JPH02189342A - 熱硬化性重合体ブレンド物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、クロロプレンゴムを主成分とする重合体ブレ
ンド物に関し、とくに耐オゾン性を向上せしめ得る重合
体ブレンド物に関するものである。

［従来の技術］ ポリクロログレンゴムは、提案されて以来すでに６０年
近く生産されているが、強靭性に優れ、さらに耐油性、
耐摩耗性、難燃性といった性質を有しているとこころか
ら、自動車用部品、各種ボース順などのほかに電線・ケ
ーブルの保護シース材料としても広く重用されている。

すなわち、上述の優れた特性に加え可撓性に優れている
ため、キャブタイヤケーブル、溶接用ケーブル、エレベ
ータゲープル、ロボット用ケーブル等の移動用ケーブル
のシース材料として古くから使用されてきた。

このポリクロロプレンゴムは主鎖中に２重結合を有する
が、同様に主鎖中に２重結合を有する天然ゴノ４、ポリ
イソプレン、ブタジェンゴム、スチレン・ブタジェンゴ
ム、ニトリルゴム等に比べると比較的耐オゾン性は良好
である。これは分子中に有する塩素原子の立体障害のた
めと考えられている。しかしストレスを受けたまま高濃
度のオゾンに曝されると徐々にオゾンの攻撃を受け、主
鎖の切断に伴うヘヤークラックなどを生じる欠点が現れ
てくる。

［発明が解決しようとする課題］ ポリクロロプレンゴムの耐オゾン性を向上させるために
、従来より各種の耐オゾン劣化防止剤をゴム材料中に添
加したり、あるいはパラフィンワックス等をやや多めに
添加して材料表面にブルーミンクさせ、表面に保護膜を
作る手法か採られてきた。

しかしながら、耐オゾン劣化防止剤による方法はクラッ
ク発生時間をある程度延長することができるものの完全
な方法ではなく、歪を大きく受ける様な使われ方をする
と簡単にクラックか発生する欠点を有している。また、
パラフィンワックス等を添加する方法は、こすれ等によ
り表面を保護しているパラフィンワックスの膜か欠落す
ると耐オゾン性は急速に低下するという欠点があり耐久
性の点で問題があった。

本発明の目的は、上記したような従来技術の問題点を解
消し、ボリン１フ０プレンゴムの耐オゾン性を向上させ
ることかでき、同時に機械的強度および難燃性をも併せ
有する熱硬化性重合体ブレンド物を提供しようとするも
のである。

［課題を解決するための手段１ 本発明は、ポリクロロプレンゴム１００重量部に対しエ
チレン・プロピレンゴム（ＥＰゴム）を５〜８０重量部
ブレンドし、架橋により相互に侵入した高分子網目構造
を形成させたものである。

本発明に用いられるポリクロログレンゴムとしてはイオ
ウ変成タイプ、非イオウ変成タイプ、及び特殊変成タイ
プなどが挙けられる。ポリクロロプレンの加硫系として
は通常の金属酸化物が用いられ、促進剤は必要に応じ用
いればよい。

ＥＰゴムとしてはまずイオウ加硫可能なエチレン・プロ
ピレン・ジェンターポリマを挙げることができ、ジエン
のタイプとしてはエチリテンノルボーネン（ＥＮｒ３ｍ
ジシクロペンタジェン（ＤＣＰＤ）、１．４−ヘキサジ
エン（１，４ＨＤ　）　＋メチレンノルホーネン（ＭＮ
Ｂ＋等を挙げることかできる。また、ブレンドするエチ
レン・プロピレンゴム（ＥＰゴム）として水の存在によ
って活性化される能力を有するビニルシラン化合物をグ
ラフ１〜したＥＰゴム（ＥＰＭ及びＥＰＤＭ）も挙げら
れる。ビニルシラン化合物としてはビニル１〜リス（β
メ＋−ｉジェトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシグ
ロピルトリメＩ・キシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ランかあり、これらをジクミルパーオキサイド等のパー
オキサイドによるラジカル反応によりＥＰＭ及びＥＰＤ
Ｍにグラフトさせればよい、この場合、ビニルシランは
ＥＰゴム１００重量部に対して０．５〜３０１ｆＬｎ部
クラフトさせる必要かあり、０．５重番部未満では架橋
効果が悪くなる。また、３０重量部を越えるとグラフト
物の加工が困難となる。ＥＰゴムは、ブレンドした後水
架橋させるが、水架橋反応用触媒の使用方法としては材
料にマスタバッチとして直接線り込む方法と成型後表面
に塗布する方法とかある。加工条件あるいは成型品の形
状等によりどちらを選んでも差支えない。

ＢＰゴムのブレンド量としては、ポリクロロプレンゴム
１００′ｆｊＬ量部に対し５〜８０重量部とするのがよ
く、５重量部より少くては耐オゾン性の向上効果がみら
れず、８０重量部を越えるようでは、難燃性などの特性
劣化がみられるようになり好ましくない。

なお、得られた重合体ブレンド物に加硫剤や加硫助剤の
他、老化防止剤、滑剤、操作油、充てん剤、補強剤等を
適宜添加することは差支えない。

［作用］ ポリクロログレンゴムに単にＥＰゴムをブレンドしただ
けではなく、架橋させることにより相互に侵入した高分
子網目構造を形成させれば、優れた耐オゾン性を発揮す
るだけてなく機楯的特性をも改首することができる。

し実施例］ 以下に、本発明について実施例を参照し説明する。

第１表の配合組成よりなる供試材料を約５０℃に保持し
た６″ロールで１０分間混練後、１５０℃×３０分プレ
スして２１ｗ１厚シートに加硫成型を行なった。ＥＰゴ
ムかシラン水架橋タイプの場合は、プレス後触媒（例え
ばジブチルチンジラウレート）を表面にうずく塗布後ア
ルミホイルで軽く包み、底に水をはった適当な容器中に
、水に直接浸漬しない様に保持し、８０℃にて２４時間
放置して架橋反応を行なった。

動的オゾン試験により低温型オゾ ンウェザーメータを用い、オゾン濃 度５０±５　ｐｐｂｎ、試験片加硫条件１５０°ＣＸ３
０分、動的伸長Ｏ〜 １０％（面心カム式）、試験温度 ４０°Ｃの条件下で行なった。

またオゾン亀裂評価基準はＪＩＳ Ｋ６３０Ｌ−７５（加硫ゴム物理試 験方法）に基づいて第２表に従って 行なった。

難 第１表の各評価項目における評価方法はつぎの通りある
。

耐オゾン性： 第 表 燃　性：　　ＪＩＳの水平試験（ＪＩＳＣ３００４）を
模擬し、水平に保持 した試料（２ｘ　６　ｘ　１２０　ｃｍ　）をバーナで
燃焼後、バーナを取り去り、 １分以上燃え続ける場合は不合格、 １分以内で消えれば合格とした。

：２０℃の恒温室に１日放置後、ダ ンベル３号で打ち抜きショッパ型引 張試験機を用い５００　ｃｍ／　ｌ１ｉｎの速引張特性 度で測定した。

第１表に各評価結果を示す。

イオウ架橋タイプＥＰＤＭを添加した実施例１及び２は
耐オゾン性に優れ、難燃性、引張特性ともに良好な値を
保持している。シラングラフトＥＰＤＭを用いた実施例
３．４も同様にこれらの１、ν性全てを満足している。

一方、比較例を見ると、ＢＰゴムをブレンドしていない
Ｎｏ、１は１２時間で亀裂の発生が見られる。ＢＰＭを
たたＪｌにブレンドしたＮＯ３２は耐オゾン性には効果
あるものの架橋されていないため引張特製に劣ることが
わかる。一方、イオウ架橋ＥＰＤＭ、シラングラフトＥ
ＰＤＭを１００重量部と多量にブレンドしたＮｏ、３．
４は耐オゾン性や引張特性は非常に優れているがＢＰゴ
ムが燃え易いため、難燃性は不合格となっている。

し発明の効果］ 以上の通り、本発明に係るブレンド物によれば、Ｅ　ｆ
Ｊゴムをブレンドしたことによる耐オゾン性の向上に加
え、相互に侵入した高分子網目梢逍を形成させたことに
より機械的特性および難燃性をも保持し得たものであり
、その適用範囲を拡大し得る意義は大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリクロロプレンゴム１００重量部に対しエチレ
   ン・プロピレンゴムが５〜８０重量部ブレンドされ、架
   橋により相互に侵入した高分子網目構造を形成してなる
   熱硬化性重合体ブレンド物。