JPH02188751A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液
および該発色現像液を用いたハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法に関し、さらに詳しくは、残色スティ
ンを改良し、長期にわたって安定した写真特性を得られ
るカラー写真感光材料の処理方法に関するものである。 〔発明の背景〕 近時、ハロゲン化銀写真感光材料の処理時間は、あって
、特に報道写真分野においてその傾向は著しい。 メーカーサイドでは、感光材料自体のハロゲン化銀組成
を変えて現像性の向上を図るのと併せ、現像処理温度を
上げたり、現像主薬の種類、濃度をより活性化するなど
の手段が用いられている。 しかしながら、処理の迅速化に付髄して発生する最も大
きな問題点の一つに、得られるプリントに色汚染が発生
することである。 特に処理時間が数拾秒以内の超迅速処理になると、ハロ
ゲン化銀写真感光材料中に添加されている色素類、具体
的には分光増感色素或はイラジェーション防止染料、フ
ィ゛ルター染料などの着色有機化合物が処理浴中で分解
したり、感光材料から溶出される時間が不足することで
ある。 そのため、得られるプリントの白地部分を着色する結果
となり、画像のハイライト部をより白くクリアーに仕上
げる必要のあるカラーペーパーにおいては、この残色汚
染は致命的欠点となる。 迅速処理に基づく別の障害としては、比較的少量での現
像を長期間に互って継続すると、発色現像液が活性であ
るが故に発色現像主薬の酸化に・よって、コンスタント
な画像濃度を維持出来ないことである。 このような現象に対して色素、染料を溶出しやすい構造
にした技術として例えば、特願昭６３−３０６４１号な
どが知られている。 また、発色現像液の安定化に関しては、例えば特開昭４
８−９０９８３号、米国特許３，９９４．７３０号など
多くの技術が開示されている。 しかしながら、これらの従来技術は、近年の迅速処理に
対しては、いまひとつ効果が少なかったり、化合物が高
価で技術的にも実用化には難点を有するなどの問題を残
しており、発色現像液サイドからの解決が強く望まれて
いた。 〔発明の目的〕 従って本発明の第一の目的は、処理時間が３５秒以内の
迅速発色現像処理においても、残色スティンのないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供すること
である。 本発明の第二の目的は、少量の処理が長期にわたってラ
ンニング処理された際にも、安定した最高濃度を維持す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供す
ることである。 その他の目的は、以下の明細にて明らかとなる。 〔発明の構成〕 本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を発色現像液を用いて処理する際に、
該発色現像液が少なくとも一つのポリスチレンスルホン
酸誘導体を含有し、かつ該発色現像液の処理時間が３５
秒以内であるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法によって達成された。 更に、本発明の目的を達成する別なる態様としては、ハ
ロゲン化銀写乳剤層が少なくとも７０モル％の塩化銀を
含むハロゲン化粒子を含有する写真材料を、少なくとも
一つのポリスチレンスルホン酸誘導体を含有し３５秒以
内で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法が挙げられる。 以下、本発明について更に詳細に説明する。 本発明に於いて用いられるポリスチレンスルホン酸誘導
体とは、スチレン重合体、スチレン共重合体ないしはス
チレンブロックコポリマーにスルホン酸基を導入したも
のを指し、これらの中で本発明の目的の効果の点からよ
り好ましく用いられるポリスチレンスルホン酸誘導体は
、下記−数式（Ａ）で示される化合物である。 一般式（Ａ） 〔式中、Ｂは−Ｓｏ、Ｍ’又は−〇ＳＯ，Ｍ”基を表す
。ｎは５〜４０００の整数を表し、ｍは０．３〜４．５
を表す。但しｍが整数以外のものは、分子中に規則的な
いし不規則に酸基があることを意味し、全分子中の算術
平均的なスルホン酸基数を表す。 Ｍ　ｌ　、　Ｍ　！は水素原子、アルカリ金属原子例え
ばナトリウム、カリウム、リチウム又はアンモニウムイ
オン或は有機基を表す。〕 上記−数式中、ｎは好ましくはｌＯ〜３０００の範囲で
、あり、より好ましくは５０〜１０００の範囲である。 またｍは好ましくは０．５〜４の範囲であり、より好ま
しくは０．８〜３の範囲である。またＭを表すもののう
ち、有機基としては、より具体的にはモノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ピ
リジニウム、ピコリニウム、キノリニウム等が挙げられ
る。 更に上記ポリスチレンスルホン酸誘導体は発色現像液ｌ
Ｑ当り０．１〜５０ｇの範囲で好ましく用いられ、より
好ましくは０．２〜２５ｇの範囲、最も好ましくは０．
５〜１２ｇの範囲である。 これらポリスチレンスルホン酸誘導体は市販（７）もの
を用いることができ、例えばライオン（株）製、キャノ
ン１０００．三洋化成工業（株）族ケミスタット６１２
０及びケミスタットＳＡ−９などが挙げられ、その他東
洋曹達（株）などからも容易に入手することができる。 ポリスチレンスルホン酸誘導体の具体的例示化合物とし
ては、上記以外に例えば以下のものを挙げることかでき
る。 本発明に係る処理方法の発色現像時間は、感光材料の種
類、処理条件などによって一様ではないが、３５秒以下
の処理、好ましくは３秒から３０秒の範囲でよく特に好
ましくは５秒から２５秒の発色現像処理によって本発明
を達成することができる。 このときの現像処理温度は２０〜６０°Ｃの範囲で好ま
しくは、２５〜４０°Ｃである。 本発明に係る発色現像液以外の処理液例えば漂白定着液
、安定液などは１０〜６０℃の範囲でよく通常３３〜３
８℃が標準である。 しかし高温にして処理時間を短縮したり、逆に低温にし
て処理液の安定性や画質の向上を図るなど必要に応じて
支障のない範囲内で温度、時間を設定することは可能で
ある。 なお、連続ランニング処理に際しては、発色現像液をは
じめとした各処理液に補充液を用いて液組成の変動を防
止し安定した仕上がりを得ることができる。 本発明の発色現像液中には、下記−数式（１）で示され
る化合物を含有する際に本発明の目的の効果をより良好
に奏するばかりでなく、写真材料の未露光部のかぶり濃
度も低く抑えることができるため、本発明の発色現像液
に組合せて用いるこきが好ましい。 一般式（１） 化合物の具体的化合物は、米国特許第３．２８７．２２
５号、同第３．２９３．０３４号、同第３．２８７，１
２４号等に記載されているが、以下に特に好ましい具体
的例示化合物を示す。 式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原子を
表す。但しＲ１及びＲ２の両方が同時に水素原子である
ことはない。またＲ、及びＲ，は環を形成してもよい。 一般式（１）において、Ｒ１及びＲ７は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表すが、
Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基は同一でも異なって
もよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好ましい
。Ｒ，及びＲ２のアルキル基は置換基を有するものも含
み、また、Ｒ１およびＲ２が結合して構成する環として
は、例えばピペリジンやモルホリンの如き複素環が挙げ
られる一般式ＣＩ）で示されるヒドロキシルアミン系こ
れらのヒドロキシルアミン系化合物は、通常、塩酸塩、
硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン
酸塩、酢酸塩及び塩がつかないもの等のかたちで用いら
れる。 発色現像液中の本発明の一般式（１）で示される化合物
の濃度は、通常は０．２〜５０ｅ／Ｑ１好ましくは０，
５〜３０ｇ／＋２．さらに好ましくは１〜１５ｇ／１２
である。 また、これら−数式（１）で示される化合物は単独で用
いても、また２種以上組合せて用いてもよい。 本発明の発色現像液中には、下記−数式（Ｂ）で示され
る化合物を含有する際に本発明の目的の効果をより良好
に奏するばかりでなく、写真材料の未露光部のかぶり濃
度も低く抑えることができる。 一般式（Ｂ） Ｋｓ　　　ＫａＫｙ　　Ｋ＠ 一般式（Ｂ）において、Ｘは〉Ｎ又は〉ＣＲ、を表し、
Ｒ１−Ｒ３は各々水素原子、水酸基、アミノ基、アルコ
キシ基又は置換基を有してもよい低級アルキル基を表す
。 これら−数式（Ｂ）で示される化合物の具体的例示化合
物としては、以下のものを挙げることができる。 （Ｂ−１）　　　　　　　　　　（Ｂ−２）（Ｂ　−７
）　　　　　　　　　　（Ｂ　−８）（Ｂ−９）　　　
　　　　　　　（Ｂ−１０）（Ｂ−１１） （Ｂ　−３）　　　　　　　　　　　（Ｂ　−４）（Ｂ
　−５） （Ｂ これら−数式（Ｂ）で示される化合物は大部分は市販品
として入手することができる。 上記−数式ＣＢ）で示される化合物は発色現像液ＩＱ当
り０．１”　１００ｇの範囲で好ましく用いられ、より
好ましくは０．２〜３０ｇの範囲である。 上記例示化合物の中でも本発明の目的の効果の点から、
（Ｂ−１）及び（Ｂ　−２）が最も好ましく用いられる
。 通常、発色現像液中には保恒剤として亜硫酸塩を用いる
が、本発明に係わる発色現像液中に、亜硫酸塩濃度が、
発色現像液ｌＱ当たり１．６Ｘ　ｔｏ−”モル以下で用
いる際には、高塩化銀含有感光材料の溶解物理現像に起
因すると考えられる発色濃度の低下を抑えることができ
、かつ保恒能力の低下も極めて軽微であるため、高塩化
銀含有感光材料を使って迅速処理を可能ならしめる発色
現像液又は該液を使用したハロゲン化銀カラー写真の処
理方法を提供できるため、本発明においては発色現像液
中の亜硫酸塩濃度が１．６Ｘ　１０−”モル／Ｑ以下が
好ましく用いら゛れる。 さらに、この効果をより良好に発揮するのは、ｌ　Ｘ　
１０−２モル／Ｑ以下であり、より好ましくはＯ又は４
　Ｘ　１０−３モル／Ｑ以下である。 前記亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げ
られる。 本発明における発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶりの
発生が少ないため好ましく用いられる。 水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレ
にくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明の
発色現像液に組み合わせることにより、本発明の目的を
より効率的に達成することができる。 前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、−（ＣＨｇ）
ｎ　’−ＣＨ２０Ｈ１−（ＣＨ２）ｍ　’−ＮＨ３０２
（ＣＨｘ）ｎ’　　ＣＬ、−（ＣＨ２）ｍ　’Ｃｌ−（
ＣＨ，）ｎ　’−ｃＨ，、−（ＣＨ２ＣＨ２０）−ｎ　
’Ｃｍ　’Ｈ２ｍ　’＋　ｔ　（ｍ　’及びｎ′はそれ
ぞれ０以上の整数を表す。）　、−ＣＯＯＨ基、−Ｓｏ
、Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。 本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。 例示発色現像主薬 （ｃ−１） Ｃ２Ｈｓ＼／ｃｚＨ＊ＮＨ３０２ＣＨｓ（Ｃ−４） Ｃ，Ｈ，＼／Ｃ，Ｈ，ＯＣＨ３ （Ｃ Ｃ，Ｈ，＼／Ｃ１Ｈ，ＳＯ，Ｈ （Ｃ−２） Ｃ２＋１．＼／Ｃ２Ｈ，ＯＨ （Ｃ ＣＩ＋、＼／Ｃ２１ＬＯＨ （Ｃ−３） Ｃ，Ｈ，＼／Ｃ２Ｈａ　Ｏｆｆ ＮＨ。 （Ｃ ＋１０Ｈ４Ｃ２＼／Ｃ２Ｈ５ＯＨ ＮＨ２ ｉ１２ （Ｃ （Ｃ−１２） Ｃ４Ｈ，＼／　ＣｌＨ８５Ｏ３Ｈ Ｃ，Ｈ，＼／　（ＣＴｏＣＨ＊０）ｚｃＨｓ（Ｃ−９） Ｈ，Ｃへ／ＣｘＨｓＳＯｓＨ ＮＨ２ （Ｃ−１３） Ｃ，Ｈへ／（ＣＨ２Ｃ１２０）ｓＣ，Ｈｓ（Ｃ Ｈ＼／ＣＨ２Ｃ０ＯＨ （Ｃ−１４） Ｃ，Ｈａ＼／（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｚｃｚＨｓ（Ｃ−１１
） Ｃ２Ｈｓ＼／（ＣＨｚＣＨｚＯ）２ｃＨｓ（Ｃ−１５） Ｃ，Ｈ，＼／ＣＪ＊ＮＨ３０□ＣＨ。 ｎｚ （Ｃ Ｃ２Ｈ，＼／Ｃ２Ｈ４ＯＨ ＮＨ。 上記例示した発色現像主薬の中でも、かぶりの発生が少
ないため本発明に用いて好ましいのは例示Ｎｏ、（Ｃ−
１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３’）、（Ｃ−４）、（ｃ　
−６）、（Ｃ−７＞および（Ｃ−１５）で示した化合物
であり、特に好ましくは（Ｃ−１）である。 上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。 本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液ｌＱ当たりｌＸｌ０−”〜２Ｘ　１０−
’モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速地理の
観点から発色現像液ｌＱ当り１．５Ｘ　１０−’２　Ｘ
　１０−’モルの範囲がより好ましい。 また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。 また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわりに
写真材料中に発色主薬を添加することができ、その場合
に用いられる発色現像主薬としては色素プレカーサーが
挙げられる。 代表的な色素プレカーサーは特開昭５８−６５４２９号
、同５８−２４１３７項等に記載のものが用いられ、具
体的には例えば　２１　、４１−ビスメタンスルホンア
ミド−４−ジエチルアミノジフェニルアミン、２′−メ
タンスルホンアミド−４″−（２，４，６−トリイソプ
ロピル）ベンゼンスルホンアミド−２−メチル−４−Ｎ
−（２−メタンスルホンアミドエチル）エチルアミノジ
フェニルアミン、２′−メタンスルホンアミド−４’−
（２，４，６−トリイソプロピル）ベンゼンスルホンア
ミド−４−（ヒドロキシトリスエトキシ）ジフェニルア
ミン、４−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）エ
チルアミノ−２−メチル−２’、４　’−ビス（２，４
，６−トリイソプロピル）ベンゼンスルホンアミドジフ
ェニルアミン、２．４’ビスメタンスルホンアミド−４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノジフェニルアミン、４−ｎ−
へキシルオキシ−２′−メタンスルホンアミド−４’−
（２，４，６−）リイソブロビル）ベンゼンスルホンア
ミドジフェニルアミン、４−メドキシー２′−メタンス
ルホンアミド−４’−（２，４，６−トリイソプロビル
）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン、４−ジエ
チルアミノ−４’−（２，４，６−ドリイソフプロビル
ベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン、４−ｎ−
へキシルオキシ−３′−メチル−４′＝（２，４，６−
１−リイソプロピロベンゼンスルホンアミド）ジフェニ
ルアミン、４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−４′（２，４
，６−トリイソプロピルベンゼンスルホンアミド）ジフ
ェニルアミン、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−フェ
ニルスルホニル−４’−（２，４，６−トリイソプロピ
ルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン等が挙げ
られる。 前記色素プレカーサーの写真材料への添加量は、写真材
料１００ｃｍ”あたり、０．５〜２２ｍｇが好ましく、
更に好ましくは４〜１２ｍｇである。 本発明に係わる発色現像液には、下記−数式（Ｄ）で示
される化合物を含有する際に、前記本発明の効果をより
良好に奏するのみならず、発色現像液の空気酸化に対し
ても改良効果を示すため、より好ましく用いられる。 一般式ＣＤ） 〔式中、Ｒ２１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
、Ｒ２２及びＲ２３はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシを示し、上記
式のｎｌは１〜６の整数Ｘ′及び２′はそれぞれ水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６の
ヒドロキシアルキル基を示す。〕 前記−数式（Ｄ）で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。 （Ｄ−１）エタノールアミン、 （Ｄ’−２）ジェタノールアミン、 （Ｄ−３）ｌ−リエタノールアミン、 （Ｄ−４）ジ−イソプロパツールアミン、（Ｄ−５）２
−メチルアミノエタノール、（Ｄ−６）２−エチルアミ
ノエタノール、（Ｄ−７）２−ジメチルアミノエタノー
ル、（Ｄ−８）２−ジエチルアミノエタノール、（Ｄ−
９）ｌ−ジエチルアミノ−２−プロパツール、（Ｄ−１
０）３−ジエチルアミノ−１−プロパツール、（Ｄ−１
１）３−ジメチルアミノ−１−プロパツール、（Ｄ　−
１２）イソプロピルアミノエタノール、（Ｄ−１３）３
−アミノ−１−プロパツール、（Ｄ−１４）２−アミノ
−２−メチル−１，３−プロパンジオール、 （Ｄ　−１５）エチレンジアミンテトラインプロパノー
ル、 （Ｄ　−１６）ベンジルジェタノールアミン、（Ｄ−１
７）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）１゜３−プ
ロパンジオール。 これら、前記−数式（Ｄ）で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液ｌＱ当たりＩｇ＝ｌｏＯ
ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは３ｇ〜５
０ｇの範囲で用いられる。 本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記−数式〔２〕で示されるトリアジルスチルベン系蛍光
増白剤を用いるとかぶりの発生がより少なくなり好まし
い。 一般式〔２〕 一般式〔２〕において、Ｘ　、、Ｘ　２．Ｙ　、及びＹ
２はそれぞれ水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、
モルホリノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（例えば
フェノキシ、ｐ−スルホフェノキシ等）、アルキル基（
例えばメチル、エチル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、メトキシフェニル等）、アミノ基アルキルアミノ基
（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ
、ジメチルアミノ、シクロへキシルアミノ、β−ヒドロ
キシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ
、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）
−Ｎ′−メチルアミノ、Ｎ−（β−七ドロキシエチルー
Ｎ′−メチルアミノ等）、アリールアミノ基（例えばア
ニリノ、ｏ−ｍ−ｐ−スルホアニリノ、ｏ　−ｍ　−ｐ
−クロロアニリハ０−　ｍ−ｐ−トリイジノ、ｏ　−ｍ
　−ｐ−カルボキシアニリノ、ｏ−ｍ−ｐ−ヒドロキシ
アニリノ、スルホナフチルアミノ、ｏ−ｍ−ｐ−アミノ
アニリノ、ｏ−ｍ−ｐ−アニリノ等）を表す。 Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又
はリチウムを表す。 具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。 −数式〔２〕で示されるトリアジルスチルベン系増白剤
は、例えば化成品工業協会１ｉｌｒ蛍光増白剤Ｊ　（昭
和５１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で
合成することができる。 これらトリアジルアミノスチルベン系増白剤は、本発明
に用いる発色現像液ｔＱ当り０．２〜６ｇの範囲で好ま
しく使用され、特に好ましくは０．４〜３ｇの範囲であ
る。 又本発明に係わる発色現像液中には、通常よく用いられ
るキレート剤が添加されるが、下記−数式〔３〕で示さ
れるキレート剤を用いる際は保恒性がさらに良好となり
、又現像促進効果も生じることかぜ、とりわけ本発明と
組合せて好ましく用いられる。 一般式〔３〕 一般式〔３〕において、Ａ１ないしＡ、は各々−ＣＯＯ
Ｍ　、又は−Ｐ　０３　Ｍ　２Ｍ　ｇを表す。Ｍ　Ｉ、
　Ｍ　を及びＭ、は各々水素原子、アルカリ金属原子又
はアンモニウムを表し、ｎはｌ又は２を表わす。 前記−数式〔３〕で示される具体的化合物はジエチレン
トリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジ
エチレントリアミン五メチレンホスホン酸及びトリエチ
レンテトラミン六メチレンホスホン酸として知られてお
り、又その塩（カリウム、ナトリウム、リチウムの如き
アルカリ金属塩、アンモニウム塩）も知られており、市
販品として入手することができる。 これら−数式〔３〕で示される化合物は、発色現像液１
当り好ましくは０．１〜２０ｇの範囲、特に好ましくは
０，５〜ｌＯｇの範囲、とりわけ特に好ましくは１〜５
ｇの範囲が用いられる。 −数式〔３〕で示される化合物の中でもとりわけジエチ
レントリアミン五酢酸及びその塩が本発明の目的の効果
の点から好ましく用いられる。 次に本発明に係る発色現像液の補充量は好ましくは写真
材料Ｉｎ”当り２５０ｍｆｆ以下の範囲であるが、本発
明の効果を最も大きくするためには５０ｍ１２から２０
０ｍｆｆの範囲で処理ネることである。特に好ましくは
ｌＱｍ（ｌから１５０ｍαの範囲であり、最も好ましく
は２０ｒｍＱからｌ　２０ｔｓＱの範囲で処理される。 本発明の発色現像液では、ベンジルアルコールを実質的
に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないと
はベンジルアルコールが２　ｔａＱ／Ｑ以下を指し、本
発明では全く含まないことが最も好ましい。それはベン
ジルアルコールは極めて溶解度が低く、補充量が極端に
少ない本発明のような処理においては液が濃縮され易い
ため、オイルの析出による写真材料への付着故障や発色
現像主薬の酸化によるタールの生成等極めてやっかいな
問題を生成じるためである。 本発明においては、発色現像処理した後、漂白能を有す
る処理液で処理する。 該漂白能を有する処理液として用いる漂白液もしくは漂
白定着液において使用される漂白剤としては有機酸の金
属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成し
た金属塩を酸化してハロゲン化銀に変える作用を有する
もので、その構成はアミノポリカルボン酸または蓚酸、
クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオン
と錯形成したものである。このような有機酸の金属錯塩
を形成するために用いられる最も好ましい有機酸として
は、ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げ
られる。これらのポリカルボン酸またはアミノポリカル
ボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶
性アミン塩であってもよい。 これらの有機酸の具体的代表例としては次のようなもの
を挙げることができる。 （１）エチレンジアミンテトラ酢酸 （２）ジエチレントリアミンペンタ酢酸（３）エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ　’、Ｎ
　’−トリ酢酸 （４）１．３−プロピレンジアミンテトラ酢酸（５）ニ
トリロトリ酢酸 （６）シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（７）イミノ
ジ酢酸 （８）ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（９）エチル
エーテルジアミンテトラ酢酸（１０）クリコールエーテ
ルジアミンテトラ酢酸（１１）エチレンジアミンテトラ
プロピオン酸（１２）フェニレンジアミンテトラ酢酸使
用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂白
剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことがで
きる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはア
ンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリ
ウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲ
ン化剤、金属塩、キレート剤、硝酸塩及び通常知られる
漂白促進剤を含有させることが望ましい。また硼酸塩、
蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、アル
キルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白
液に添加することが知られているものを適宜添加するこ
とができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐ［！緩衝
剤を単独あるいは２種以上含むことができる。 本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に漂白浴又は漂白定着浴中及び漂白補充液又は漂白
定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹込みをおこなってもよく、あるいは適当
な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。 本発明方法による発色現像後の処理においては、迅速処
理の観点から、漂白定着液が好ましく用いられ、本発明
の如く高塩化銀感光材料を用い、発色現像後直ちに漂白
定着処理する際には、漂白かぶりと呼ばれるスティンが
生じやすい。このため種々検討の結果漂白定着液のｐＨ
は４．５〜６．８の範囲で用いることにより、この欠点
を解決できるばかりでなく、銀漂白速度もはやめる効果
もあることが判った。 とりわけ、この効果は漂白定着液のｐＨが５〜６．３の
際に良好であり、ｐＨ５，２〜５．９の際にとりわけ特
に良好である。 本発明の処理方法においては、水洗又は水洗代替安定液
はもちろん定着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含
有する処理液からの公知の方法で銀回収してもよい。例
えば電気分解法（仏画特許２　、２９９　、６６７号）
、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号、独国特許２，３
３１．２２０号）、イオン交換法（特開昭５１１７１１
４号、独国特許２，５４８．２３７号）及び金属置換法
（英国特許１，３５３．８０５号）などが有効に利用で
きる。 本発明の処理方法においては発色現像処理後漂白及び定
着（又は漂白定着）処理した後は水洗を行わず安定処理
することもできるし、水洗処理し、その後安定処理して
もよい。 以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反転、少量水
洗工程等、必要に応じて既知の補助工程が付加えられて
もよい。好ましい処理方法の代表的具体例を挙げると、
下記の諸工程が含まれる。 （１）発色現像−漂白定着→水洗 （２）発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像−漂白定着液中１安定→第２安定（６）
発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又は安
定） （７）発色現像→停止−漂白定着−水洗（又は安定） （８）発色現像−漂白一水洗一定着一水洗→安定（９）
発色現像→漂白→定着→水洗→安定（１０）発色現像−
漂白−少量水洗一定着−第１安定−第２安定 （１１）発色現像→漂白→少量水洗→定着→少量水洗→
水洗→安定 （１２）発色現像→少量水洗→漂白→少量水洗→定着−
少量水洗一水洗一安定 （１３）発色現像→停止→漂白→少量水洗→定着→少量
水洗→水洗→安定 これら工程の中でもとりわけ（４）ないし、（５）の工
程が、好ましくは用いられる。 本発明の処理方法における別なる好ましい態様の一つと
して本発明に係わる発色現像液のオーバー７０−液の一
部または全部を、つづく工程である漂白液ないし漂白定
着液に流入させる方法が挙げられる。これは、漂白液な
いし漂白定着液に本発明に係わる発色現像液を一定量流
入させると、漂白液ないし漂白定着液中のスラッジの発
生が抑えられ、さらに驚くべきこと漂白定着液中からの
銀の回収効率も改良されるためである。 さらに、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバーフ
ロー液の一部又は全部を漂白定着液ないし定着液に流し
込む際に、とりわけ前記効果を良好に奏する。 本発明の処理方法に用いられる写真材料のハロゲン化銀
乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀が７０
モル％以上であることが必要であり、１００％に近いこ
とが好ましいが塩化銀が９０モル％以上の場合に本発明
の効果をより良好に奏し、特に塩化銀が９５モル％以上
の際に本発明の目的の効果をとりわけ良好に奏する。 本発明に用いられる前記塩化銀が少なくとも７０モル％
からなるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
層はカラーカプラーを有する。これらカラーカプラーは
カラー現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成
する。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光性
層中またはそれに密に隣接して合体される。 かくして赤感光性層は例えばシアン画像を生成する非拡
散性カラーカプラー　一般にフェノールまたはａ−ナフ
トール系のカプラーを含有することができる。緑感光性
層は例えばマゼンタ画像を生成する少なくとも一つの非
拡散性カラーカプラー、通常５−ピラゾロン系のカラー
カプラー及びピラゾロトリアゾールを含むことができる
。青感光性層は例えばイエロー画像を生成する少なくと
も一つの非拡散性カラーカプラー　一般に開鎖ケトメチ
レン基を有するカラーカプラーを含むことができる。 カラーカプラーは例えば６−４−または２−当量カプラ
ーであることができる。 本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。 適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている：
アブフッの研究報告（旧ｔｔｅｉｌｕｎｇｌｎ　ａｕｓ
ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）、レー７エルクーゼン／ミュン
ヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ）、Ｖｏ
ｌ、　ｍ　、ｐ、ｌｌｌ　（１９６１）中ダブリュー・
ベルン（Ｗ。 Ｐｅ１ｚ）による［カラーカプラーＪ　（Ｆａｒｂｋｕ
ｐｐｌｅｒ）；ケイ・ベンタカタラマン（Ｋ、Ｖｅｎｋ
ａｔａｒａｍａｎ）、「ザ・ケミストリー・れかシンセ
ティック・ダイズ］（Ｔｂｅ　Ｃｈｅｍｉｒｓｒｙ　ｏ
ｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）、Ｖｏｌ、４．３
４１〜３８７、アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉ
ｃＰｒｅｓｓ）、ｒザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセスＪ　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）、４版、３５３〜３６２頁；及びリサーチ・ディ
スクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）Ｎｏ。 １７６４３、セクション■に記載のものが好ましい。 本発明においては、とりわけ特開昭６３−１０６６５５
号明細書、２６頁に記載されるが如き一般式ＣＭ−１〕
で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼ
ンタカプラーとしては特開昭６３−１０６６５５号明細
書、２９〜３４頁記載のＮｏ、　ｌ　−Ｎｏ、７７が挙
げられる。）同じ＜３４頁に記載されている一般式〔Ｃ
−Ｉ）又は（Ｃ−１で示されるシアンカプラー（具体的
例示シアンカプラーとしては、同明細書、３７〜４２頁
に記載の（ｃ　’　−１）〜（Ｃ’−８２）、（Ｃ“−
１）〜（Ｃ“−３６）が挙げられる）、同じ＜２０頁に
記載されている高速イエローカプラー（具体的例示イエ
ローカプラーとして、同明細書２１〜２６頁に記載の（
Ｙ　’　−１）〜（Ｙ’−３９）が挙げられる）を本発
明の感光材料に組合せて用いることが本発明の目的の効
果の点から好ましい。 本発明においては、本発明の感光材料に含窒素複素環メ
ルカプト化合物を組合せて用いる際には、本発明の目的
の効果を良好に奏するばかりでなく、発色現像液中に漂
白定着液が混入した際に生じる写真性能への影響を、極
めて軽微なものにするという別なる効果を奏するため、
本発明においてはより好ましい態様として挙げることが
できる。 これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭６３−１０６６５５号明細書、４２〜４５頁記
載の（Ｉ’−１）〜（ｒ’−８７）が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加剤
を使用することができる。 公知の写真用添加剤としては例えば下表に示したリサー
チ・ディスクロヂャーのＲＤ−１７６４３及びＲＤ−１
８７１６に記載の化合物が挙げられる。 添加剤　　　ＲＤ−１７６４３ 頁　　分類 ２３　　　　ｌｌＩ ２３　　　１Ｖ ２９頁日 ２４　　　　Ｖｌ ／１ ２５　　　　■ ２５　　　　■ ２５〜２６　　■　　　、６４９右〜６５０左〃　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　〃ＲＤ−１８７１
６ 頁　　分類 ６４８−　右上 ６４８右−右上 ６４８−　右上 ６４９−　右下 〃 ６５０　　　左−右 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 力ブリ防止剤 安　　定　　剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増　　白　　剤　　　　　２４　　　　　　Ｖ硬　　化
　　剤　　　　　２６　　　　　　Ｘ　　　　　　　６
５１右塗布助剤　　２６〜２７　ＸＩ　　　６５０右界
面活性剤　　　２６〜２７ｎ　　　　６５０右可　　塑
　　剤　　　　　２７　　　　　■　　　　　　　　　
〃ス゛べ　リ　剤　　　　　　　〃 スタチアク防止剤　　　　　２７　　　　　　ｕ　　　
　　　　　　　　〃マ　ッ　ト剤　　　２８　　　１Ｖ
Ｉ　　　　　６５０右バインダー　　　２６　　　　ｆ
ｆ　　　　　６５１右感光材料の支持体として通常の支
持体を用いることができ、それは例えばセルロースエス
テル例えばセルロースアセテートの支持体及びポリエス
テルの支持体である。紙の支持体もまた適当であり、そ
してこれらは例えばポリオレフィン、特にポリエチレン
またはポリプロピレンで被覆することができる：これに
関して上記リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６
４３、セクションＶ、Ｖｌ参照。 本発明においては、感光材料として、感光材料中にカプ
ラーを含有するいわゆる内式現像方式で処理される写真
材料であれば、カラーベーパーカラーネガフィルム、カ
ラーポジフィルム、スライド用カラー反転フィルム、映
画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム、
反転カラーペーパー等任意の写真材料に適用することが
できる。 〔発明の具体的実施例〕 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設して写真材料を作成した。 層１−１．０ｇ／ｍ”のゼラチン、０．３１ｇ／ｍ”　
（銀換算、以下同じ）の下記（Ｓ−１）で分光増感され
た青感性ハロゲン化銀乳剤及び０．５１ｇ／ｍ”のジオ
クチル７タレートに溶解した１、ＯＸ　１０−”モルｇ
１０＋”の下記イエローカプラーを含有する層。 層２・・・０．６１ｇ／ｍ”のゼラチンから成る中間層
。 層３−１．０ｇ／ｍ”のゼラチン、０．２０ｇ／ＩＩ＋
１の下記（Ｓ　−２）で分光増感された緑感性ハロゲン
化銀乳剤及び０．２８ｇ／ｍ”のジオクチルフタレート
に溶解した１、ＯＸ　１０−”モルｇ／ｍ”の下記マゼ
ンタカプラーを含有する層。 層４・・・０．６０ｇ／ｍ２のゼラチンからなる中間層
。 層５・・・１．ｌｏｇ／ｍ”のゼラチン、０．２０ｇ／
ｍ”の下記（Ｓ　−３’）で分光増感された赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤および０．２５ｇ／ｍ’のジブチル７タレ
ートに溶解した１、７５Ｘ　１０−３モルｇ／ｍ２の下
記シアンカプラーを含有する層。 層６・・・１．Ｏｇ／ｍ”のゼラチンおよび０．２５ｇ
／ｍ”のジオクチル７タレートに溶解した０、３０ｇ／
＋ｎ２のチヌビン３２８（チバガイギー社製紫外線吸収
剤）含有する層。 層７・・・０．４０ｇ／ｍ”のゼラチンを含有する層。 なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−）リアジンナトリウムを層２．４および７中に
、それぞれゼラチンｌＱ当り０．０１ｆｉｇになるよう
に添加した。 なお、ハロゲン化銀乳剤中の平均ハロゲン化銀組成は全
て、ＡｇＢｒ／　ＡｇＣ１２（モル比）０．５／　９９
．５のものを用いた。 更にアンチイラジェーション染料として下記Ａｌ−１と
Ａｌ−２を用いた。 イエローカプラー：　ａ　−ｒ４−（１−ベンジル−２
−フェニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−１−リア
ゾリジニル）］−］αビバリルー２−クロロー５−γ−
（２，４−ジーＬｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド〕アセトアニリドマゼンタカプラー：　１−（２，
４，６−トリクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５
−オクタデシルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾ
ロン シアンカプラー＝２．４−ジクロロ−３−メチル−６−
［α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド］フェノール こうして作成したカラーペーパー試料を下記の旭理工程
に従い自動現像機により地理した。 ＡＩ染料 使用した地理液の組成は、以下の通りである。 ［発色現像タンク液］ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２０ｍｇポリ
ビニルピロリドン（ＢＡＳＦ製コリトン）０．２ｇ亜硫
酸カリウム（５０％溶液）　　　　　　０．５ｍＱ３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル） ＡＩ染料−２ アニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）トリエタノール
アミン 炭酸カリウム ユビテックスＣＫ（チバガイギー製） ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ５．５ｇ ５．０ｇ １２．５ｇ ０ｇ ｇ 表１記載 （ケミスタット・６１２０・・・三洋化成（株））水で
Ｉｆｆに仕上げ水酸化カリウムまたは５０％硫酸でｐＨ
１０，０５に調整した。 ［発色現像補充液１ ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ製コリトン）０．２ｇ
亜硫酸カリウム（５０％溶液）　　　　　　ｌ　、０ｍ
α３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　８．０ｇジエチ
ルヒドロキシルアミン（８５％）　　　７．０ｇトリエ
タノールアミン　　　　　　　　　１５．０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０ｇユビテックスＣＫ
（チバガイギー製）３ｇポリスチレンスルホン酸ナトリ
ウム 表１に記載 水でＩＱに仕上げ水酸化カリウムまたは５０％硫酸でｐ
　Ｈ１０，４０に調整した。 ［漂白定着タンク液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム塩 ０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％ｍ液）　　　１００ｍＱ亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　　４０ｍＱアンモア
ンモニウム氷酢酸でｐＨ５，７に調整するとともに水を
加えて全量をｌＱとする。 ［漂白定着補充液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　７０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶ｌ）　　　１２０ｍ１２亜硫酸アンモ
ニウム（４０％溶液）　　　　　５０ｍ＜１アンモニア
水または氷酢酸でｐＨ５，０に調整して全量を１Ｍとす
る。 ［水洗代替安定タンク液及び補充液］ ５−クロロー２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ２−
メチル−４−インチアゾリン−３−オン　　０゜０２ｇ
エチレングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ２−才
クチル−４−イソチアゾリン−３−オン　０．０１ｇ１
−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　　　６．０ｇ
Ｂ１．Ｃｆｆｘ（４５％水溶液）　　　　　　　　　　
１．０ｇＭｇＳＯ４・７ｎｉｏ　　　　　　　　　　　
　　Ｏ，２ｇアンモニア水 （水酸化アンモニウム２５％水溶液）　　　２．５ｇニ
トリロトリ酢酸・三ナトリウム塩　　１．５ｇ水でＩＱ
とし、アンモニア水及び硫酸でｐＨ７，０とする。 上記処理液を自動現像機に入れ、上記条件でランニング
テストを行った。 発色現像補充液及び漂白定着処理槽に補充された各補充
液の溶量が各処理槽の２倍量になるまで２０日間断続的
にランニングテストを継続した。ランニングテスト終了
後に処理したウェッジ露光したピースの未露光部の残色
スティンの評価として４４０ｍμにおける反射濃度と、
直射日光下で１時間放置後の反射濃度を求め、その差を
残色スティンとして求めた。更に、同じピースの最高濃
度部イエロー濃度を求めた。 結果をまとめて下記表１に示す。 表１ 上記、表１より発色現像液中にポリスチレンスルホン酸
誘導体を用い、かつ処理時間が３５秒以下の際に、残色
スティン及び最大濃度の両方が良好であることが分かる
。 実施例２ 実施例１の実験で用いたカラーペーパー試料中のマゼン
タカプラーを、特開昭６３−１０６６５５号明細書第２
９〜３４頁に記載のピラゾロトリアゾール型マゼンタカ
プラー（Ｍ’−１）、（Ｍ’−２）、（Ｍ’−４）、（
Ｍ　’−２１）、（Ｍ　’−３７）、（Ｍ　’−６１）
、（Ｍ’−６３）にそれぞれ変更して、同様の実験を行
ったところ、残色スティンはいずれも約２０〜３０％低
減し、極めて良好であった。 実施例３ 実施例１の実験で用いたカラーペーパー試料ノ各乳剤層
に、特開昭６３−１０６６５５号公報記載の複素環メル
カプト化合物の例示化合物（１’−２４）、（Ｉ’−４
１）、（１′−６０）、（１’−６６）、（１’−７９
）、（１’−８４）をそれぞれ０．１５ｍｇ１０＋’添
加した他は実施例１と同様にして実験を行ったところ、
残色スティン濃度が何れも約２０％さらに改良された。 実施例４ 実施例１の発色現像液で用いたポリスチレンスルホン酸
ナトリウム（三洋化成工業（株）、ケミスタット６１２
０）を、三洋化成工業（株）製ケミスタット５Ａ−９、
及びライオン（株）製キャロン１０００に代えて同様な
実験を行なったところ、実施例１とほぼ同一の結果が得
られた。 実施例５ 実施例４と同様にポリスチレンスルホン酸ナトリウムを
例示化合物（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−５）、（Ａ
−６）及び（Ａ　−１２）にそれぞれ代えて同様の実験
を行なったところ実施例Ｉとほぼ同一の結果が得られた
。 実施例６ 実施例１の実験で用いたジエチルヒドロキシルアミンを
、同モル数の前記−数式（１）で示されるヒドロキシル
アミン誘導体及びヒドロキシルアミン硫酸塩に変更し、
他は実施例１実験Ｎｏ、ｌ　−１５と同様な実験を行り
た。発色現像液以外は実施例Ｉと同様の処理工程、処理
液及びカラーペーパーを使い、ランニング処理を行った
。 ランニング処理後の地理済みカラーペーパー試料の最高
濃度部のイエロー反射濃度をコニカデンシトメーターＰ
ＤＡ−６５（コニカ（株）製）を用いて測定した。 結果を表２にまとめて示す。 表２ 表２より、前記−数式ＩＩ］で示されるヒドロキシルア
ミン誘導体を本発明の発色現像液に組合せて用いること
により、本発明の目的の効果がより助長されることが判
る。 実施例７ 内温型乳剤（Ｅｍ−１）を以下のように調製した。 ゼラチンを含む水溶液を５０℃に制御しながら、硝酸銀
水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウムとを含む水
溶液（モル比でＫＢｒ　：　ＮａＣＱ＝　５５　：　４
５）とをコントロールダブルジェット法で同時に添加す
ることにより、平均粒径０．３５μｍの立方体乳剤を得
た。このようにして得られたコア乳剤にチオ硫酸ナトリ
ウム及び塩化金酸カリウムを添加し、５５℃で１２０分
間化学熟成を行った。この乳剤を乳剤Ａとする。 乳剤Ａをコアとして更に硝酸銀水溶液と、臭化カリウム
及び塩化ナトリウムとを含む水溶液（モル比でＫＢｒ　
：　ＮａＣＱ＝　２０　：　８０）を同時に添加して平
均粒径０．４６μｍの１４面体粒子とした。この乳剤を
乳剤Ｆとする。 この乳剤Ｆにチオ硫酸ナトリウムを添加し、化学増感を
行い、化学増感終了後、ｌ−フェニル−５・メルカプト
テトラゾールをハロゲン化銀１モルに対して９ｍｇ加え
た。 上記内温型乳剤（Ｅ　ｍ　−１）を用い、下記に示す感
光材料を作成した。 ［内温型ハロゲン化銀感光材料の作成］ポリエチレンを
ラミネートした紙支持体上に、下記の各層を支持体側よ
り順次塗設し、内部潜像型感光材料試料を作成した。 層ｌ：ンアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層シアンカプ
ラー、２．４−ジクロロ−３−メチル−６−（、−（２
，４−ジーｊｅｒ

【−アミルフェノキシ）ブチルアミド
ラフエノール８５ｇ、　２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチ
ルハイドロキノン２ｇ、トリクレジルホスフェート５０
ｇ　、パラフィン１９０ｇ及び酢酸エチル５０ｇを混合
溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む
ゼラチン液を加え、ハロゲン化銀１モル当り増感色素（
Ｉ［ｌ）の３．３Ｘ　１０−’モルで増感された内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）を添加し銀量３８０
ｍｇ／ｍ”、（Ａ　Ｉ染料−１）１９ｍｇ／＋ｏ’、カ
プラー量３４０ｍｇ／ｍ”になるように塗布した。 層２：中間層 灰色コロイド銀５ｇ及びジブチル７タレート中に分散さ
れた２、５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノンｌ
Ｏｇを含む２．５％ゼラチンナ液１００ｍＱ　ヲコロイ
ド銀量３５０＋ｍｇ／ｍ”になるように塗布した。 層３：マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層マゼンタ
カプラー、　１−（２，４，６−トリクロロフエニル）
−３−（２−クロロ−５−オクタデシルスクシンイミド
アニリノ）−５−ピラゾロン１００ｇ、　２，５−ジー
ｔｅｒ【−オクチルハイドロキノン５ｇ１　スミライザ
ーＭＤＰ（住人化学工業社製）５０ｇ、パラフィン２０
０ｇ。 ジブチル７タレート１００ｇ及び酢酸エチル５０ｇを混
合溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含
むゼラチン液を加え、ハロゲン化銀１モル当り増感色素
（ＩＩ）の３．０Ｘ　１０−’モルで増感された内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）を添加し銀量３１０
Ｂ／ｎ＋”、（ＡＩ染料−２）２０ｍｇ／Ｉ１１”、力
／ラー量３５０Ｂ／ｍりこなるように塗布した。 層４：イエロフィルター層 イエローコロイド銀５ｇ及びジブチルフタレート中ｊこ
分散された２、５−ジーｔａｒｔ−オクチルハイドロキ
ノン５ｇを含む２，５％ゼラチン液をコロイド銀１５０
ｍｇ／ｍ”となるように塗布した。 層５：イエロー形成青感性ハロゲン化銀乳剤層イエロー
カプラー、ａ−（４−（１−ベンジル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−１，２，４−ドリアゾリジニル）〕
−〕α−ビバリルー２−クロロー５−γ−（２，４−ジ
ーＬｅｒｔ−アミルフェノキン）ブチルアミド〕アセト
アニリド１２０ｇ、　２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチル
ハイドロキノン３．５ｇ、パラフィン２００ｇ、チヌビ
ン（チバガイギー社製）９０ｇ、ジブチルフタレート９
０ｇ及び酢酸エチル７０ｍ１２を混合溶解し、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン液を加え
、ハロゲン化銀１モル当り増感色素３．ＯＸ　１０−’
モルで増感された内部潜像型ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
１）を添加し、銀！３５０ｍｇ／ｍ”、カプラー量３８
０＋ｇ／ｍ”になるように塗布した。 層６：保護層 ゼラチン量が２００ｍｇ／ｍ”なるように塗布した。 向上記の全層には、塗布助剤としてサポニンを含有させ
た。又、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロ
キシ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２，４及び６中に
、それぞれゼラチン１ｇ当り０．０２ｇになるように添
加しｔ；。 増感色素！ 増感色素■ 増感色素■ Ａ ■染料−３ 各処理液の組成は下記の通りである。 〔発色現像液〕 上記感光材料を光学ウニ 次の工程で処理した。 ッジを通して露光後、 ただし、ｐＨは５０％水酸化カリウム及び５０％硫酸を
用いて調整した。 ＮＨ。 １漂自定着液】　（タンク液及び補充液共通）ジエチレ
ントリアミン五酢酸鉄（１） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　６５ｇチオ硫酸
アンモニウム　　　　　　　　８５ｇ亜硫酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　　１５ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２−ナト
リウム　２ｇ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール　　　　　　　　　　　２．０ｇ純水
を加えて１ａとし、アンモニア水又は酢酸にてｐＨ＝　
６．０に調整する。 ［水洗代替安定液］（タンク液及び補充液共通）オルト
フェニルフェノール　　　　　　０．２ｇエチレンジア
ミン四酢Ｒ２ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　　　５．０ｇ
塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　３ｇアンモニア
水　　　　　　　　　　　　０．５ｇポリビニルピロリ
ドン　　　　　　　　０．５ｇ水を加えてｌＱとし、ア
ンモニア水及び酢酸でｐＨ−７，０とする。 上記処理液を自動現像機に入れ、前記条件にてランニン
グテストを行った。 １日当たり１５ｎ＋１の、前記で作成した内温型ハロゲ
ン化銀感光材料をランニング処理した。ランニング地理
終了後、処理済ペーパーの最低濃度部における残色ステ
ィンとシアン反射濃度を測定した。 表 上記、表３より発色現像液中にポリスチレンスルホン酸
誘導体を用い、かつ特定の処理時間で処理する際に、残
色スティン及び最大濃度が、良好であることがわかる。 〔発明の効果〕 本発明によれば、迅速現像により短時間の発色現像を行
った場合でも、画像濃度をおとすことなく、白地性のす
ぐれたカラー写真画像が得られる。 さらに、少量の処理でランニング処理された際にも、処
理液および写真性能が長期にわたって常に安定したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を得られる利点
がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液を用いて
   処理する際に、該発色現像液が少なくとも一つのポリス
   チレンスルホン酸誘導体を含有し、かつ該発色現像液の
   処理時間が３５秒以内であることを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。