-17 トナーの製造方法 Expired - Fee Related JP2864513B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1008342A JP2864513B2 (ja) 1989-01-17 1989-01-17 トナーの製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1008342A JP2864513B2 (ja) 1989-01-17 1989-01-17 トナーの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02187768A true JPH02187768A (ja) 1990-07-23
JP2864513B2 JP2864513B2 (ja) 1999-03-03

Family

ID=11690537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1008342A Expired - Fee Related JP2864513B2 (ja) 1989-01-17 1989-01-17 トナーの製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2864513B2 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5420669A (en) * 1992-08-31 1995-05-30 Kabushiki Kaisha Toshiba Image forming apparatus having paper matching controls
US5604068A (en) * 1992-08-24 1997-02-18 Kabushiki Kaisha Toshiba Electronograph developing agent and method of manufacturing the same
EP1439429A1 (en) * 2003-01-20 2004-07-21 Ricoh Company Toner, developer, image developer and image forming apparatus
JP2008233430A (ja) * 2007-03-19 2008-10-02 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナー、画像形成装置、トナー容器およびプロセスカートリッジ

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63131149A (ja) * 1986-11-20 1988-06-03 Ricoh Co Ltd 静電潜像現像用トナ−
JPS63130863A (ja) * 1986-11-21 1988-06-03 株式会社大林組 マスコンクリ−トの表面のひび割れ防止方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63131149A (ja) * 1986-11-20 1988-06-03 Ricoh Co Ltd 静電潜像現像用トナ−
JPS63130863A (ja) * 1986-11-21 1988-06-03 株式会社大林組 マスコンクリ−トの表面のひび割れ防止方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5604068A (en) * 1992-08-24 1997-02-18 Kabushiki Kaisha Toshiba Electronograph developing agent and method of manufacturing the same
US5420669A (en) * 1992-08-31 1995-05-30 Kabushiki Kaisha Toshiba Image forming apparatus having paper matching controls
EP1439429A1 (en) * 2003-01-20 2004-07-21 Ricoh Company Toner, developer, image developer and image forming apparatus
JP2008233430A (ja) * 2007-03-19 2008-10-02 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナー、画像形成装置、トナー容器およびプロセスカートリッジ

Also Published As

Publication number Publication date
JP2864513B2 (ja) 1999-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100867145B1 (ko) 고대전성 및 우수한 대전안정성을 갖는 중합토너 및 이의 제조방법
WO2000058790A1 (fr) Toner destine au developpement d'images electrostatiques
WO2008072925A1 (en) Method for manufacturing a toner having good charging characteristics
KR20060041017A (ko) 중합토너 및 이의 제조방법
JPH0463392B2 (ja)
JPH032875A (ja) トナーの製造方法
JPH05265252A (ja) 電子写真用重合トナー及びその製造方法
JPH02187768A (ja) トナーの製造方法
JP3705011B2 (ja) 静電荷像現像用トナーおよびその製造法
JPH05150547A (ja) トナー用複合樹脂の製造方法
JP2724090B2 (ja) トナー組成物の製造方法
JP2748419B2 (ja) 重合トナー及びその製造方法
WO2008094003A1 (en) Black polymerized toner having core-shell structure
KR100841967B1 (ko) 고대전성 및 우수한 대전안정성을 갖는 중합토너
JP2850350B2 (ja) 重合トナーの製造方法
JPS61275766A (ja) トナ−
KR20110097668A (ko) 중합 토너 및 이의 제조 방법
JPH023075A (ja) トナーの製造方法
JPH0810352B2 (ja) 重合トナーの製造方法
JP2760000B2 (ja) 重合トナーの製造方法
JP3594736B2 (ja) 高分子粒子の作製方法及びその方法を用いた電子写真用トナーの作製方法
KR101407693B1 (ko) 카본블랙의 표면처리를 통한 블랙중합토너의 제조방법
JP2524210B2 (ja) 重合トナ―およびその製造方法
JPS60243664A (ja) 静電荷像現像用トナ−の製造方法
JP2699361B2 (ja) 静電荷像用トナーの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081218

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees