JPH02189341A - 熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、発煙性、毒性、腐食性が少ない難燃性材料と
して提案され世の注目を集めている無機水酸化物混和系
電気絶縁組成物のベースポリマとして好適な熱硬化性重
合体ブレンド物の製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 従来電線・ケーブルの絶縁体やシースとして使用されて
きた材料は、いずれら可燃性のものであリ、火災が発生
した場合には、高集積化された電線・ケーブルの配線系
を伝わって火災が拡大する例が多く、難燃性の電線・ケ
ーブルへの要請かにわかに高まってきており、原子力発
電所用電線・ケーブル、車両用電線・ケーブル、船舶用
電線・ケーブルなどには高度の難燃性が要望されるよう
になってきた。この難燃性の基準としてＩ　ＥＥＥ（米
国電気電子技術者協会）規格３８３のＶ’ｌ”ＦＴ（垂
直トレイ燃焼試験）があり、電線・ケーブルの実際の布
設状況を模擬した多条布設の燃焼試験に合格することを
難燃性の条件として採用することが一般的となった。

Ｖ　Ｔ　Ｆ　Ｔの定める難燃性レベルはかなり厳しいも
のであり、従来このような厳しい条件を満足させ得る難
燃性電気絶縁組成物として、ハロゲン系化合物やりん系
化合物を混和した材料等が提案され使用されてきた。

しかし、このような難燃性電気絶縁組成物は、火災時に
不燃性のハロゲン系ガス等を多量に発生させ、それによ
り電線・ケーブルの周囲における酸素を遮断し燃焼を防
止しようとするものであり、十分な難燃特性を発揮する
ものの、その折発生ずるハロゲン系ガス等は例えば塩化
水素のように有毒なものか多く、このような有毒カスを
含んだ煙を多量に発生させるため見通しが悪くなり、火
災発生の際の避難行動や消火活動を妨げ、あるいは前記
有毒ガスが人体に悪影響を与えるなどして二次災害のお
それらあり、さらにはハロゲン系ガスが空気中の水分と
反応し、ハロゲン化水素酸となって配電盤を腐食させる
おそれもある。

このため、上記ハロゲン系化合物やりん系化合物に代え
て、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等の無機
水酸化物を混和し、上記火災時の安全性を重視した離燃
性電気絶縁組成物が提案され、注目を集めている。

上記無機水酸化物を混和した難燃性組成物は、火災時に
当該水酸化物が結晶水を放出する際の吸熱作用を難燃効
果として利用するものであり、発煙性や毒性あるいは腐
食性は極めて少ない、しかし、これらの無機水酸化物は
、前述のハロゲン系やりん系化合物に比べ難燃性か劣る
ため、より多量に混和しなければならないという問題が
あり、その結果として引張特性や耐傷性といった機械的
特性か著しく低下するという問題がある。

本発明の目的は、上記したような従来技術の問題点を解
消し、十分な難燃性を発揮させ得る量の無機水酸化物を
混和させ、しかも、その機械的特性を大巾に向上させ得
るベースポリマとしての重合体ブレンド物の製造方法を
提供しようとするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、水により活性化され架橋反応を生じ得るシラ
ンクラフトポリオレフィン１００重量部に対し、白金化
合物の存在下で付加反応可能な一般式［Ｉ］及び［［［
］で表わされる２成分系含珪素化合物を総量で２〜６０
重量部となるようにブレンドし、前記シラングラフトポ
リオレフィンについては触媒の存在下で水を作用させる
ことにより、また含珪素化合物については加熱すること
により、それぞれ反応を促進させて相互に侵入した高分
子網目高分子網目ＷＩ造を形成させることを特徴とする
ものである。

［Ｉ］ Ｒｓ　　　　　　　　Ｒｓ　　　　　　　ＲＩし「］ （Ｒｒ　　：　ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃａ　　Ｈｓ　　、
　　ｅｔｃ、Ｊ（Ｒｚ　　：　　Ｈ，ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５
、Ｃａ　　Ｈｓ　　、（３ｔＣ，）シラングラフトポリ
オレフィンに使用されるポリオレフィンとしてはポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ４−メチル
ペンテン−１、エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＰ
ｈ３第１表において同じ）、エチレン・プロピレン・ジ
ェンターポリマ、エチレン・エチルアクリレート共重合
体（ＥＥＡ、第１表において同じ）、エチレンメチルア
クリレート共重合体、エチレン・メチルメタクリレート
共重合体、エチレンエチルメタクリレート共重合体、エ
チレン・ブテン共重合体、エチレン・＃酸ビニル共重合
体、ブチルゴム等が挙げられる。

シランクラフトに用いられるシラン力・ラグリング剤と
しては、ビニル基を有するものでビニルトリス（βメト
キシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシグロビル
トリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシランが挙
げられる。シラングラフトポリオレフィンはこれらをジ
クミルノく一オキサイド等のパーオキサイドの存在下に
おいてラジカル反応によりポリマにグラフトさせて得る
ことかできるう 含珪素化合物は上記−数式［Ｉ］、］■］で表わされ、
これらの付加反応により高分子網目構造、をとり、この
反応は加熱により加速させることができる。上記におい
て含珪素化合物［Ｉ］、［ＩＩ］の総量を２〜６０重量
部とするのは、２以下では難燃性効果が発揮できす、６
０重量部以上では引き裂き強さか劣ってくるなめである
。

重合体ブレンドには他に酸化防止剤、滑剤、誼燃材、充
てん剤、補強剤、着色剤ｅｔｃを加えることかできる。

［作用］ シランクラフトポリオレフィンに珪素化合物を上記範囲
においてブレンドすると、ポリオレフィンの熱分解温度
が上昇し、燃焼時のドリップが防止されて、大きな難燃
性向上効果を示すばかりでなく、架橋反応を生じさせる
ことにより相互に侵入した高分子網目構造を形成し、そ
れによって引き裂き強さや引張強さといった機械的強度
を向上させることができる。

［実施例コ 以下に、本発明について実施例を参照し説明する。

第１表の実施例および比較例にそれぞれ示す配合組成よ
りなる供試材料を温度１１０℃に保持したグラベンダ（
回転数的３５ｒｐ１１）で約１０分間混練後、１５０℃
に閑持したプレスにより５分間加圧し１市厚に成型した
。

比較例Ｎ０９３を除いて他の試料については触媒（例え
ばジブチルチンジラウレート）を表面にうずく塗布後ア
ルミホイルで軽く包み、底に水をはった適当な容器中に
水に直接浸漬しない様に保持して、８０℃にて２４時間
放置して架橋反応を行なわせた。

それぞれの評価方法はつぎの通りである。

温　度指数：　　ＮＥＳ７１５に準拠した酸素指数の測
定機とほぼ同じにガラスの 筒を加熱できる様にニクロム線を 巻き、酸素指数が２１になる温度 を測定しな。

ド　リ　ッ　プ：　ドリップの有無は温度指数の測定に
用いた試料を水平に保持しバ ーナで燃焼させた時のドリップの 有無を観察した。

引　張特性：　２０℃の恒温室に１日放置後、ダンベル
３号で打ち抜き、ショヴ パ型引張試験機を用い ５００　ｒｍ／　１ｌｉｎの速度で測定したう引き裂き
強さ：　引き裂き試験はＩＥＣに準拠した方法でシ３．
ツバ型引張試＠機を 用い２００關／ｍｉｎの速度で測定 したう 第１表にそれぞれの評価結果を示す。

シラングラフトＥＥＡと珪素化合物からなり、相互侵入
網目構造をとっている実施例ＮＯ，１，２゜４及びシラ
ンクラフトポリオレフィンにＥＰＰｈ３用いた実施例Ｎ
Ｏ６３はいずれの特性も良好であることがわかる。とく
に、珪素化合物による難燃性の向上効果の大きいことが
わかる。熱分析の結果によれば、この珪素化合物をブレ
ンドすることによるポリオレフィンの熱分解の温度の上
昇が明白に一認められ、これが燃焼時のトリ・ツブを防
止する効果となって現われたものと考えられる。

さらに、本発明に係るブレンド物は相互に侵入した高分
子網目構造を形成しており、これが引張特性や引き裂き
強度の低下を防止しているものと考えることができる。

［発明の効果Ｊ 以上の通り、本発明に係るブレンド物によれば、これを
ベースポリマとして発煙性や毒性、腐食性か侑めて少な
く、しかも引張特性や引き裂き強度等の機械的特性に１
憂れた難燃性電気絶縁材料を提供することができるもの
であり、工業上非常に有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）水により活性化され架橋反応を生じ得るシラング
   ラフトポリオレフィン１００重量部に対し、白金化合物
   の存在下で付加反応可能な一般式［ I ］及び［II］で
   表わされる２成分系含珪素化合物を総量で２〜６０重量
   部となるようにブレンドし、前記シラングラフトポリオ
   レフィンについては触媒の存在下で水を作用させること
   により、また含珪素化合物については加熱することによ
   り、それぞれ反応を促進させて相互に侵入した高分子網
   目構造を形成させる熱硬化性重合体ブレンド物の製造方
   法。 ［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１：ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿６Ｈ＿５、ｅ
   ｔｃ．） （Ｒ＿２：Ｈ、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿６Ｈ＿５
   、ｅｔｃ．）