JPH0810352B2 - 重合トナーの製造方法 - Google Patents
重合トナーの製造方法Info
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- JPH0810352B2 JPH0810352B2 JP1184481A JP18448189A JPH0810352B2 JP H0810352 B2 JPH0810352 B2 JP H0810352B2 JP 1184481 A JP1184481 A JP 1184481A JP 18448189 A JP18448189 A JP 18448189A JP H0810352 B2 JPH0810352 B2 JP H0810352B2
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- Japan
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- toner
- polymerized toner
- polyvinyl alcohol
- vinyl
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は鮮明な画像を得るためのトナーの製造方法に
係り、特に重合体粒子への懸濁安定剤であるポリビニル
アルコール（以下PVAと記す）の付着を防止した重合ト
ナーの製造方法に関する。
係り、特に重合体粒子への懸濁安定剤であるポリビニル
アルコール（以下PVAと記す）の付着を防止した重合ト
ナーの製造方法に関する。
〔従来の技術〕〔発明が解決しようとする課題〕 従来電子写真法等に用いられるトナーは、一般に熱可
塑性樹脂中にカーボンブラックのような着色剤及び電荷
制御剤等の添加物を混練し、均一に分散した後、粉砕装
置で粉砕し、分級機でトナーに適した粒径に分級するい
わゆる粉砕法により製造されている。この粉砕法により
製造されるトナーについてはいくつかの問題がある。
塑性樹脂中にカーボンブラックのような着色剤及び電荷
制御剤等の添加物を混練し、均一に分散した後、粉砕装
置で粉砕し、分級機でトナーに適した粒径に分級するい
わゆる粉砕法により製造されている。この粉砕法により
製造されるトナーについてはいくつかの問題がある。
すなわちこの粉砕法により製造されるトナーにおいて
は、その材料がある程度粉砕されやすいように脆性をも
っていなくてはならない。しかしあまりにも脆性の高い
材料を用いると、トナーが微粉化され過ぎて、最終的に
適切な粒度分布のトナーを得るために、微粉を除去しな
ければならず、そのため製造コストが高くなるという問
題がある。またこのようなトナーは複写機の現像器中
で、連続複写の過程で更に微粉化されてしまう場合があ
る。また熱定着性を改善するために、トナーに低融点材
料を用いたり、圧力定着性材料を用いたりした場合、粉
砕装置あるいは分級機の中でトナーが融着現象を起こ
し、連続生産できない場合が生じる。このような問題を
解決するために、懸濁重合法により重合性単量体から重
合トナーを製造することが提案されている。（特公昭51
−14895号、特開昭57−53756号等参照） 従来の一般的な懸濁重合法により重合トナーを製造す
る方法は、重合性単量体と、着色剤（主としてカーボン
ブラックを少なくとも含有する）とを、懸濁安定剤を少
なくとも含有する水混和性媒体等の中で、適当な攪拌機
を用いてトナーの粒径に造粒し、反応系の中の重合開始
剤が熱によって分解するとき発生するラジカルにより、
重合性単量体を重合させて重合体となし、重合トナーを
製造している。すなわちこの重合トナーは脆性を有する
必要がなく、しかもその形状は球形であるため、重合ト
ナーは流動性に優れ、摩擦帯電性が均一であるなどの特
徴を有している。
は、その材料がある程度粉砕されやすいように脆性をも
っていなくてはならない。しかしあまりにも脆性の高い
材料を用いると、トナーが微粉化され過ぎて、最終的に
適切な粒度分布のトナーを得るために、微粉を除去しな
ければならず、そのため製造コストが高くなるという問
題がある。またこのようなトナーは複写機の現像器中
で、連続複写の過程で更に微粉化されてしまう場合があ
る。また熱定着性を改善するために、トナーに低融点材
料を用いたり、圧力定着性材料を用いたりした場合、粉
砕装置あるいは分級機の中でトナーが融着現象を起こ
し、連続生産できない場合が生じる。このような問題を
解決するために、懸濁重合法により重合性単量体から重
合トナーを製造することが提案されている。（特公昭51
−14895号、特開昭57−53756号等参照） 従来の一般的な懸濁重合法により重合トナーを製造す
る方法は、重合性単量体と、着色剤（主としてカーボン
ブラックを少なくとも含有する）とを、懸濁安定剤を少
なくとも含有する水混和性媒体等の中で、適当な攪拌機
を用いてトナーの粒径に造粒し、反応系の中の重合開始
剤が熱によって分解するとき発生するラジカルにより、
重合性単量体を重合させて重合体となし、重合トナーを
製造している。すなわちこの重合トナーは脆性を有する
必要がなく、しかもその形状は球形であるため、重合ト
ナーは流動性に優れ、摩擦帯電性が均一であるなどの特
徴を有している。
しかし、懸濁重合でトナーに所望の粒度を有する重合
粒子を製造する場合、懸濁安定剤の選択が重要なポイン
トになる。すなわち懸濁安定剤は粒子径、粒子径分布、
収率、後処理方法等に大きな影響を及ぼす。特に５〜10
μｍ程度の液滴を重合終了時まで、安定化する大きな懸
濁安定能と重合後の懸濁安定剤の除去すなわち洗浄性の
良好な懸濁安定剤が望まれている。
粒子を製造する場合、懸濁安定剤の選択が重要なポイン
トになる。すなわち懸濁安定剤は粒子径、粒子径分布、
収率、後処理方法等に大きな影響を及ぼす。特に５〜10
μｍ程度の液滴を重合終了時まで、安定化する大きな懸
濁安定能と重合後の懸濁安定剤の除去すなわち洗浄性の
良好な懸濁安定剤が望まれている。
一般に懸濁重合に用いられるポリビニルアルコール
は、懸濁安定能が大きく、トナーに所望の粒度を有する
液滴を安定に重合を完結させることができるが、得られ
た重合粒子の表面はポリビニルアルコールの被膜で覆わ
れ、表面物性はポリビニルアルコールに大きく依存する
こととなる。また粒子表面を被覆したポリビニルアルコ
ールを効果的に除去することは困難であるため、これら
の重合粒子は、トナーの物性として重要な表面抵抗、摩
擦帯電性、耐湿性等が劣化し、トナーとして要求される
性能を満足できない。
は、懸濁安定能が大きく、トナーに所望の粒度を有する
液滴を安定に重合を完結させることができるが、得られ
た重合粒子の表面はポリビニルアルコールの被膜で覆わ
れ、表面物性はポリビニルアルコールに大きく依存する
こととなる。また粒子表面を被覆したポリビニルアルコ
ールを効果的に除去することは困難であるため、これら
の重合粒子は、トナーの物性として重要な表面抵抗、摩
擦帯電性、耐湿性等が劣化し、トナーとして要求される
性能を満足できない。
〔課題を解決するための手段〕〔作用〕 本発明は、上記の如き状況に鑑みて鋭意研究の結果な
されたもので、ポリビニルアルコールを懸濁安定剤とし
て用いる懸濁重合系にアミン化合物を共存させることに
より、重合体粒子の表面へのポリビニルアルコールの被
膜化を抑制防止し、摩擦耐電性、耐湿性が改善され、更
に流動性、保存性等の良好な重合トナーの製造し得るこ
とを見出した。
されたもので、ポリビニルアルコールを懸濁安定剤とし
て用いる懸濁重合系にアミン化合物を共存させることに
より、重合体粒子の表面へのポリビニルアルコールの被
膜化を抑制防止し、摩擦耐電性、耐湿性が改善され、更
に流動性、保存性等の良好な重合トナーの製造し得るこ
とを見出した。
すなわち本発明は少なくとも重合性単量体と、着色剤
とを含有する単量体組成物を懸濁重合する重合トナーの
製造方法であって、懸濁安定剤にポリビニルアルコール
を懸濁安定剤とした懸濁重合系に芳香族アミン誘導体か
らなるアミン化合物を共存させて重合することを特徴と
する重合トナーの製造方法である。
とを含有する単量体組成物を懸濁重合する重合トナーの
製造方法であって、懸濁安定剤にポリビニルアルコール
を懸濁安定剤とした懸濁重合系に芳香族アミン誘導体か
らなるアミン化合物を共存させて重合することを特徴と
する重合トナーの製造方法である。
次に本発明で用いる各材料およびそれによる作用等に
ついて詳述する。
ついて詳述する。
以下％とか部とあるは重量基準による。
重合性単量体 重合性単量体としては、例えばスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、3,4−ジクロルスチレン、ｐ−エチルス
チレン、2,4−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチ
レン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルス
チレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルス
チレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン等のスチレンおよびそ
の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レン等のエチレン系不飽和モノオレフィン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、ふっ化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル等の有機酸ビニルエステル類；メタク
リル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル
酸およびその誘導体；アクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オク
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエ
チル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸およびその誘
導体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニ
ルメチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニ
ルケトン類;N−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等の
Ｎ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニト
リル、メタクリルニトリル、アクリルアミド等の重合性
単量体をあげることができる。
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、3,4−ジクロルスチレン、ｐ−エチルス
チレン、2,4−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチ
レン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルス
チレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルス
チレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン等のスチレンおよびそ
の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レン等のエチレン系不飽和モノオレフィン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、ふっ化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル等の有機酸ビニルエステル類；メタク
リル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル
酸およびその誘導体；アクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オク
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエ
チル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸およびその誘
導体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニ
ルメチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニ
ルケトン類;N−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等の
Ｎ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニト
リル、メタクリルニトリル、アクリルアミド等の重合性
単量体をあげることができる。
これらの重合性単量体は、単独で、あるいは必要に応
じて２種以上のものを種々の組成に組み合わせて使用す
ることができる。
じて２種以上のものを種々の組成に組み合わせて使用す
ることができる。
しかし上記の重合性単量体のうちスチレンまたはスチ
レン系単量体を、単独でもしくは他のものと組み合わせ
て用いることがトナーの現像特性および耐久性を高める
点で好ましい。
レン系単量体を、単独でもしくは他のものと組み合わせ
て用いることがトナーの現像特性および耐久性を高める
点で好ましい。
着色剤 着色剤としてはカーボンブラックが適している。使用
されるカーボンブラックは個数、平均粒径、吸油量、pH
に関係なく使用できるが、市販品として以下のものがあ
げられる。
されるカーボンブラックは個数、平均粒径、吸油量、pH
に関係なく使用できるが、市販品として以下のものがあ
げられる。
米国キャボット社製リーガル（REGAL）400、660、33
0、300、SRF−3,ステリング（STERLING）SO、Ｖ、NS、
R;コロンビアカーボン日本（株）製ラーベン（RAVEN）H
20、MT−Ｐ、410、420、430、450、500、760、780、100
0、1035、1060、1080;三菱化成工業（株）製＃10B、＃5
B、＃40、＃2400B、MA−100等が挙げられる。またこれ
らのカーボンブラックは単独であるいは２種以上を種々
の組成に組み合わせて用いることができる。
0、300、SRF−3,ステリング（STERLING）SO、Ｖ、NS、
R;コロンビアカーボン日本（株）製ラーベン（RAVEN）H
20、MT−Ｐ、410、420、430、450、500、760、780、100
0、1035、1060、1080;三菱化成工業（株）製＃10B、＃5
B、＃40、＃2400B、MA−100等が挙げられる。またこれ
らのカーボンブラックは単独であるいは２種以上を種々
の組成に組み合わせて用いることができる。
カーボンブラック以外の着色剤としては、単量体組成
物中に分散可能で、トナーとして使用するときに鮮明
で、経時安定性に優れた色彩を呈するものが用いられ
る。このような着色剤としてはフタロシアニン系顔料、
ローダミンレーキ顔料、アゾレーキ顔料、酸化鉄、酸化
チタン、アルミナ、硫酸バリウム等が挙げられる。
物中に分散可能で、トナーとして使用するときに鮮明
で、経時安定性に優れた色彩を呈するものが用いられ
る。このような着色剤としてはフタロシアニン系顔料、
ローダミンレーキ顔料、アゾレーキ顔料、酸化鉄、酸化
チタン、アルミナ、硫酸バリウム等が挙げられる。
着色剤の添加量は重合性単量体100部に対し１〜40
部、好ましくは５〜20部が用いられる。
部、好ましくは５〜20部が用いられる。
また本発明では、熱安定性、耐オフセット性の改善の
ために、パラフィンワックスのようなワックス類、低分
子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレン等の離
型性を有する低軟化点化合物を単量体組成物に添加して
もよい。
ために、パラフィンワックスのようなワックス類、低分
子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレン等の離
型性を有する低軟化点化合物を単量体組成物に添加して
もよい。
更に、本発明においては、耐ブロッキング性、耐久性
を改善するために、架橋剤を添加して懸濁重合を行って
もよい。このような架橋剤としてはジビニルベンゼン等
の公知のものが使用できる。
を改善するために、架橋剤を添加して懸濁重合を行って
もよい。このような架橋剤としてはジビニルベンゼン等
の公知のものが使用できる。
更にまた本発明においては、必要に応じて公知の電荷
制御剤を単量体組成物に添加するか、或いは有機溶媒に
溶解させた溶液で重合トナー粒子表面を処理してもよ
い。このような電荷制御剤としては、カルボキシル基、
スルホン酸エステルまたは含窒素基を有する有機化合物
の金属錯体、含金属染料等がある。
制御剤を単量体組成物に添加するか、或いは有機溶媒に
溶解させた溶液で重合トナー粒子表面を処理してもよ
い。このような電荷制御剤としては、カルボキシル基、
スルホン酸エステルまたは含窒素基を有する有機化合物
の金属錯体、含金属染料等がある。
重合開始剤 本発明で用いる重合開始剤は重合性単量体に可溶性で
あることが好ましい。このような重合開始剤としては、
2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス
（2,4ジメチルバレロニトリル）、2,2′−アゾビス−４
−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、その他の
アゾ系またはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキ
サイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロ
ピルパーオキシカーボネートその他の過酸化物系重合開
始剤があげられる。
あることが好ましい。このような重合開始剤としては、
2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス
（2,4ジメチルバレロニトリル）、2,2′−アゾビス−４
−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、その他の
アゾ系またはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキ
サイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロ
ピルパーオキシカーボネートその他の過酸化物系重合開
始剤があげられる。
しかしベンゾイルパーオキサイド系の重合開始剤は、
分解したときに安息香酸のようなカルボン酸を副生する
ため、トナーの保存性などに悪影響を及ぼす恐れがあ
り、また芳香臭が発生する等の欠点があるため、アゾ系
の重合開始剤が好ましい。
分解したときに安息香酸のようなカルボン酸を副生する
ため、トナーの保存性などに悪影響を及ぼす恐れがあ
り、また芳香臭が発生する等の欠点があるため、アゾ系
の重合開始剤が好ましい。
本発明では分子量および分子量分布を制御する目的
で、または反応時間を制御する目的で、上記のような重
合開始剤の２種以上を種々の組成で組み合わせて用いる
ことができる。また更に、必要に応じて過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム等の水溶性重合開始剤を併用して
もよい。
で、または反応時間を制御する目的で、上記のような重
合開始剤の２種以上を種々の組成で組み合わせて用いる
ことができる。また更に、必要に応じて過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム等の水溶性重合開始剤を併用して
もよい。
重合開始剤の使用量は、重合性単量体100部に対して
0.1〜20部、好ましくは１〜10部である。重合開始剤が
0.1部未満では重合時間が長時間におよび、重合生成物
の分子量が高くなり過ぎる。また一方重合開始剤が20部
を越えると、重合生成物の分子量が低くなり過ぎるため
好ましくない。
0.1〜20部、好ましくは１〜10部である。重合開始剤が
0.1部未満では重合時間が長時間におよび、重合生成物
の分子量が高くなり過ぎる。また一方重合開始剤が20部
を越えると、重合生成物の分子量が低くなり過ぎるため
好ましくない。
懸濁安定剤であるポリビニルアルコールは懸濁重合に
有用な部分ケン化ポリビニルアルコールが重合体粒子の
汚染、特にポリビニルアルコール被膜形成等が顕著であ
ることが認められる。
有用な部分ケン化ポリビニルアルコールが重合体粒子の
汚染、特にポリビニルアルコール被膜形成等が顕著であ
ることが認められる。
本発明はこの懸濁重合系にアミン化合物を添加するこ
とにより、ポリビニルアルコールによる汚染を抑制し、
防止するものであるが、このアミン化合物としては以下
のものがあげられる。
とにより、ポリビニルアルコールによる汚染を抑制し、
防止するものであるが、このアミン化合物としては以下
のものがあげられる。
すなわち、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、４−ニト
ロアニリン、ｏ−フェニレンジアミン等の芳香族アミン
誘導体が好ましく用いられる。
ロアニリン、ｏ−フェニレンジアミン等の芳香族アミン
誘導体が好ましく用いられる。
上記のアミン化合物は、単独で、もしくは２種以上を
種々の組成で組み合わせて用いることができる。
種々の組成で組み合わせて用いることができる。
本発明で用いられるポリビニルアルコールは、市販の
ものをそのまま用いることができ、重合度、ケン化度に
関係なくアミン化合物の添加により被膜化が抑制され
る。
ものをそのまま用いることができ、重合度、ケン化度に
関係なくアミン化合物の添加により被膜化が抑制され
る。
本発明でアミン化合物を使用する場合、分散相（モノ
マー相）に添加することにより、重合体粒子の表面への
ポリビニルアルコールの汚染を防止することができた。
マー相）に添加することにより、重合体粒子の表面への
ポリビニルアルコールの汚染を防止することができた。
この場合アミン化合物は水に僅かに溶解するものが好
ましく、またpKa値が５以下であることが懸濁系の安定
化にともなう粒子の集塊や凝集が防止でき、良好な粒子
の生成が可能の故に好ましい。また25℃の飽和水溶液の
濃度が５％以下であることは、やはり懸濁系の安定化を
もたらし、集塊や凝集を生ずることなく良好な粒子を生
成可能のために好ましい。そして分散相（モノマー相）
あるいは連続相（水相）の何れか一方または両方に添加
することができるが、特に分散相（モノマー相）に添加
することにより、大きな汚染抑制の効果を得ることがで
きる。
ましく、またpKa値が５以下であることが懸濁系の安定
化にともなう粒子の集塊や凝集が防止でき、良好な粒子
の生成が可能の故に好ましい。また25℃の飽和水溶液の
濃度が５％以下であることは、やはり懸濁系の安定化を
もたらし、集塊や凝集を生ずることなく良好な粒子を生
成可能のために好ましい。そして分散相（モノマー相）
あるいは連続相（水相）の何れか一方または両方に添加
することができるが、特に分散相（モノマー相）に添加
することにより、大きな汚染抑制の効果を得ることがで
きる。
本発明で用いられるアミン化合物の添加量はモノマー
相に添加する場合その相中の濃度が0.05％〜５％、好ま
しくは0.1％〜３％で用いられる。アミン化合物の濃度
が0.05％未満ではポリビニルアルコールの汚染が認めら
れ、５％を越えると重合を阻害する傾向が強くなり、目
的とする分子量の重合体を得ることができない。
相に添加する場合その相中の濃度が0.05％〜５％、好ま
しくは0.1％〜３％で用いられる。アミン化合物の濃度
が0.05％未満ではポリビニルアルコールの汚染が認めら
れ、５％を越えると重合を阻害する傾向が強くなり、目
的とする分子量の重合体を得ることができない。
またこのような汚染防止効果は、重合体粒子の洗浄、
乾燥の問題から、重合体粒子の粒子径が小さくなる程効
果的である。
乾燥の問題から、重合体粒子の粒子径が小さくなる程効
果的である。
以下実施例について説明する。
実施例１ スチレン90gにｎ−ブチルアクリレート10gとカーボン
ブラック20g（三菱化成社製、＃40）とをペイントコン
デイショナーを用いて室温で約一時間混合、分散した
後、セパラブルフラスコに入れ、約30分間窒素ガス置換
した後、100℃以上で、カーボンブラックを前記重合性
単量体で表面処理し、表面処理カーボンブラックを得
た。以下このカーボンブラックを用いる。
ブラック20g（三菱化成社製、＃40）とをペイントコン
デイショナーを用いて室温で約一時間混合、分散した
後、セパラブルフラスコに入れ、約30分間窒素ガス置換
した後、100℃以上で、カーボンブラックを前記重合性
単量体で表面処理し、表面処理カーボンブラックを得
た。以下このカーボンブラックを用いる。
上記の単量体組成物に2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリル5gを添加し溶解させて単量体組成物を調整した。
トリル5gを添加し溶解させて単量体組成物を調整した。
次にポリビニルアルコール（ユニチカ社製、UP240G）
10gと、硫酸ナトリウム4gを蒸留水500gに溶解させ、容
量1Lのセパラブルフラスコに入れ、上記により調整した
単量体組成物を添加し、TK−ホモミキサー（特殊機化工
業株式会社製）を用いて10000rpmで約20分造粒し、、そ
の後平板付タービンを用いて60℃、６時間、ついで80
℃、１時間の条件で単量体組成物を重合させた。
10gと、硫酸ナトリウム4gを蒸留水500gに溶解させ、容
量1Lのセパラブルフラスコに入れ、上記により調整した
単量体組成物を添加し、TK−ホモミキサー（特殊機化工
業株式会社製）を用いて10000rpmで約20分造粒し、、そ
の後平板付タービンを用いて60℃、６時間、ついで80
℃、１時間の条件で単量体組成物を重合させた。
上記により得た重合体粒子を常法により洗浄、乾燥
し、本発明の重合トナーを得た。
し、本発明の重合トナーを得た。
得られた重合トナーの粒度をコールターカウンター
（アパーチヤー100μｍ）を用いて測定したところ、ト
ナーの体積平均の粒子径は10μｍであった。
（アパーチヤー100μｍ）を用いて測定したところ、ト
ナーの体積平均の粒子径は10μｍであった。
この重合トナーを光学顕微鏡（450倍）で観察したと
ころトナーの各粒子はほぼ完全に黒い球状を示し、トナ
ー粒子内におけるカーボンブラックの偏在は認められな
かった。更に走査型電子顕微鏡で観察したところ、SEM
写真（第１図）に示すように粒子表面にポリビニルアル
コールの被膜が認められなかった。
ころトナーの各粒子はほぼ完全に黒い球状を示し、トナ
ー粒子内におけるカーボンブラックの偏在は認められな
かった。更に走査型電子顕微鏡で観察したところ、SEM
写真（第１図）に示すように粒子表面にポリビニルアル
コールの被膜が認められなかった。
更にこのトナーを用いて、市販の複写機（シャープ社
製、SF8260）を用い室温30℃、湿度80％の条件で、画像
形成テストを行ったところ濃度、画質ともに良好な画像
が得られた。
製、SF8260）を用い室温30℃、湿度80％の条件で、画像
形成テストを行ったところ濃度、画質ともに良好な画像
が得られた。
実施例２ 実施例１と同様にして表面処理カーボンブラックを得
た。以下このカーボンブラックを用いる。
た。以下このカーボンブラックを用いる。
上記の単量体組成物に2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリル5gを添加し溶解させて単量体組成物を調整した。
トリル5gを添加し溶解させて単量体組成物を調整した。
次にこの単量体組成物を用いて、実施例１と同様な配
合と同様な方法により重合トナーを得た。
合と同様な方法により重合トナーを得た。
得られた重合トナーの粒度をコールターカウンター
（アパーチヤー100μｍ）を用いて測定したところ、ト
ナーの体積平均の粒子径は10μｍであった。
（アパーチヤー100μｍ）を用いて測定したところ、ト
ナーの体積平均の粒子径は10μｍであった。
この重合トナーを光学顕微鏡（450）倍で観察したと
ころトナーの各粒子はほぼ完全に黒い球状を示し、トナ
ー粒子内におけるカーボンブラックの偏在は認められな
かった。更に走査型電子顕微鏡で観察したところ、SEM
写真（第１図）に示すように粒子表面にポリビニルアル
コールの被膜が認められなかった。
ころトナーの各粒子はほぼ完全に黒い球状を示し、トナ
ー粒子内におけるカーボンブラックの偏在は認められな
かった。更に走査型電子顕微鏡で観察したところ、SEM
写真（第１図）に示すように粒子表面にポリビニルアル
コールの被膜が認められなかった。
更にこのトナーを用いて、市販の複写機（シャープ社
製、SF8260）を用い室温30℃、湿度80％の条件で、画像
形成テストを行ったところ濃度、画質ともに良好な画像
が得られた。
製、SF8260）を用い室温30℃、湿度80％の条件で、画像
形成テストを行ったところ濃度、画質ともに良好な画像
が得られた。
アミン化合物を添加しない外は、実施例１と同様にし
て懸濁重合を行い重合トナーを得た。
て懸濁重合を行い重合トナーを得た。
得られた重合トナーの粒度をコールターカウンター
（アパーチヤー100μｍ）を用いて測定したところ、ト
ナーの体積平均の粒子径は18μｍであった。
（アパーチヤー100μｍ）を用いて測定したところ、ト
ナーの体積平均の粒子径は18μｍであった。
この重合トナーの外観は灰白色を呈し、光学顕微鏡
（450）倍で観察したところ、トナーの各粒子は黒色不
定形を示し、粒子の輪郭には透明な被膜が認められた。
更に走査型電子顕微鏡で観察したところ、SEM写真（第
２図）に示すように粒子表面にポリビニルアルコールの
被膜が確認された。
（450）倍で観察したところ、トナーの各粒子は黒色不
定形を示し、粒子の輪郭には透明な被膜が認められた。
更に走査型電子顕微鏡で観察したところ、SEM写真（第
２図）に示すように粒子表面にポリビニルアルコールの
被膜が確認された。
更にこのトナーを用いて、市販の複写機（シャープ社
製、SF8260）を用い室温30℃、湿度80％の条件で、画像
形成テストを試みたが良好な画像を得ることができなか
った。
製、SF8260）を用い室温30℃、湿度80％の条件で、画像
形成テストを試みたが良好な画像を得ることができなか
った。
本発明は、懸濁重合系にアミン化合物を添加したこと
によって重合粒子表面へ懸濁安定剤であるポリビニルア
ルコールの被膜化が抑制防止され、摩擦帯電性、耐湿性
等が改善されたトナーを得ることができる。
によって重合粒子表面へ懸濁安定剤であるポリビニルア
ルコールの被膜化が抑制防止され、摩擦帯電性、耐湿性
等が改善されたトナーを得ることができる。
第１図は本発明により得られた重合体粒子の構造を示す
電子顕微鏡写真、第２図は従来の方法で得られた重合体
粒子の構造を示す電子顕微鏡写真である。
電子顕微鏡写真、第２図は従来の方法で得られた重合体
粒子の構造を示す電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−67563（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−257858（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−137268（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−76233（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】少なくとも重合性単量体と着色剤とを含有
する単量体組成物を、懸濁重合せしめて重合トナーを製
造するに際し、ポリビニルアルコールを懸濁安定剤とし
て用いる該懸濁重合系に、芳香族アミン誘導体からなる
アミン化合物を共存させて重合することを特徴とする重
合トナーの製造方法。 - 【請求項２】前記アミン化合物のpKa値が５以下である
請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】前記アミン化合物の25℃における飽和水溶
液の濃度が、５％以下である請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1184481A JPH0810352B2 (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | 重合トナーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1184481A JPH0810352B2 (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | 重合トナーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0350563A JPH0350563A (ja) | 1991-03-05 |
| JPH0810352B2 true JPH0810352B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=16153926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1184481A Expired - Fee Related JPH0810352B2 (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | 重合トナーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0810352B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4827590B2 (ja) * | 2006-04-05 | 2011-11-30 | 矢崎総業株式会社 | ワイヤハーネスの配索構造 |
| JP4827594B2 (ja) * | 2006-04-13 | 2011-11-30 | 矢崎総業株式会社 | ワイヤハーネス配索構造 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU521423B2 (en) * | 1977-11-10 | 1982-04-01 | Moore Business Forms, Inc. | Microcapsular electroscopic marking particles |
| JPS6267563A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-27 | Kao Corp | 構造物の多点加振装置 |
| JPH01257858A (ja) * | 1988-04-06 | 1989-10-13 | Bando Chem Ind Ltd | 静電潜像現像用トナーの製造方法 |
| JPH01137268A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-05-30 | Mita Ind Co Ltd | 静電荷像現像用トナーの製法 |
-
1989
- 1989-07-19 JP JP1184481A patent/JPH0810352B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0350563A (ja) | 1991-03-05 |
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